DE1494183A1

DE1494183A1 - Polymer mixture

Info

Publication number: DE1494183A1
Application number: DE19611494183
Authority: DE
Inventors: Salyer Ival Otis; Holladay Harry Philip
Original assignee: Monsanto Co
Current assignee: Monsanto Co
Priority date: 1960-04-27
Filing date: 1961-04-27
Publication date: 1969-07-17

Description

Polymerisatmischung Die Erfindung betrifft Mischungen von aus 1-Olefinen mit 2-8 Kohlenatoffatomen erhaltenen Polymerisaten mit ~thylen-Vinylacetat-Mischpolymerisaten, und insbesondere Misohungen, die 5 bis 95 Gew. % des ~thylen-Vinylaoetat-Mischpolymerisats und entweder ein Athylenpolymerisat oder ein Propylenpolymerisat enthalten. Polymer Mixture The invention relates to mixtures of 1-olefins Polymers obtained with 2-8 carbon atoms with ethylene-vinyl acetate copolymers, and in particular mixtures containing 5 to 95% by weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer and contain either an ethylene polymer or a propylene polymer.

Im Rahmen der Erfindung sind Polymerisatmischungszu-< sammensetzungen (polyblend oompositions) von Polymerisaten von Alkyl-l-olefinen mit 2-B Kohlenstoffatomen mit einem ~thylen-Vinylaoetat-Misohpolymerisat eingeschlossen, wobei die Zusammensetzung 5 bis 95 Gew. % des Poly-l-olefine und dementsprechend 95 bis 5 Gew.% eines ~thylen-Vinylacetat-Polyrnerisats aufweist, das 95 bis 65%. Äthylen enthält, wõhrend der Rest aus Vinylacetat besteht. Polymer mixture compositions are within the scope of the invention (polyblend oompositions) of polymers of alkyl-l-olefins with 2-B carbon atoms with a ~ ethylene vinyl acetate misoh polymer included, the composition 5 to 95% by weight of the poly-l-olefin and accordingly 95 to 5 % By weight of an ethylene-vinyl acetate polymer which has 95 to 65%. Ethylene contains, while the remainder consists of vinyl acetate.

Ein Zweck der Erfindung ist die Schaffung von verhältnismäBig starren PolymerisatmiHchungsprodukten (polyblend products) mit verbesserter Zähi'keit im Vergleich mit dem starren Polymerisat von l-Olefin, z.B. ~thylen, ohne unzulässige Herabsetzung des Moduls, der Steifigkeit oder des Schmelzpunkts des Polymerisats vonal-Olefin. Ein anderer Zweck der Erfindung ist die Herstellung von Zusammensetzungen mit verbesserter Wõrmewiderstandsõhigkeit und erhöhtem Modul im Vergleich mit gewöhnlich biegsamen, verhältnismäßig niedrig erweichenden Xthylen-Vinylacetat-Misohpolymerisat. One purpose of the invention is to create relatively rigid ones Polymerization products (polyblend products) with improved toughness in the Comparison with the rigid polymer of l-olefin, e.g. ethylene, without impermissible Reduction of the modulus, the rigidity or the melting point of the polymer vonal olefin. Another purpose of the invention is the manufacture of compositions with improved heat resistance and increased modulus compared to usual flexible, relatively low-softening ethylene-vinyl acetate misoh polymer.

Ein weiterer Zweck der Erfindung ist die Schaffung von Mischungen von Athylen-Vinylacetat-Misohpolymerisat mit Athylenpolymerisaten, die nach dem Hochdruckverfahren hergestellt sind, z. B. Polyäthylen eines Dichtebereichs von 0B916 bis 0, 920, um Produkte mit ausgezeichneter Umgebungsrissfeatigkeit zu erhalten. Another purpose of the invention is to provide mixtures of ethylene-vinyl acetate misoh polymer with ethylene polymers, which after the High-pressure processes are produced, e.g. B. polyethylene with a density range of 0B916 to 0.920 to provide products with excellent environmental cracking capability.

Noch ein anderer Zweck der Erfindung ist die Schaffung von Mischungen von Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat mit Polymerisaten von Äthylen, die durch Abänderungen des ³blichen Hoohdruckverfahrena hergestellt sind, z. B. Polyõhylen eines Dichtebereichs von 0,925 bis 0,933, um Produkte mit sehr guten Eigenschaften bei niedriger Temperatur, hohem Widerstand gegen Umgebungerisabildung und hoher Kerbzähigkeit zu erhalten. Yet another purpose of the invention is to provide mixtures of ethylene-vinyl acetate copolymer with polymers of ethylene, which by Modifications of the ³blichen Hoohdruckverfahrena are made, z. B. polyethylene a density range from 0.925 to 0.933 to produce products with very good properties at low temperature, high resistance to the formation of surrounding erises and to obtain high notch toughness.

Noch ein weiterer Zweck der Erfindung ist die Schaffung von Mischungen von Athylen-Vinylaoetat-Mischpolymerisat mit Polymerisaten von Äthylen, die nach dem Niederdruckverfahren hergestellt sind, z. B. Polyäthylen eines Dicte rbereichs von 0, 94 bis 0, 96, um Produkte mit ausgewählten Moduleigensohaften, breitem Biegesteifigkeitsbereieh (Stifflex Range) und hoher Kerbzahigkeit zu erhalten. Yet another purpose of the invention is to provide mixtures of ethylene vinyl acetate copolymer with polymers of ethylene, which according to are made by the low pressure process, e.g. B. polyethylene of a Dicte rbereich from 0.94 to 0.96 to provide products with selected modular properties and a wide range of flexural rigidity (Stifflex Range) and high notch strength.

Es ist auch Zweck der Erfindung, Polypropylenzusammensetzungen mit verbesserter Biegsamkeit und Zähigkeit sowohl bei Raumtemperatur als auch unter 0° C zu schaffen, wobei in großem Ausmaß ihre Hochtemperatureigenschaften beibehalten bleiben. It is also the purpose of the invention to use polypropylene compositions improved flexibility and toughness both at room temperature and below 0 ° C while largely retaining their high temperature properties stay.

Die Moduleigenschaft eines polymeren Materials kann benutzt werden, um die Fähigkeit des Materials, Deformierungsenergie zu abeorbieren, zu messen. Bei homogenen Polymerisaten ist allgemein gefunden, daß die Produkte mit einem hohen 8teifheitsmodul im allgemeinen eine niedrige Kerbzähigkeit haben. Es ist festgestellt worden, da der Modul eines gegebenen Polymerisats durch ~nderung der Polymerisationstechniken variiert werden kann Diese Arbeitsweise wird hõufig angewendet, um ein Polymerisat mit spezifischen Eigenschaften fUr einen besonderen Endzweak zu erzielen. The modulus property of a polymeric material can be used to measure the ability of the material to absorb deformation energy. In the case of homogeneous polymers, it is generally found that the products have a high The modulus of stiffness generally has a low notch toughness. It is established since the modulus of a given polymer has been modified by polymerisation techniques can be varied This procedure is often used to produce a polymer with specific properties for a particular end tweak.

Athylen oder Propylen können mit anderen Monomeren mischpolymerisiert werden, um Produkte mit einem herabgesetzten Modul oder auch herqbgesetztem Gehalt an kristallinem Polymerisat im Vergleich mit Äthylenhomopolymerisat herzustellen. Dieses Verfahren der Herstellung von Produkten mit niedrigem Modul hat jedoch für viele Anwendungen insofern einen Nachteil, als der Schmelzpunkt des sich ergebenden Mischpolymerisats beträchtlich niedriger ist als derjenige des nach dem gleichen Verfahren hergestellten Athylenhomopolymerisats. Diese Arbeitsweise ist nicht auf Polymerisat anwendbar, das für Form-, Film-und Faserzwecke bestimmt ist, wo eine beträchtliche Höhe an Kristallinität und Modul notwendig ist, Polyõthylen oder Polypropylen, das nach dem Niederdruckverfahren hergestellt ist, ist durch einen allgemein hohen kristallinen Gehalt und hohe Modul-Eigenschaften gekennzeichnet. Dies führt zu unerwünschter Brüchikeit, d.n. niedriger Kerbzõhigkeit und geringem Widerstand gegenüber Umgebungsrissbildung. Allgemeine Methoden zur Regelung und bzw. oder Abänderung des modules eines Äthylen-oder Propylenpoly ; erisats durch Erhöhungoder Herabsetzung der Kristallinität ergeben im allgemeinen eine Herabsetzung des Scilmelzpunkts des Produkts, wenn die Kristallinität von der theoretisch maximal erhaltlichen herabgesetzt wird. Andererseits ist gefunden worden, da~ Polymerisatmischungen bon ~thylen-Vinylacetat-Nisohpolymerisaten mit gewöhnlich festen ~thylen- oder Propylenpolymerisaten im wesentlichen den hohen Schmelzpunkt der starren Polyäthylen-oder Polypropylenkomponente behalten, jedooh erwünschte Zähigkeitseigenschaften und ausgezeichnete Eigenschaften bei niedriger Temperatur aufweisen. Ethylene or propylene can be copolymerized with other monomers to products with a reduced module or reduced content of crystalline polymer compared with ethylene homopolymer. However, this method of manufacturing low modulus products has for many applications have a disadvantage in that the melting point of the resulting Interpolymer is considerably lower than that of the same Process produced ethylene homopolymer. This way of working is not on Applicable polymer intended for molding, film and fiber purposes where a a considerable amount of crystallinity and modulus is required, polyethylene or polypropylene, that is manufactured by the low pressure process is generally by a high one crystalline content and high modulus properties. This leads to undesirable Brittleness, i.e. low notch toughness and low resistance to environmental cracking. General methods for regulating and / or changing the module of an ethylene or Propylene poly; erisats result from increasing or decreasing the crystallinity generally a decrease in the melting point of the product when the crystallinity is reduced from the theoretically maximum obtainable. On the other hand is found since polymer mixtures carbon ethylene vinyl acetate monopolymers with usually solid ethylene or propylene polymers, essentially the high ones Maintain the melting point of the rigid polyethylene or polypropylene component, however desirable toughness properties and excellent properties at low Have temperature.

Wenn zunächst auf Polyäthylen Bezug genommen wird, betrifft die Erfindung Polymerisatmischungen, die Polyäthylen und Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat umfassen, wobei 5 bis 35% des Mischpolymerisats aus Vinylacetat besteht. When reference is first made to polyethylene, the invention relates Polymer mixtures, the polyethylene and ethylene-vinyl acetate copolymers comprise, wherein 5 to 35% of the copolymer consists of vinyl acetate.

F³r die praktische Ausfiihrung der Erfindung geeignetes Polyätilylen ist das gewöhnlich feate Äthylenpolymerisat voh h hohem Molekulargewicht. Die Erfindung ist nicht nur auf Homopolymerisate von ~thylen anwendbar, sondern auch auf gewöhnlich feste Materialien der Polykthylen-Art, welche Polymerisate von Äthylen sind, bei denen ein Hauptanteil des Polymerisats aus Xthylen besteht.Polyethylene suitable for practicing the invention is the usually strong ethylene polymer of high molecular weight. The invention is applicable not only to homopolymers of ethylene, but also to common ones solid materials of the polyethylene type, which are polymers of ethylene where a major part of the polymer consists of ethylene.

Polyäthylen, das f³r die praktische Ausführung der Erfindung geeignet ist, kann leicht dadurch hergestellt werden, daß man monomeres Material, das aus Äthylen besteht, oder Athylen umfasst und z. B. 20 bis 200 Teile je Million Sauerstoff enthõlt, Polymerisationsbedingungen bei sehr hohen Drücken, z. B. 1050 bis 2810 kg/cm2 (15000 bis 40000 engl Pfund je Quadratzoll) unterwirft. Verechiedene andere Verfahren zur Herstellung von festem Polyäthylen, z. B. unter Anwendung von Peroxyd-oder Azo-Katalysatoren oder Wasser oder fldssigen organischen Reaktionsmedien in Verbindung mit mäßig hohen DrUcken, z.B. 352 bis 703 kg/cm2 (5000 bis 10000 engl. Pfund je Quadratzoll) sind in der Technik bekannt. Das durch die Poly. ierisation von ~thylen bei hohen Drücken hergestellte Polyäthylen enthält einen beträchtlichen Anteil an Zweiten an jeder Polymerisatkettenmolekul und die Dichte eines solchen Polyäthylens liegt in der Nähe von etwa 0,915 bis 0, 925. Polyethylene suitable for practicing the invention is can easily be made by having monomeric material made from Consists of ethylene, or includes ethylene and z. B. 20 to 200 parts per million oxygen contains, polymerization conditions at very high pressures, e.g. E.g. 1050 to 2810 kg / cm2 (15,000 to 40,000 pounds per square inch). Various others Process for the production of solid polyethylene, e.g. B. using of peroxide or azo catalysts or water or liquid organic reaction media in connection with moderately high pressures, e.g. 352 to 703 kg / cm2 (5000 to 10000 engl. Pounds per square inch) are known in the art. That by the poly. ierization Polyethylene produced from ethylene at high pressures contains a considerable amount Proportion of second in each polymer chain molecule and the density of such Polyethylene is in the vicinity of about 0.915 to 0.925.

Die nach dem sogen. Niederdruckverfahren hergestellten hoohlinearen Polyäthylene können auch zur Herstellung der Polymerisatmischungen gemõ~ der Erfindung benutzt werden. The after the so-called. Low-pressure process produced hollow linear Polyethylenes can also be used to produce the polymer mixtures according to the invention to be used.

Solche Polyäthylene können z. B. durch Polymerisieren von Xthylen in Gegenwart einer Katalysatorart, wie sie von Prof. Dr. Karl Ziegler vom Max Planck Institut in Idülheim/ Ruhr, vorgeschlagen ist, hergestellt werden. Es ist natürlich ersichtlich, daß die fur die praktische Ausführung der Erfinung geeigneten Äthylenmischpolymerisate nach einigen derselben katalytischen Verfahren hergestellt werden können, welche zum Folymerisieren von ~thylen zu Äthylenhomopolymerisat Anwendung finden.Such polyethylenes can, for. B. by polymerizing ethylene in the presence of a type of catalyst as described by Prof. Dr. Karl Ziegler from Max Planck Institute in Idülheim / Ruhr, is proposed to be established. It is natural it can be seen that the ethylene copolymers suitable for the practical implementation of the invention can be made by any of the same catalytic processes which for polymerizing ethylene to ethylene homopolymer application.

Die Athylen-Vinylacetat-Polymerisate, die bei der praktischen Ausführung der Erfindung benutzt werden, haben wenigstens etwa 5 Gew. $ Vinylacetat, insbesondere etwa 5 bis 35 Gew % Vinylacetat und vorzugsweise 10 bis 20 Gew. % Vinylacetat, wõhrend der Rest des Mischpolymerisate aus ~thylen bestehts Bei diesen Vinylacetat-Mischpolymerisat-Bereichen ist eine merkbare Kristallinität vorhanden. Ein wesentlicher Faktor bei der Auswahl dieser besonderen ithylen-Vinylacetat-MischpoWmerisate besteht darin, da~ das I. Iischpolynerisat erhöhten Widerstand gegenüber Extraktion durch Lösungsmittel bei Temperaturen unter dem Schmelzpunkt der Polymerisatmischung hat und auch die richtige Vejräglichkeit f³r Polymerisatmischungssteigerung (polyblend "augmentation") von physikalischen Eigenschaften hat. The ethylene-vinyl acetate polymers, which in the practical execution of the invention have at least about 5% by weight vinyl acetate, in particular about 5 to 35% by weight vinyl acetate and preferably 10 to 20% by weight Vinyl acetate, while the rest of the copolymer consists of ethylene. In these vinyl acetate copolymer areas there is a noticeable crystallinity. A key factor in choosing This particular ethylene-vinyl acetate mixed polymer consists in the fact that I. Iischpolynerisat increased resistance to extraction by solvents Temperatures below the melting point of the polymer mixture and also the correct one Compatibility for polymer mix increase (polyblend "augmentation") of has physical properties.

In Werten von Molekulargwichten, die auf der Grundlage der grundmolaren Viskositõt berechnet sind, haben diese ~thylen-Vinylacetat-Mieehpolymerisato gew~hnlich gewogene mittlere Molekulargewiehte (Mw) von wenigstens 50000 bis 200000 oder mehr, obwohl Mischpolymerisate mit etwas niedrigerem Molekulargewicht, wie z. B. diejenigen mit 15000 oder 20000 ebenfalls verwendet werden können ; es ist auch möglich, solche i : iischpolymerisate in höheren Molekulargewichten bis zu 500000 oder mehr anzuwenden. In values of molecular weights based on the base molar Viscosity are calculated, these ethylene-vinyl acetate Mieehpolymerisato usually have weighted average molecular weights (Mw) of at least 50,000 to 200,000 or more, although copolymers with slightly lower molecular weight, such as. B. those with 15000 or 20000 can also be used; it is also possible such i: iischpolymerisate to use in higher molecular weights up to 500,000 or more.

Die oben bezeichneten, numerisch angegebenen Molekulargewichte können in der üblichen Weise auf der Basis der grundmolaren Viskositaten des Polymerisats in Xylol-Lösung bestimmt werden, wie es in Journal of Polymer Science, 23, Seite 887 (1957) beschrieben ist. In dieser Veröffentlichung wird die grundmolare Viskositõt in das molekulargewicht mittels der Gleichung[n] = 1,05 x 10-3 Mw 0.63 umgewandelte Nach dieser Reohnung w³rden die obengenannten Äthylen-Vinylaoetat-Mischpolymerisate solche einschließen, die grundmolare Viskositäten von etwa 0,5 bis 5, 0 haben. The numerically indicated molecular weights referred to above can in the usual manner on the basis of the intrinsic molar viscosity of the polymer in xylene solution as described in Journal of Polymer Science, 23, p 887 (1957). In this publication, the basic molar viscosity is in the molecular weight using the equation [n] = 1.05 x 10-3 Mw 0.63 converted After this calculation, the abovementioned ethylene-vinyl acetate copolymers would be include those that have intrinsic viscosities of about 0.5 to 5.0.

In Molekulargewicht umgewandelt, schließen diese grundmolaren Viskositäten allgemin Mischpolymerisate mit einem Molekulargewicht von 18000 bis 700000 ein.Converted to molecular weight, these include intrinsic viscosities generally copolymers with a molecular weight of 18,000 to 700,000.

Die lange Kettenverzweigung, die gewöhnlich bei Hochdruckäthylenpolymerisaten und-mischpolymerisaten vorhanden ist, beeinflußt : auagesprochen die) ausgesprochen die Lösungseigenschaft des ~thylen-Vinylacetat-Mischpolymerisate und dadurch das Verhältnis von grundmolarer Viskosität zum Molekulargewicht. Die Menge dieser langkettigen Verzweigung wäshst mit dem Molekulargewicht des Produkts, wobei eine signifikante Änuerung in dem Verhältnis der grundmolaren Viskosität zum Molekulargewicht bei einem Molekulargewicht von etwa 100000 (n=1.15) beobachtet wird. Demgemäß geben zwei getrennte Gleichungen eine genauere Darstellung des Molekulargewichts von Athylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat als die oben in Betracht gezogenem Methode, wie folgt : 1. F³r[n] Viskosität unter 1. 15[n] = 1, 74 x 10-3 Mw 0.56 2. F³r[n] Viskositõt ³ber 1.15[n] = 0.153 x Mw 0,17 In Werten von mittleren Molekulargewichtszahlen (M), berechnet aus osmotischen Druckmessuneen, haben die zur Anwendung gelangenden ~thylen-Vinylacetat-Mischpolymerisate gewöhnlioh Molekulargewichte von wenigstens 10000 bis 60000 oder mehr, obwohl etwas niedrigere Molekulargewichte, wie z. B. von 5000 bis 10000, ebenfalls zur Anwendung gelangen können ; es ist auch möglich, solche Mischpolymerisate von h~herem Molekulargewicht bis zu 100000 oder größer zu verwenden. The long chain branching usually found in high pressure ethylene polymers and copolymers is present, influences: pronounced the) pronounced the solubility of the ethylene-vinyl acetate copolymers and thus the Ratio of intrinsic viscosity to molecular weight. The amount of this long chain Branching grows with the molecular weight of the product, being a significant one Change in the ratio of intrinsic viscosity to molecular weight a molecular weight of about 100,000 (n = 1.15) is observed. Give accordingly two separate equations provide a more accurate representation of the molecular weight of ethylene-vinyl acetate copolymer than the method considered above, as follows: 1. F³r [n] viscosity below 1. 15 [n] = 1.74 x 10-3 Mw 0.56 2. For [n] viscosity above 1.15 [n] = 0.153 x Mw 0.17 In values of average molecular weight numbers (M), calculated from osmotic pressure measurements, have the ethylene-vinyl acetate copolymers used usually Molecular weights of at least 10,000 to 60,000 or more, although somewhat lower Molecular weights such as B. 5000 to 10000, are also used can ; it is also possible to use such copolymers of higher molecular weight to use up to 100,000 or greater.

Im allgemeinen kann gesagt werden, daß solche Mischpoly -merisate mittlere Molekulargewichtezahlen haben, die zwischen etwa der Hälfte derjenigen von technischem Hochdruckpolyäthylen bis zu etwa dem Doppelten von technischen Hoehdruckpolyäthylen liegen. In general it can be said that such copolymers have mean molecular weight numbers that are between about half that of from technical high pressure polyethylene to about twice that of technical high pressure polyethylene lie.

Der Rahmen der Erfindung wird nicht verlassen, wenn man dem A. thylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat andere monomere Materialien einverleibt, die in die Polymerisationsreaktion eintreten können. Vorzugsweise werden jedoch Mischpolymerisate verwendet, die ganz oder im wesentlichen aus Äthylen und Vinylacetat-Mischpolymerisat bestehen. The scope of the invention is not left if the A. ethylene-vinyl acetate copolymer incorporates other monomeric materials which enter into the polymerization reaction can. However, copolymers are preferably used which are wholly or in the consist essentially of ethylene and vinyl acetate copolymer.

Die Polymerisatmischungszusammeneetzungen gemõ~ der Erfindung können so benutzt werden, wie sie durch den Mischvorgang hergestellt sind, oder sie können zuaätzlich einer Wõrmebehandlungs- oder Hõrtestufe unterworfen werden. Sowohl die Zusammensetzungen bor der Hõrtung als auch nach der H§rtung werden im Rahmen der Erfindung betrachtet. Die Zusammensetzungen werden im allgemeinen durch Peroxyde oder andere organische Verbindungen, die freie Radikale erzeugen können, wenn sie unter 200°C erhitzt werden, gehärtet. The polymer mixture compositions according to the invention can used as they are made by the mixing process, or they can can also be subjected to a heat treatment or hardness stage. Both the Compositions both after curing and after curing are used within the framework of the Invention considered. The compositions are generally made up of peroxides or other organic compounds that generate free radicals can, when heated below 200 ° C, hardened.

Außer den Diacylperoxyden einschließlich von Dicumylperoxyd, Benzoylperoxyd und Lauroylperoxyd, die als Härtemittel hoch wirksam sind, können auch die folgenden Materialien verwendet werden : Stoffe, wie Sauerstoff, die mit organischen Materialien zur Bildung von orjanischen Peroxyden reagieren, Dialkylperoxyde, wie Diäthylperoxyd, Di-tert. butylperoxyd, Diisopropylperoxyd, Hydroperoxyde, wie Oxymethylhydroperoxyd, tert. Butylhydroperoxyd, ~thylhydroperoxyd u. s. w. ; Per-Sõuren wie Acetopersäure (Peressigsõure), Benzopersõure, Perbernsteinsõure, Monopersäure, Perphthalsõure, Trimethylacetopersõure, Perester, z. B. Athylpercamphorat oder Ester von Perbenzoesäure, wie Äthylperbenzoat oder tert. Butylperbenzoat, Verbindungen, die eine Gruppierung enthalten, insbesondere die organische N-Chlorderivate von Aminen oder Amiden, wie Chlorainin T, Dichloranin T oder Chloramin B (Natrium-N-chlorbenzolsulfonamid) ; Metallalkylderivate wie Bleitetraõthyl oder Bleidiäthyldibromid ; Aminoxyde wie Triäthylaminoxyd ; Hydrazinsalze und -derivate wie Hydrazinhydrat, Hydrazinhydrochlorid, Hydrazinsebacat oder Dibenzoylhydrazin ; Azinoverbindungen, wie Diphenylketazin, Aldazine usw. In der Regel wird vorzugsweiee ein Hõrtemittel ewählt, das unter etwa 100° C verhältnismäßig stabil und bei Temperaturen, die bei der Härtung in Betracht kommen im wesentlichen nicht flüchtig ist.In addition to the diacyl peroxides including dicumyl peroxide, benzoyl peroxide and lauroyl peroxide, which are highly effective as hardeners, the following materials can also be used: substances such as oxygen which react with organic materials to form organic peroxides, dialkyl peroxides such as diethyl peroxide, di-tert . butyl peroxide, diisopropyl peroxide, hydroperoxides, such as oxymethyl hydroperoxide, tert. Butyl hydroperoxide, ethyl hydroperoxide, etc; Per-acids such as acetoperic acid (peracetic acid), benzoperic acid, per-succinic acid, monoperic acid, perphthalic acid, trimethylacetoperic acid, perester, z. B. Ethylpercamphorat or esters of perbenzoic acid, such as ethyl perbenzoate or tert. Butyl perbenzoate, compounds that one Contain grouping, in particular the organic N-chloro derivatives of amines or amides, such as Chlorainin T, Dichloranin T or Chloramine B (sodium N-chlorobenzenesulfonamide); Metal alkyl derivatives such as tetraethyl lead or lead diethyl dibromide; Amine oxides such as triethylamine oxide; Hydrazine salts and derivatives such as hydrazine hydrate, hydrazine hydrochloride, hydrazine sebacate or dibenzoyl hydrazine; Azino compounds, such as diphenylketazine, aldazines, etc. As a rule, preference is given to selecting a hardening agent which is relatively stable below about 100 ° C. and essentially non-volatile at temperatures which come into consideration during hardening.

Es ist ersichtlich, daß die Härtung gewunschtenfalle durch Strahlung ebenso wie durch chemische Mittel herbeigef³hrt werden kann. Härtung durch Strahlung schaltet das Problem von unerwünschben Rückständen in dem gehärteten Produkt aus, die sich aus der Verwendung von gewissen chemischen Härtemitteln ergeben können. Ein anderer Vorteil der Strahlung besteht darin, da~ sie im Vergleich mit vielen chemischen Härtemitteln außergewöhnlich schnell ist. It can be seen that the curing is desired by radiation as can be brought about by chemical means. Hardening by radiation eliminates the problem of undesirable residues in the cured product, which may result from the use of certain chemical hardeners. Another advantage of radiation is that it compares to many chemical hardeners is exceptionally fast.

Das Athylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat, das ftir die praktische AusfUhrung der Erfindung geeignet ist, hat einen Kristallinitäts-Gehalt von etwa 35 bis 5 %, nach der Rdntgenstrahlanteugung-Arbeitsweise bestimmt. Mischpolymerisate mit einem Gehalt von etwa 5 bis 35 Gew. % Vinylacetat, waa 1,7 bis 14,9 Mol % Vinylacetat entspricht, sind bei den neuen Polymerisatmischungen besonders brauchbar. Diese Mischpolymerisate k~nnen zweckmõ~ig durch Mischpolymerisation Vinylacetat in Gegenwart von Sauerstoff oder eines Peroxykatalysators hergestellt werden. The ethylene-vinyl acetate copolymer used for practical purposes Embodiment of the invention is suitable has a crystallinity content of about 35 to 5%, determined according to the X-ray diffraction method. Copolymers With a content of about 5 to 35 wt.% Vinyl acetate, waa 1.7 to 14.9 mol% vinyl acetate are particularly useful with the new polymer mixtures. These Copolymers can expediently by copolymerizing vinyl acetate in the presence from oxygen or a peroxy catalyst.

Es kann irgendein gewöhnlich festes Polyäthylen bei der praktischen Ausführung der Erfindung benutzt werden. It can be any typically solid polyethylene for practical use Implementation of the invention can be used.

Wennhocllkristallines iederdruckpolrathylen hoheriSichte verwendet wird, können Mischungen mit hohen Glanzeigenschaften, guten Verarbeitungseigenschaften, ausgezeichnetem Widerstand gegen³ber Umgebungsrissen und hoher Kerbzahigkeit mit sehr geringer Schmelzpunktserniedrigung hergestellt warden. Wenn Hochdruckpolyõthylene von niedriger Kristallinitdt und niedriger Dichte verwendet werden, um die neuen Mischungen herzustellen, wird eine gõnzlich unerwartete Varbesserung des Widerstands gegen Umfangsrisae ersielt.When high-density, high-density, high-pressure, high-pressure, high-pressure polyethylene is used mixtures with high gloss properties, good processing properties, excellent resistance to environmental cracks and high notch toughness with very low melting point depression. When high pressure polyethylene of low crystallinity and low density are used to make the new Making blends will be an entirely unexpected drag improvement against circumferential risks.

Be ist gefunden worden, da~ in Abhängigkeit von der Diohtw des zur Herstellung der Mischung verwendeten Polyõthylens eine ausgezeichnete Verbesserung der Eigenschaften der sich ergebenden Mischung entweder durch den Kerbzähigkeits-Test oder den Sprodigkeits-Test bei tiefer Temperatur oder den Test bezüglich des Widerstands gegen Umfangsrisse bestõtigt werden kann. Es ist ersichtlich, daB in Abhõngigkeit von der Wahl der Dichte des Ausgangspolyõthylene Produkte mit deutlich verschiedenem Oharakter, die f³r verschiedene Arten von Anwendungen brauchbar sind, hergestellt werden können.It has been found that depending on the diohtw of the Making the blend of polyethylene used is an excellent improvement the properties of the resulting mixture by either the notch toughness test or the brittleness test at low temperature or the test for resistance can be confirmed against circumferential cracks. It can be seen that in dependence of the choice of the density of the starting polyõthylene products with significantly different Characters useful in various kinds of applications can be.

Die neuen Polymerisatmischungszusammensetzungen kaonnen bei der Herstellung von Faeern, Filmen und Formk~rpern. oder Preß8tUcken Anwendung finden. Ein besonderer Vorteil bei der Verwendung dieser Zusammensetzungen fUr die Herstellung von Pasern besteht darin, daB die Fasern leicht mit Aoetatfarbetoffen anfdrbbar sind* Geblasens Filé, dite aus diesen Massen hergestellt sind, haben einen hohen Grad an Klarheit. Es k~nnen Jedoch ungew~hnliche Oberflõcheneffekte, wie z. BJ ein perlartiges Auehent durch Orientierung des geblasenen Films ersielt werden. The new polymer blend compositions can be used during manufacture of fairies, films and moldings. or pressed pieces are used. A special Advantage of using these compositions for the production of fibers consists in the fact that the fibers can easily be dyed with acetate dyes Filé made from these masses have a high degree of clarity. However, unusual surface effects such as BJ a pearly meadow can be obtained by orienting the blown film.

Die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung kdnnen dadurch hergestellt werden, daß man die Polymerisatkomponenten mittels irgendeiner geeigneten Rinrichtung, z.B. eines Banbury-Mischers, eines Extruders oder einer Walzen-Mischvorrichtung misoht. Wenn ein Banbury-Mischer zur Anwendung gelangt, kdnnen sämtliche Komponente der Zusammensetzung gleiohzeitig in den Misoher eingebraoht und bei einer Temperatur gemischt werden, die ausreicht, um eine homogene Mischung zu bereiten. In manchen Pollen kann die zum Mischen erforderliohe Wõrme teilweise oder ganz durch die wEhrend des intensive Misahens erzeugte meahanisohe Wdrme geliefert werden. Nach einer Misohzeit von etwa 5 Minuten wird K³hlwaseer um den Mischer umlaufen gelassen, und die Mischgeschwindigkeit wird so herabgesetzt, da~ die Misohung zu einem Pulver zerkleinert wird, welche dans duroh einen Extruder ausgesto~en wird. The compositions according to the invention can thereby be prepared be that the polymer components by means of any suitable device, e.g., a Banbury mixer, an extruder, or a roller mixer misohts. If a Banbury mixer is used, all of the components can The composition is brewed into the misoher at the same time and at one temperature sufficient to prepare a homogeneous mixture. In some Pollen can take the heat required for mixing partially or entirely through the during The meahanic heat generated by the intensive misahing can be delivered. After a miso of about 5 minutes, K³hlwaseer is allowed to circulate around the mixer, and the mixing speed is so reduced that the misohung is crushed to a powder, which by ejecting an extruder.

Der sich ergebenden Polymerisatmischung k~nnen auch entweder nach ihrer Herstellung durch Bearbeitung auf Walzen od. dgl. oder wdhrend des Zusammenmischens der beiden Polymerisate irgendwelche der ³blichen F³llstoffs, Pigmente, Weiohmaoher, Farbetoffe, Antioxydationsmittel, Stabllisõtoren und anderen Materialien einverleibt werden, dite üblicher Weise Kunstatoffen filr verechiedeno Zwecke einverleibt werden. Obwohl die Erfindung nicht auf irgendeine Theorie eines Vorgangs beschrõnkt ist, kann eine Erklõrung der vollständig unerwarteten, aber sehr erwünschten Eigenschaften der neuen Polymerisatmischungen gegeben werden. The resulting polymer mixture can also be either after their production by processing on rollers or the like or during mixing of the two polymers any of the usual fillers, pigments, white materials, Dyes, antioxidants, stabilizers and other materials incorporated , the usual way plastics are incorporated for various purposes. Although the invention is not limited to any theory of a process, can be an explanation the completely unexpected but very desirable Properties of the new polymer mixtures are given.

Bei der Herstellung der neuen Polymerisatmischungen werden zwei polymere Materialien, von denen es bekannt iet, da~ jedes etwas echerempfindlioh ist, Scherkrõften unter solohen Bedingungen unterworfen, welche zu naohfolgender Bildung von Pfropfpolymerisaten f³hren. Wõhrend daher in dem vorliegenden Zusammenhang die Zusammensetzungen als Polymerisatmischungen (polyblends) bezeichnet werden, d³rfte tatsõchlich ein Material vorliegen, das einen wesentlichen Anteil an PfropRpolymerisat enthält. Bei der Herstellung dieser Zueammeneetzungen, die ~thylen-Vinylacetat-Misohpolymerisat und gewdhallch featea Polyäthylon oder kristallines Polypropylen enthalten, ist eine grole Anzahl von verschiedenen Versuchen gemacht worden. Bestimmte kennseichnende Werte sind in den nachstehenden Tabellen und Beispielen angegeben worden, welche gewisse Eigenschaften von auegewahlten Materialien darstellen. Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen nõher erlõutert. In the production of the new polymer mixtures, two polymeric Materials, each of which is known to be somewhat sensitive to echoes, shear forces Subjected under solo conditions, which lead to the subsequent formation of graft polymers lead. While therefore in the present context the compositions as Polymer mixtures (polyblends) should actually be a material present, which contains a substantial proportion of graft polymer. In the preparation of of these compositions, the ethylene-vinyl acetate miso-polymerizate and generally featea polyethylene or crystalline polypropylene are a large number has been made by various attempts. Certain identifying values are in the following tables and examples have been given which certain properties of selected materials. The invention is illustrated below with reference to FIG Examples are explained in more detail.

Beispiel 1 Bin Beispiel eines Hochdruckpolyäthylens mit verhõltnismõ~ig niedriger Dichte, das unter der Bezeichnung Monsanto PE 706 durch die Monsanto Chomioal Company in den Handel gebracht wird, wurde zur Heratellung einer Reihe von Polymerisatmischungen (polyblends) aus ~thylen-Vinylaoetat-Misohpolymerisat unter Verwendung einee Banbury-Mischers und Anwendung einer ansohlie~enden Ausspritzetufe verwendet. Nach zwei Durchgõngen durch die Ausspritseinriohtung (Extruder) wurden die Zusammensetzungen in eis ner erhitsten Form au einer Platte geeigneter Dicke ge-Test, und danach wurden Verauohaproben unter Verwendung von Standardmatrizen gestanst, .Die Stanzproben wurden we.-higatene 48 Stunden lang bei 25~C und einer relativen Feuchtigkeit von 50 konditioniert, bevor aie bewertet wurden. Example 1 An example of a high pressure polyethylene with relative low density sold under the name Monsanto PE 706 by Monsanto Chomioal Company being marketed has been used to manufacture a line of polymer blends (polyblends) made from ethylene vinyl acetate misoh polymer using a Banbury mixer and application of an attached injection stage used. After two passes through the injection device (extruder) the compositions in their heated form on a plate of suitable thickness ge test, and then verauoha samples were made using standard matrices gestanst, .The punch samples were we.-higatene for 48 hours at 25 ~ C and one relative humidity of 50 prior to evaluating them.

Die Bewertungazahlen disser Rethe von Polymerisatmisohungen sind in Tabelle I angegeben. Obgleich dam zur Herstellung dieser Mischungsreihe verwendete Auagangwpolykthylen ausgezeichnete Zugfestigkeit, Kerbzõhigkeit und ausgezeichnete Eigenaohaften bei niedrigen Temperaturen aufwies, ist aus der Tabelle ersichtlich, da~ Polyõthylen dieaee Dichtebereichs (0,916-0,920) einen schlechten Umgebungarieawideratand hat. Durch Ylechen dieses Polythylene mit ~thylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat wurden Produkte mit ausgeseichnetem Umgebungsrisswiderstand erhalten, wobei die dem Polyõthylen bereita innewohnenden guten Elgenechzften nur sehr wenig, wenn ³berhaupt, ver. schlechtert wurden. The evaluation numbers of these rethe of Polymerisatmisohungen are given in Table I. Although dam used to make this series of mixtures Auagangwpolykthylen excellent tensile strength, notch toughness and excellent Exhibited properties at low temperatures can be seen from the table, because polyethylene has poor environmental resistance in the density range (0.916-0.920) Has. By Ylechen this polyethylene with ~ ethylene-vinyl acetate copolymer were Obtained products with excellent environmental crack resistance, the polyethylene already there is very little, if at all, inherent in good health became.

Tabelle I Zugfe- Zugdeh- Kerbz Zusam Clash-Berg-Modul-Werte -stigkeit nung higke -menset Str.g/Br Str.g/Br Ft-lb -zungen Tf (~C) T2000 (~C) S.R. (~C) 25~ Mod. psi (psi) % kerbe a -26,5 87,0 113,5 22 500 1254/1739 18/509 6,5 kein b -30,0 89,5 119,5 24 000 1228/2279 70/710 8,7 kein c -28,5 87,0 115,5 24 500 1143/2228 20/726 8,5 kein d -33,5 81,0 114,5 21 000 918/2228 18/694 7,1 kein e -39,0 74,0 113,0 13 500 871/2423 19/716 6,9 kein f -37,0 87,0 124,0 31 000 1197/2107 60/720 8,9 kein Zusammensetzungen: a - Kontrolle 100 % Monsanto PE 706 b - 50 % PE-706, 50 % ~thylen-Vinylacetat (95 % ~thylen/5 % Vinylacetat) c - 70 % PE-706, 30 % ~thylen-Vinylacetat (90 % ~thylen/10 % Vinylacetat) a - 50 % PE-706, 50 % ~thylen-Vinylacetat (85 % ~thylen/15 % Vinylacetat) e - 50 % PE-706, 50 % ~thylen-Vinylacetat (82 % ~thylen/18 % Vinylacetat) f - 90 % PE-706, 10 % ~thylen-Vinylacetat (70 % ~thylen/30 % Vinylacetat) Der Clash-Berg-Modulwert gibt Aufschlu~ Kber die Torsionssteifigkeit des Polymerisats in Bezug auf die Temperatur in oc. Der T-Wert ist die Temperatur, bei weloher das Polymerisat gerade anfangt, inen geringen Grad an Biegsamkeit aufzuweisen und T2000 ist die Temperatur, bei welcher das Material sehr gummiartig wird und keine Belastung trägt. Der Biegesteifigkeitsbereioa (T200-Tf) bedeutet den Temperaturbereich, Uber welchen das Polymerisat verhõltnismõ~ig h ist, d. h. hohe Kerbzõhigkeit aufweist, und gleiohzeitig steit genug ist, us einige Belastung zu tragen. Der Wert des 250 Module wird bestimmt, um eine weitere Angabe Uber den Torsionssteifigkeitsmodul bei etwa Raumtemperatur zu schaffen.Table I Tensile strength tensile strength notch together with the clash mountain modulus nung higke -menset Str.g / Br Str.g / Br Ft-lb -tongues Tf (~ C) T2000 (~ C) S.R. (~ C) 25 ~ Mod. Psi (psi)% notch a -26.5 87.0 113.5 22 500 1254/1739 18/509 6.5 no b -30.0 89.5 119.5 24 000 1228/2279 70/710 8.7 none c -28.5 87.0 115.5 24 500 1143/2228 20/726 8.5 no d -33.5 81.0 114.5 21 000 918/2228 18/694 7.1 no e -39.0 74.0 113.0 13 500 871/2423 19/716 6.9 none f -37.0 87.0 124.0 31 000 1197/2107 60/720 8.9 no compositions: a - control 100% Monsanto PE 706 b - 50% PE-706, 50% ethylene vinyl acetate (95% ethylene / 5% vinyl acetate) c - 70% PE-706, 30% ethylene vinyl acetate (90% ~ ethylene / 10% vinyl acetate) a - 50% PE-706, 50% ~ ethylene-vinyl acetate (85% ~ ethylene / 15% vinyl acetate) e - 50% PE-706, 50% ~ ethylene-vinyl acetate (82% ~ ethylene / 18 % Vinyl acetate) f - 90% PE-706, 10% ~ ethylene-vinyl acetate (70% ~ ethylene / 30% vinyl acetate) Of the The clash-berg modulus value provides information on the torsional stiffness of the polymer in relation to the temperature in oc. The T-value is the temperature at which it is Polymer is just beginning to show a low degree of flexibility and T2000 is the temperature at which the material becomes very rubbery and no stress wearing. The bending stiffness range (T200-Tf) means the temperature range, Uber which the polymer is relatively high, d. H. has high notch toughness, and at the same time it is enough to bear us some burden. The value of the 250 Module is determined to provide further information about the torsional stiffness module to create at around room temperature.

Die Kerbsõhigkeit wird duroh den "Notch Izod Impact Test" gemõ~ der ASTM-D-Methode 256-56 bestimmt. Die Werte sind in ft-lb/in.of notch angegeben. Die Zugestigkeit und die prosentuals Dehnung worden unter Verwendung der ASTM-D-Methode 638-56T Bestimmt. The notchiness is determined by the "Notch Izod Impact Test" ASTM-D method 256-56 determined. The values are given in ft-lb / in.of notch. the Tensile strength and prosentual elongation were determined using the ASTM-D method 638-56T Definitely.

Die Umgebungerisabildung der Proben wird bestimmt, indxm aine geformte Probe einer Beanspruchung in einem schlechten L~sungsmittel susgesetzt wird. Bei dieser Untersuvhung wird die Probe, die einen Sohlitz von etwa 1,8 om Lõnge (0, 7 inoh) und 0,05 om Tiefe (0,02 inch) aufweist, der mit. einer Raoterkllnge geschnitten wurde, zusammen mit dem Lofatriumsals einer sulfonierten alkylaromatischen Verbindung unter Beanspruchung in ein handelsübliches Reinigungsmittel, das von der Irving M. Sobin Co. unter der Bezeichnung "Hostopol HL"in den Handel gebraoht wird, und als Lösung eines nicht-ionischen oberflõchenaktlven Mittelsbemohrieben ist, eingetaucht. Die unter Beanepruohung stehenv den oder belasteten Proben werden in dem Reinigungsmittel bei 50~C eingetaucht belaeen und die Zeta, zu weloher ein Bruch der Proben eintritt, wird dann aufgezeiohnot. Die Ergebnisse werden ale Prozentsatz der Rissbildung der 1'rot box innerhalb der aufgezelchneten Zeit angegeben. The surrounding area formation of the specimens is determined, indxm aine shaped Sample is exposed to stress in a poor solvent. at this examination is the sample, which has a bottom seat of about 1.8 om in length (0, 7 inoh) and 0.05 om depth (0.02 inch), which corresponds to. a Raoterkllnge cut was, along with the lofodium, as a sulfonated alkyl aromatic compound under Exposure to a commercial cleaning agent manufactured by Irving M. Sobin Co. is brewed under the name "Hostopol HL", and as a solution of a non-ionic surface active agent is immersed. the Samples under test or contaminated are in the cleaning agent leave immersed at 50 ~ C and the zeta, at which point the samples break, is then recorded. The results are ale the cracking percentage 1'red box indicated within the time counted up.

Beispiel 2 Polymerisatmisohungen wurden aus ~thylen-VInylaoetat-Mischpolymerisat mit verschiedenen Anteilen Vinylaoetat mit einem Polyäthylen, das unter der Bezelchnung PE-Grade 9352 von der Monsanto Ohemioal Company in den Handel gebracht wird, hergestellt. Dieses Polyõthylen ist ein Material mit hohem Sohmelzindex und einer Dichte von 0,925 von Spritzgußqualität, das naoh dem Hoohdruokverfahren hergestellt ist. Es ist charakteristisch, da~ ein Material dieser Dichte einige Mõngel bezüglich der Spr~digkeitseigensohaften bei niedrigen Temperaturen und der Widerstandsfõhigkeit gegen³ber Umgebungsrissbildung aufweist. in ist gefunden worden, da8 formgepreeste Probon dieser Polymerisatmischungen ³berraschend gro~e Verbesserungen gegen³ber dem 100%igen Polyõthylen aufweisen (vgl.Tabelle II) Tabelle II Zugfestig- Zug- Spr~digkeit U Zusam- Clash-Berg-Modul-Werte - keit dehnung bei niederer b menset- Tf T2000 S R. 25~ Mod. Str.g/Br Str.g/Br Temperatur B zung ~C ~C ~C psi psi % Bruch, ~C a -12,0 +102,0 114,0 49 000 1897/1282 15/77 50 % Br-70 11 b -24,5 + 98,5 123,0 35 000 1543/1598 19/499 50 % Br -73 11 c -27,0 + 88,5 115,5 29 500 1219/2649 18/719 kein Br -75 k7 Zusammensetzungent: a - Kontrolle, 100 % Monsanto PE-Qualitõt 9352 (Dichte 0,926) b - 70 % PE 9352, 30 % ~thylen-Vinylacetat (90 % ~thylen/lO % Vinylacetat) c - 50 % PE 9352, 50 % ~thylen-Vinylacetat (85 % ~thylen/15 % Vinylacetat) Bit Turouohzproben wurden einem Spr~digkeitsversuch bei. niedrigen Temperaturen unterworfen, wie er in A D 746-55T unter Verwendung der Tiniua-0lsen-Spr~digkeitapr³fmasohine beschrieben iet. Dieser Versuch mißt die Temperatur, bei welaher Kunststoffe bei Kerbschlag br³ohige oder spröde 8tellen aufweisen, wenn der Kerbschlag bei der angegebenen Temperatur erzeugt und eine lineare Geschwindigkeit einer Sohlagkante von etwa 2 m/eako (6, 5 ft per seoond) angewendet wird. Die Werte kdnnen als Prozentsatz der Probent die bei einer beBtimmten Temperatur Bruohstellen aufwtisen, oder als Temperatur, bei welcher 50% der Proben br³chig oder spr~de werden, ausgedr³okt werden. Example 2 Polymer mixtures were made from ethylene-vinyl acetate copolymer with different proportions of vinyl acetate with a polyethylene, which is below the label PE-Grade 9352 marketed by Monsanto Ohemioal Company. This polyethylene is a high melt index material with a density of 0.925 of injection molding grade made by the Hoohdruok process. It It is characteristic that a material of this density has some shortcomings with regard to the Brittleness properties at low temperatures and resistance exhibits against environmental cracking. in has been found that molded Probon of these polymer mixtures ³surprisingly large improvements compared to ³ contain 100% polyethylene (see Table II) Table II Tensile strength, tensile brittleness, U coherence, clash mountain modulus values, elongation at low b menset- Tf T2000 S R. 25 ~ Mod. Str.g / Br Str.g / Br temperature B zung ~ C ~ C ~ C psi psi% break, ~ C a -12.0 +102.0 114.0 49 000 1897/1282 15/77 50% Br-70 11 b -24.5 + 98.5 123.0 35 000 1543/1598 19/499 50% Br -73 11 c -27.0 + 88.5 115.5 29 500 1219/2649 18/719 no Br -75 k7 Composition: a - Control, 100% Monsanto PE quality 9352 (density 0.926) b - 70% PE 9352, 30% ~ ethylene vinyl acetate (90% ~ ethylene / 10% vinyl acetate) c - 50% PE 9352, 50% ~ ethylene-vinyl acetate (85% ~ ethylene / 15 % Vinyl acetate) Bit turouohz samples were subjected to a brittleness test at. subjected to low temperatures as described in A D 746-55T using of the Tiniua oil brittleness apr³fmasohine is described. This experiment measures that Temperature at which plastics have rough or brittle parts with notched impact if the impact generated at the specified temperature and a linear one Speed of a bottom edge of about 2 m / eako (6.5 ft per seoond) applied will. The values can be expressed as a percentage of the sample at a given temperature Bruohstellen, or as a temperature at which 50% of the samples become brittle or become brittle, be expressed.

Beispiel 3 Eine Reihe von Polymerisatmieohungen wurde mit Xthylen-Vinylaoetat-Misohpolymerisat mit verachiedenen Anteilen Vinylacetat und mit einem Hochdruckpolyõthylen einer mittleren Dichte (Zwischendichte), das durch die Spencer Chemical Company unter der Bezeichnung "Spencer Hi-D" in den Handel gebraoht wird, hergestellt. Typisohe Proben diesew Polyäthylene haben eine Dichte von etwa 0, 93. Die Werte in Tabelle III zeigen, das die praktische Ausf³hrung der Erfindung die Herstellung von Polymerieatmisohungen mit stark verbesserter Zugfestigkeit, Zugdehnung und Kerbzõhigkeit sowie verbesserter Umgebungsriwsfestigkeit verglichen mit dem 100%igen Poly³tkylen erm~glicht, Werte fUr die formgepressten PolymerieatmiBohungaproben, die in dieser Reihe hergeatellt wurden, sind in der nachstehenden Tabelle III aufgef³hrt. EXAMPLE 3 A series of polymerizations was made with ethylene-vinyl acetate miso-polymer with various proportions of vinyl acetate and a high-pressure polyethylene medium density (intermediate density) sold by the Spencer Chemical Company under the name "Spencer Hi-D" is brewed on the market. Typisch Samples of these polyethylene have a density of about 0.93. The values in the table III show that the practice of the invention is the preparation of polymer breaths with greatly improved tensile strength, tensile elongation and notch toughness as well as improved Environmental resistance compared to that 100% Poly³tkylen enables values for the compression-molded polymer breath samples which are contained in this Are listed in Table III below.

Tabelle III Zusam- Zug- Zug- Kerb- Umgebungs- O-Zugmenset- festigkeit dehnung zõhigkeit risse festigke zung - Str.g/Br, psi Str.g/Br % Ft-lb/in. Bruch Bruch, Kerbe a 2333/1697 14/377 10,72* 100 % Br 1 Tag Br bei 12 b 1854/2111 17/546 12,81** 80 % Br 7 Tage Br bei 12 c 1361/2908 18/703 8,83*** kein Br 7 Tage Br bei 12 d 1705/2344 14/632 8,86*** 60 % Br 7 Tage Br bei 12 e 1398/2762 17/747 8,85*** kein Br 7 Tage Br bei 12 f 1359/2915 15/708 10,02*** kein Br 7 Tage Br bei 12 g 1624/2054 16/648 9,39*** kein Br 7 Tage Br bei 12 h 1359/2915 15/708 12,67** kein Br 7 Tage Br bei 13 i 772/2977 13/805 5,75*** kein Br 7 Tage Br bei 11 Zusammensetzungen a - Kontrolle, 100 % Spencer Hi-D b - 70 % Hi-D, 30 % ~thylen-Vinylacetat (90 % ~thylen/lO%Vinylacetat) c - 50 % Hi-D, 50 % ~thylen-Vinylacetat (85 % ~thylen/15 % Vinylacetat) d - 70 % Hi-D, 30 % ~thylen-Vinylacetat (85 % ~thylen/15 % Vinylacetat) e - 50 % Hi-D, 50 % ~thylen-Vinylacetat (85 % ~thylen/15 % Vinylacetat) f - 50 % Hi-D, 50 % ~thylen-Vinylacetat (82 % ~thylen/18 % Vinylacetat) * g - 70 % Hi-D, 30 % ~thylen-Vinylacetat (77 % ~thylen/23 % Vinylacetat) ** h - 90 % Hi-D, 10 % ~thylen-Vinylacetat (70 % ~thylen/30 % Vinylacetat) *** i - 10 % Hi-D, 90 % ~thylen-Vinylacetat (85 % ~thylen/l5 % Vinylacetat) Beispiel IV Polymerisatmischungen, die aus ~thylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat mit viner Probe von"Bpenoer Hi-D"-Polyäthylen hergestellt wurden, wurden su elnem geblaeenen Film verarbeitet. E wurden Filme mit merkbartn Verbe 3-rungen der Kerbzõhigkeit, wie sis durch den Drop-Dart-Tent gemessen wurde, und stark verbwaaerter Zerreissfestigkeit verglichen mit der Kontrolle, d. h. 100%igem "Spencer Hi"D"-Polyõthylen erhalten.Table III Compound Tensile Tensile Notch Ambient O Tensile Strength elongation toughness cracks strength - Str.g / Br, psi Str.g / Br% Ft-lb / in. fracture Break, notch a 2333/1697 14/377 10.72 * 100% Br 1 day Br at 12 b 1854/2111 17/546 12.81 ** 80% Br 7 days Br at 12 c 1361/2908 18/703 8.83 *** no Br 7 days Br at 12 d 1705/2344 14/632 8.86 *** 60% Br 7 days Br at 12 e 1398/2762 17/747 8.85 *** no Br 7 days Br at 12 f 1359/2915 15/708 10.02 *** no Br 7 days Br at 12 g 1624/2054 16/648 9.39 *** no Br 7 days Br at 12 h 1359/2915 15/708 12.67 ** no Br 7 days Br at 13 i 772/2977 13/805 5.75 *** no Br 7 days Br at 11 compositions a - control, 100% Spencer Hi-D b - 70% Hi-D, 30% ~ ethylene vinyl acetate (90% ~ ethylene / 10% vinyl acetate) c - 50% Hi-D, 50% ~ ethylene-vinyl acetate (85% ~ ethylene / 15 % Vinyl acetate) d - 70% Hi-D, 30% ~ ethylene-vinyl acetate (85% ~ ethylene / 15% vinyl acetate) e - 50% Hi-D, 50% ~ ethylene vinyl acetate (85% ~ ethylene / 15% vinyl acetate) f - 50% Hi-D, 50% ~ ethylene vinyl acetate (82% ~ ethylene / 18% vinyl acetate) * g - 70% Hi-D, 30% ~ ethylene vinyl acetate (77% ~ ethylene / 23% vinyl acetate) ** h - 90% Hi-D, 10% ~ ethylene vinyl acetate (70% ethylene / 30% vinyl acetate) *** i - 10% Hi-D, 90% ethylene vinyl acetate (85% ~ ethylene / l5% vinyl acetate) Example IV polymer mixtures, the ethylene-vinyl acetate copolymer with a sample of "Bpenoer Hi-D" polyethylene were processed on a fanned film. E were movies with noticeable improvements in notch resistance, such as the drop-dart tent was measured, and strongly waaaerter tensile strength compared to the control, d. H. Obtained 100% "Spencer Hi" D "polyethylene.

TabeeIV Zusammen-Drop-Dart-ZerreissaetzunK (l)KerbzähikeitfestigkeitM/T (3) a 92 50/85 b 88 78/239 c 83 98/261 d 109 130/274 e 435 190/242 f 697 7/153 Zusammensetzungen(1) a-Kontrolle, 100 % Spencer Hi-D b-70 % Hi-D, 30 % Xthylen-Vinylacetat (2) c - 70 % Hi-D, 30 % Athylen-Vinylacetat (2) d - 60 % Hi-D, 40 % ~thylen-Vinylacetat (2) e - 30 % Hi-D, 70 % Xthylen-Vinylacetat (2) f - 10 % Hi-D, 90 % ~thylen-Vinylacetat (2) (2) Sämtliche in dieser Reihe verwendeten Xthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisate hatten die Zueammeneetzungt 85 % ~thylen, 15 % Vinylacetat (3) Angegeben als die Maschinenrichtung/Querrichtung, bez³glich der Richtung der angewendeten Reisakraft ; die Werte sind in g/milFilmdicke angegeben. TabeeIV Drop-Dart-Tear-Stripping UnK (l) Notch toughness M / T (3) a 92 50/85 b 88 78/239 c 83 98/261 d 109 130/274 e 435 190/242 f 697 7/153 compositions (1) a control, 100% Spencer Hi-D b-70% Hi-D, 30% ethylene vinyl acetate (2) c - 70 % Hi-D, 30% ethylene-vinyl acetate (2) d - 60% Hi-D, 40% ~ ethylene-vinyl acetate (2) e - 30% Hi-D, 70% ethylene vinyl acetate (2) f - 10% Hi-D, 90% ethylene vinyl acetate (2) (2) All of the ethylene-vinyl acetate copolymers used in this series had the coagulation 85% ethylene, 15% vinyl acetate (3) given as the Machine Direction / Cross Direction, related to the direction of the applied rice force ; the values are given in g / mil film thickness.

Der Drop-Dart-Kerbzahigkeits-Test wurde nach der durch Rose H. Supnik und C. Howard Adams in"Journal of Polymer Technology", Band 2, Nr. 3, März 1956, Seiten 151 ff vorgeschlagenen Arbeiteweise vorgenommen, wobei das"Dart"-Gewicht verändert wurde, um den 50%igen Ausfallwert des Versuchefilms bei einer festgelegten Kerbschlaghöhe zu bestimmen. Die f³r diesen Versuch in detvorstehenden Tabelle angegebenen Werte geben das Gewicht in Gramm an, das erforderlich ist, um einen Film von einer Dicke von etwa 1, 5 mil zu brechen, um einen 50igen Ausfall zu erhalten (50% der Zeit, während welcher der Versuch durchgeführt wird, bricht das "Dart"des angegebenen Gewichts einen Film mit einer Dicke von 1,5 mil. The drop dart notch toughness test was carried out according to that by Rose H. Supnik and C. Howard Adams in "Journal of Polymer Technology" Vol. 2, No. 3, March 1956, Pages 151 et seq. Suggested working method, the "dart" weight was changed to the 50% failure value of the test film at a specified To determine the impact height. Those given for this experiment in the table above Values indicate the weight in grams that is required to make one film from a Thickness of about 1.5 mil to break for 50% failure (50% of the Time during which the attempt is carried out breaks the "dart" of the specified Weight a film 1.5 mil thick.

Die Zerreissfestigkeit des geblasenen Films wurde durch den Elmendorf Tear Test, ASTM Nr. D-689-44, bestimmt. The tensile strength of the blown film was determined by the Elmendorf Tear Test, ASTM No. D-689-44.

Die in der Tabelle aufgeführten \verte bedeuten die Kraft in Gramm, die erforderlich ist, um einen Film einer Dicke von 1 mil zu brechen oder zu zerreissen.The values listed in the table mean the force in grams, required to break or tear a 1 mil thick film.

Dieses Beispiel veranschaulicht die ausgezeichneten Eigenschaften des geblasenen Films, dieerhalten werden kUnnen indem man eine Mischung von Xthylen-vinylacetat-Mischpolymerisat mit einem Polymerisat von ~thylen verwendet. This example illustrates the excellent properties of the blown film, which can be obtained by adding a mixture of ethylene-vinyl acetate copolymer used with a polymer of ethylene.

Beispiel 5 Der vorstehend beschriebene allgemeine Mischungearbeitevorgang wurde angewendet, um eine Roche von Polymerisatmischungen von Nthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat mit einem durch das Niederdruckverfahren hergestellten festen Polyäthylen herzustellen. Polyäthylen, das durch die Hercules Powder Company unter der Bezeichnung Hi Fax in den Handel gebracht wird und einen niedrigen Schmelzindex von 0,1 sowie eine Dichte von 0,94 aufweist, wurde in diesen Mischungen verwendet. Es wurde gefunden, daß formgepreßte Proben dieser Polymerisatmischungen eine überraschend hohe Kerbzähigkeit verglichen mit der Kontrolle, 100% igem Hi Fax, aufweisen. Diese neuen Polymerisatmischungszusammensetzungen sind ferner dadurch gekennzeichnet, daß sie einen erweiterten Biegesteifigkeitsbereich, verbesserte Zugfestigkeit und Zugdehnung zusammen mit einem sehr geringen oder gar keinem Rückgang der Null-Zugfestigkeit der Kontrolle aufweisen. Die sogenannte Null-Zugfestigkeit ist als die erhöhte Temperatur definiert, bei welcher die Zugfestigkeit der Zusammensetzung auf Null verringert wird. Die Werte, die diese verbesserten Eigenschaften aufweisen, sind nachstehend in Tabelle V angegeben. Example 5 The general mixing procedure described above was applied to a Roche of Polymer Blends from Ethylene-vinyl acetate copolymer with one produced by the low-pressure process to manufacture solid polyethylene. Polyethylene manufactured by the Hercules Powder Company is marketed under the name Hi Fax and has a low melt index of 0.1 and a density of 0.94 was used in these blends. It has been found that compression-molded samples of these polymer mixtures are surprising exhibit high notch toughness compared to the control, 100% Hi Fax. These new polymer blend compositions are further characterized by that they have an expanded range of flexural rigidity, improved tensile strength and Tensile elongation along with very little or no decrease in zero tensile strength of control. The so-called zero tensile strength is called the elevated temperature is defined at which the tensile strength of the composition is reduced to zero will. The values exhibiting these improved properties are as follows given in Table V.

Tabelle V Zusam- Clash-Berg-Modul-Werte Zugfestig Zug- Kerbzõhig-0-2 menset- Tf T2000 Biegestei keit dehnung keit fes zung ~C ~ C fiegestei- Str.g/Br,psi Str.g/Br,% keit Ft-1b/in. fes Bru bereich ~C Kerbe ~C a +18,5 +127,5 109,0 3327/2738 10/664 1,87 Br. b -10,0 113,5 123,5 2051/2178 17/614 12,97* Br. c -5,0 117,0 122,0 2007/2309 18/732 9,95* Br. d -20,0 +97,5 117,5 1668/3575 18/811 10,85* Br. e -15,0 115,0 130,5 1646/2488 20/835 14,34* Br. f -15,0 115,5 130,5 1800/1356 20/533 12,0* Br. g 7,0 133,5 126,5 2119/1715 18/678 7,87 Br.Table V Comprehensive Clash-Berg-Modul-Values Tensile strength Tensile strength 0-2 set- Tf T2000 Flexural strength elongation strength ~ C ~ C flexural strength Str.g / Br, psi Str.g / Br,% speed Ft-1b / in. fes Bru area ~ C notch ~ C a +18.5 +127.5 109.0 3327/2738 10/664 1.87 Br. B -10.0 113.5 123.5 2051/2178 17/614 12.97 * Br. C -5.0 117.0 122.0 2007/2309 18/732 9.95 * Br. D -20.0 +97.5 117.5 1668/3575 18/811 10.85 * Br. E -15.0 115.0 130.5 1646/2488 20/835 14.34 * Br. F -15.0 115.5 130.5 1800/1356 20/533 12.0 * Br. G 7.0 133.5 126.5 2119/1715 18/678 7.87 Br.

Zusammensetzungen a - Kontrolle, 100% Hercules Hi Fax b - 50% Hi Fax, 50% ~thylen-Vinylacetat (95% ~thylen-5% Vinylacetat) c - 70% Hi Fax, 30% ~thylen-Vinylacetat (90% ~thylen-10% Vinylacetat) d - 50% Hi Fax, 50% ~thylen-Vinylacetat (85% ~thylen-15% Vinylacetat) e - 70% Hi Fax, 30% ~thylen-Vinylacetat (82% ~thylen-18% Vinylacetat) f - 70% Hi Fax, 30% ~thylen-Vinylacetat (77% ~thylen-23% Vinylacetat) g - 90% Hi Fax, 10% ~thylen-Vinylacetat (70% ~thylen-30% Vinylacetat) * - Kein Bruch Beispiel 6 Eine Reihe von Polymerisatmischungszusammensetzungen wurde aus Athylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat und einem hochlinearen Niederdruckpolyõthylen hergestellt. In dieser Reihe wurde ein Polyäthylen verwendete das mittels eines Ziegler-Katalysators, d. h. Trialkylaluminiumtitaniumtetrachlorid-Reaktionsprodukt, hergestellt worden ist. Die in diesem Beispiel hergestellten Mischungen wurden durch Mischen der beiden Komponenten auf einem erhitzten Walzwerk fUr 5 Minuten bei 175°C hergestellt. FormgepreBte Proben wurden dadurch hergestellt, daß man gewalzte Tafeln oder Platten in PreBformen einlegte, Die Preßlinge wurden wkhrend einer Zeit von 5 Minuten auf 180°C erhitzt, wthrend welcher der hydraulische Druck stufenweise auf 70,3 kg/cm2 (1000 psi) erhöht wurde ; anschließend wurden sie auf Raumtemperatur abgekUhlt. Es wurden Proben fUr Bewertungsuntereuchungen bei 40°C oberhalb der Mindestformtemperatur der zusammengesetzten Mischung hergestellt.Compositions a - control, 100% Hercules Hi Fax b - 50% Hi Fax, 50% ethylene vinyl acetate (95% ethylene-5% vinyl acetate) c - 70% Hi Fax, 30% ethylene vinyl acetate (90% ~ ethylene-10% vinyl acetate) d - 50% Hi Fax, 50% ~ ethylene-vinyl acetate (85% ~ ethylene-15% Vinyl acetate) e - 70% Hi Fax, 30% ~ ethylene-vinyl acetate (82% ~ ethylene-18% vinyl acetate) f - 70% Hi Fax, 30% ethylene vinyl acetate (77% ethylene-23% vinyl acetate) g - 90% Hi Fax, 10% ~ ethylene-vinyl acetate (70% ~ ethylene-30% vinyl acetate) * - No breakage example 6 A number of polymer blend compositions were made from ethylene-vinyl acetate copolymer and a highly linear low-pressure polyethylene. In this series was a polyethylene used by means of a Ziegler catalyst, i.e. H. Trialkyl aluminum titanium tetrachloride reaction product, has been made. The blends prepared in this example have been through Mix the two components on a heated roller mill for 5 minutes at 175 ° C manufactured. Compression molded samples were made by making rolled sheets or plates placed in preforms, the compacts were for a time of Heated to 180 ° C for 5 minutes, during which the hydraulic pressure is gradually increased increased to 70.3 kg / cm2 (1000 psi); then they got to room temperature cooled down. There were samples for evaluation tests at 40 ° C above the minimum mold temperature made of the composite mixture.

In dieser Reihe von Polymerisatmiechungen wurde das Verhältnis von Polyäthylen zu Athylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat konstant auf 30 % Athylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat gehalten, jedoch wurde das Verhältnis von ~thylen zu Vinylacetat innerhalb des Mischpolymerisats verSndort. In this series of Polymerisatmiechungen the ratio of Polyethylene to ethylene-vinyl acetate copolymer constant to 30% ethylene-vinyl acetate copolymer held, but the ratio of ethylene to vinyl acetate within the copolymer was maintained location.

Die Werte in Tabelle VI zeigen, da~ die neuen Polymerisatmischungszusammehsetzungen gemäß der Erfindung weitgehend verbesserte Kerbzähigkeits-und Zugfestigkeitseigenschaften verglichen mit der Kontrolle, 100% igem linearen Polyäthylen, aufweisen.The values in Table VI show that the new polymer blend compositions according to the invention largely improved notch toughness and tensile strength properties 100% linear polyethylene compared to the control.

Tabelle VI Zusammen- Kerbzõhigkeit Zugfestigkeitseigenschaften setzung Ft-lb/in.Kerbe formgepre~te Proben formge-spritz- Festigkt.,kg/cm2,Dehnung,% p@@t gegossen Str.g. Bruch Str.g. Bruch a 1,2 3,2 2815 1655 16 337 b kein Bruch kein Bruch 2425 2495 12 602 c kein Bruch kein Bruch 2440 2830 12 668 d kein Bruch kein Bruch 2365 2585 13 663 e kein Bruch kein Bruch 2035 1710 14 633 Zusammensetzungen: a - Kontrolle, 100% Polyõthylen, hergestellt mittels Ziegler-Katalyse, Schm b- )70% Polyõthylen, verwendet mit 30% ~thylen-Vinylacetat bis )Mischpolymerisat der nachstehenden Zusammensetzungen e ) b) 94% ~thylen/6% Vinylacetat c) 88% ~thylen/12% Vinylacetat d) 92% ~thylen/8% Vinylacetat e) 80% ~thylen/20% Vinylacetat Die f³r dieses Polymerisatmischungen in dem Izod-Kerbschlag-Test angegebenen Werte"kein Bruch"zeigen den hohen Zõhigkeitsgrad, den die neuen Zusammensetzungen gemäß der Erfindung besitzen.Table VI Composition, Notch strength, Tensile strength properties Ft-lb / in. Notch molded samples molded-injection-strength, kg / cm2, elongation,% p @@ t poured Str.g. Break Str.g. Break a 1.2 3.2 2815 1655 16 337 b no break no Break 2425 2495 12 602 c no break no break 2440 2830 12 668 d no break no Break 2365 2585 13 663 e no break no break 2035 1710 14 633 compositions: a - control, 100% polyethylene, produced using Ziegler catalysis, Schm b-) 70% Polyethylene, used with 30% ethylene-vinyl acetate bis) copolymer of the following Compositions e) b) 94% ethylene / 6% vinyl acetate c) 88% ethylene / 12% vinyl acetate d) 92% ethylene / 8% vinyl acetate e) 80% ethylene / 20% vinyl acetate the Values given for this polymer mixture in the notched Izod impact test are "none Break "show the high degree of toughness that the new compositions according to the Own invention.

Beispiel7 Der breite Rahmen der Erfindung ist ersichtlich, wenn Nischungen von ~thylen-Vinylacetat mit einem hochkristallinen Niederdruckpolyäthylen hoher Dichte, wie beipielsweise "liarlex 50", einem technischen Polyathylen, das durch die Phillips Petroleum Cv in den Handel gebracht wird, hergestellt werden. Es ist gefunden worden, daß bestimmte Eigenschaften des Marlex 50 unerwartet verbessert werden können, ohne die dem Polyäthylen bereits innewohnenden g³nstigen Eigenschaften zu beeinträchtigen. Mit anderen Vierten, durch die praktische ausIührung der Erfindung k~nnen Polymerisatmischuhgszusammensetzungen aus Athylen-Vinylacetat mit diesem typischen Niexerdruckpolyäthylen erhalten werden, die verbesserte Eigenschaften aufweisen, die bii den einzelnen Komponenten der Mischung nicht gefunden werden. Beispielsweise können Polymerisatmischungen mit einexu beträchtlich erweiterten Biegesteifigkeitsbereich hergestellt werden, wenn die Polymerisatmischung der Clash-Berg-Steifigkeitsmodulbestimmung unterworfen wird. Bei diesem Versuch sind zwei Temperaturen wichtig, nõmlich die TeLiperatur, bei welcher das Polymerisat gerade anfängt, einen geringen Grad an Biegsamkeit (Tf) aufzuweisen, und die Temperatur, bei welcher das Material sehr gummiartig wird und keine Belastung trägt (T2000). Der Unterschied zwischen diesen Tf- und Tpoo-Werten ist der Biegesteifigkeitsbereich oder der Temperaturbereich, über welchem das Polymerisat ziemlich zdh ist, d. h. eine hohe Kerbzähigkeit aufweist, und gleichzeitig steif genug ist, eine gewisse Belastung zu tragen. Example 7 The broad scope of the invention can be seen when niches of ~ ethylene vinyl acetate with a highly crystalline low-pressure polyethylene higher Density, such as "liarlex 50", a technical polyethylene that by which is marketed by Phillips Petroleum Cv. It is It has been found that certain properties of the Marlex 50 unexpectedly improve without the favorable properties inherent in polyethylene to affect. On another fourth, through the practice of the invention Polymer mixture compositions of ethylene-vinyl acetate can be mixed with this typical Niexerdruckpolyäthylen are obtained, the improved properties which are not found in the individual components of the mixture. For example, polymer mixtures with a xu can be expanded considerably Flexural stiffness range can be produced when the polymer mixture of the Clash Berg stiffness modulus determination is subjected. Two temperatures are important in this experiment, namely that TeLiperatur, at which the polymer just begins, to a low degree flexibility (Tf) and the temperature at which the material becomes very rubbery and carries no load (T2000). The difference between these Tf and Tpoo values is the flexural stiffness range or the temperature range over which the polymerizate is pretty zdh, d. H. has a high notch toughness, and at the same time stiff is enough to bear a certain burden.

Die nachstehende Tabelle (Tabelle VIIA) veranschaulicht, wie der Biegesteifigkeitsbereich von Marlex 50 merkbar ausgedehnt werden kann, indem man eine Polymerisatmischung dieses Polyäthylens mit verschiedenen Anteilen ~thylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat das etwa 5-30% Vinyl-Acetatin dem Mischpolymerisat enthalt, heretellt.The table below (Table VIIA) illustrates how the flexural stiffness range Marlex 50 can be significantly expanded by adding a polymer mixture this polyethylene with various proportions of ethylene-vinyl acetate copolymer which contains about 5-30% vinyl acetate in the copolymer, heretellt.

TabelleVIIA Clash-Berg-Biegesteiflg-Q Zusammensetzung C Kontrolle-100 % Marlex 50 91, 0 50% Marlex 50 50%(95% ~thylen-5% Vinylacetat) Mischpolymerisat 117,0 50% Marlex 50 50%(90% ~thylen-10% Vinylacetat) Mischpolymerisat 120, 0 90% Marlex 50 10% (85% ~thylen-15% Vinylacetat) Mischpolymerisat 114, 0 70% Marlex 50 30% (82% ~thylen-18% Vinylacetat) Mischpolymerisat 113,0 80% Marlex 50 20% (77% ~thylen-23% Vinylacetat) Mischpolymerisat 115, 5 90% Marlex 50 10% (70% ~thylen-30% Vinylacetat) Mischpolymerisat 118,5 Ein weiterer Beweis fUr die Vielseitigkeit der Erfindung ist ersichtlich, wenn man die Kerbzähigkeit von Polyäthylen hoher Dichte und hoher Kristallinität mit der Kerbzõhigkeit von Polymerisatmischungen des gleichen Polyäthylens mit verschiedenen Anteilen Athylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat vergleicht. Die Kerzahigkeit wird auf einen überraschend hohen Grad erhöht, indem man in die Polymerisatmischung Anteile yon ~thylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat einbringt. Diese Wirkung wird in Tabelle VIIB veranschaulicht. Table VIIA Clash Berg Bending Stiffness-Q Composition C Control-100 % Marlex 50 91.0 50% Marlex 50 50% (95% ~ ethylene-5% vinyl acetate) copolymer 117.0 50% Marlex 50 50% (90% ~ ethylene-10% vinyl acetate) copolymer 120.0 90% Marlex 50 10% (85% ~ ethylene-15% vinyl acetate) copolymer 114, 0 70% Marlex 50 30% (82% ~ ethylene-18% vinyl acetate) copolymer 113.0 80% Marlex 50 20% (77% ~ ethylene-23% vinyl acetate) copolymer 115.5 90% Marlex 50 10% (70% ~ ethylene-30% Vinyl acetate) copolymer 118.5 Another proof of that The versatility of the invention can be seen when considering the notch toughness of polyethylene high density and high crystallinity with the notch resistance of polymer mixtures of the same polyethylene with different proportions of ethylene-vinyl acetate copolymer compares. The candlelight is increased to a surprisingly high level by proportions of ethylene-vinyl acetate copolymer are added to the polymer mixture brings in. This effect is illustrated in Table VIIB.

Tabelle VIIB Kerbzähigkeit FT-lb/in. Table VIIB Notch Toughness FT-lb / in.

Zusammensetzung Kerbe Kontrolle-100 % Marlex 50 1, 46 50 % Marlex 50 50 % (95% Xthylen-5% Vinylacetat) Mischpolymerisat 10, 76 50 % Marlex 50 (kein Bruch) 50 % (90% ~thylen-10% Vinylacetat) Mischpolymerisat 15, 88 70 % Marlex 50 (kein Bzuch) 30 % (85% Athylen-15% Vinylacetat) Mischpolymerisat 15, 22 70 % Marlex 50 (kein Bruch) (kein Bruch) 30 % (82% ~thylen-18% Vinylacetat) Mischpolymerisat 13, 39 70 % Marlex 50 (kein Bruch) 30 % (77% ~thylen-23% Vinylacetat) Mischpolymerisat 11, 81 60 % Marlex 50 (kein Bruch) 40 % (85% Xthylen-15% Vinylacetat) Mischpolymerisat 15,03 30 % Marlex 50 (kein Bruch) 70% (85% ~thylen-15% Vinylacetat) Mischpolymerisat 8, 11 10 % Marlex 50 (kein Bruch) 90 % (85% ~thylen-15% Vinylacetat) Mischpolymerisat 5,6 Viele andere Vorteile und die Steigerung von physikalischen Eigenschaften wurden erhalten, indem man Polymerisatmischungen von thylen-Vinylacetat-Tlischpolymerisaten mit l. iarlex 5o herstellte. Die Tabellen VIIA und VIIB veranschaulichen nur zwei der Vorteile, die erhalten worden sind. Diese Zusammensetzungen mit verbesserten Eigenschaften wurden ohne irgendwelche Nachteile hinsichtlich der Hochtemperatureigenschaften des lockigen Polyäthylenpolymerisats erhalten. Composition Score Control-100% Marlex 50 1, 46 50% Marlex 50 50% (95% ethylene-5% vinyl acetate) copolymer 10, 76 50% Marlex 50 (no Break) 50% (90% ~ ethylene-10% vinyl acetate) copolymer 15, 88 70% Marlex 50 (no Bzuch) 30% (85% ethylene-15% vinyl acetate) copolymer 15, 22 70% Marlex 50 (no break) (no break) 30% (82% ~ ethylene-18% vinyl acetate) copolymer 13, 39 70% Marlex 50 (no breakage) 30% (77% ethylene-23% vinyl acetate) copolymer 11, 81 60% Marlex 50 (no breakage) 40% (85% ethylene-15% vinyl acetate) copolymer 15.03 30% Marlex 50 (no break) 70% (85% ~ ethylene-15% vinyl acetate) copolymer 8, 11 10% Marlex 50 (no breakage) 90% (85% ~ ethylene-15% vinyl acetate) copolymer 5.6 Many other benefits and enhancements from physical Properties were obtained by adding polymer mixtures of ethylene-vinyl acetate table polymers with l. iarlex 5o manufactured. Tables VIIA and VIIB illustrate only two of the benefits that have been obtained. These compositions with improved Properties were obtained without any drawbacks in terms of high temperature properties of the curly polyethylene polymer obtained.

Die Null-Zugfestigkeit wird beispielsweise bestiumt, indem man die Zugfestigkeit des Polymerisats, das untersucht wird, bei erhöhter Temperatur miBt, und der Punkt, an-welche die Zugfestigkeit Null erreicht, ist in °C angegeben. Eine Probe von Uarlex 5o hatte eine Null-Zugfestigkeit bei 143~C, wõhrend dieser Wert bei Polymerisatmischungen aus slarlex 5o und ~thylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat in dem Bereich von 140-149° C lag.The zero tensile strength is bestiumt, for example, by the Tensile strength of the polymer under investigation measured at elevated temperature, and the point at which the tensile strength reaches zero is given in ° C. One Sample of Uarlex 5o had zero tensile strength at 143 ~ C during this value for polymer mixtures of slarlex 50 and ethylene-vinyl acetate copolymers was in the range of 140-149 ° C.

Es ist ferner gefunden worden, dal3 durch Iriischen von ~thylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat mit Marlex 5o Zusammensetzungen mit stark verbesserter Widerstandafähigkeit gegenüber Umgebungsrissbildung, wie sie durch die vorstehend beschriebene Testmethode gemessen wurde, hergestellt werden können. Beispielsweise ergaben Proben von Marlex 5o bei diesem Test looß Bruch nach einem Tag. Polymerisatmischungen aus 5o% Karlex 5o und 50% Mischpolymerisat (85% ~thylen/ 15do Vinylacetat) brachten"kein Bruch"-Ergebniese, nachdem sie 7 Tage der Reinigungsmittellösung ausgesetzt worden waren. It has also been found that by mixing ethylene-vinyl acetate copolymer with Marlex 5o compositions with greatly improved resistance to Environmental cracking as measured by the test method described above can be produced. For example, samples from Marlex found 5o at this test loossed fracture after one day. Polymer mixtures of 5o% Karlex 5o and 50% copolymer (85% ethylene / 15do vinyl acetate) brought "no Breakage "results after exposure to the detergent solution for 7 days was.

Die vorstehenden Beispiele haben die weitgehend verbesserten Produkteigenschaften veranschaulicht, die durch Mischen eines normalerweise festen Homopolymerisats von Äthylen mit einem Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymeriaat erhalten werden. Es ist gefunden worden, da~ diese Verbesserung der physikalischen Eigenschaften der entstehenden Polymerisatmischungen erzielt werden können, indem man 5 bis etwa 95% ~thylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat mit etwa 95 bis etwa 5% eines normalerweise festen iithylenhomopolymerisats mischt. Diese Steigerung der physikalischen Eigenschaften erfolgt insbesondere, wenn etwa lo bis etwa 80% des Gewichts der Polymerisatmischung aus dem jthylen-Vinylacetat-I, lischpolymerisat zusammengesetzt ist, wobei der Rest aus normalerweise festem Polyäthylen beateht. Bei den bevorzugten steifen Zusammensetzungen, mit hohem Modul < sind etwa 5 bis etwa 50% des, Gewichts det tolymerisatmischung aus einem Äthylen-Yitylktat-schpolymerisat zusammengesetzt. Normalerweise wird eine optimale Verbesserung der Eigenschaften der Polymerisatmischung er-@ halten, wenn das ~thylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat aus etwa lo bis etwa 30% Vinylacetat besteht, wõhrend der Rest Äthylen ist. The above examples have the largely improved product properties illustrated by mixing a normally solid homopolymer of Ethylene can be obtained with an ethylene-vinyl acetate copolymer. It is found been, that this improvement in the physical properties of the emerging Polymer mixtures can be achieved by adding 5 to about 95% ethylene-vinyl acetate copolymer with about 95 to about 5% of a normally solid ethylene homopolymer. This increase in physical properties occurs particularly when about lo to about 80% of the weight of the polymer mixture from the ethylene-vinyl acetate-I, Lischpolymerisat is composed, with the remainder of normally solid polyethylene beateth. In the preferred rigid compositions, high modulus <are about 5 to about 50% of the weight of the polymer mixture from an ethylene-Yitylktat-schpolymerisat composed. Usually there is an optimal improvement in properties of the polymer mixture obtained when the ethylene-vinyl acetate copolymer consists of about lo to about 30% vinyl acetate, while the remainder is ethylene.

Die praktische Ausf³hrung der Erfindung ist jedoch nicht auf Polymerisatmischungen aus ~thylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat mit Polyõthylenhomopolymerisat beschrõnkt. However, practice of the invention is not limited to polymer blends made of ethylene-vinyl acetate mixed polymer with polyethylene homopolymer.

Es ist in dem breiten Rahmen der Erfindung gefunden @ worden, da( Polymerisatmischungen mit verbesserten Eigenschaften aus ~thylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat erhalten werden können, das mit einem Athylenmischpolynerisat, das iithylen als Hauptbestandteil enthõlt, gemischt ist.It has been found within the broad scope of the invention that ( Polymer mixtures with improved properties made from ethylene-vinyl acetate copolymer can be obtained with an Athylenmischpolynerisat, the iithylen as Main ingredient contains, is mixed.

Es wird bevorzugt, das Verfahren gemõ~ der Erfindung mit Äthylenmischpolymerisaten durchzuführen, die durch die Anvesenheit von wenigstens einer bedeutenden I : enge an Kristallinitat, wie sie durch die Rontgenstrahleubeugungsmethode bestimmt wird, gekennzeichnet sind. Es ist gefunden worden, daß n³tzliche Eigenschaften bei Polymerisatmischungen von Äthylen-Vinylacetat mit Athylenmischpolymerisaten von Olefinen mit 3 bis etwa lo Kohlenstoffatomen erualten werden k~nnen. ~thylen-Vinylather-Mischpolymerisate, in welchen der Vinyläther aus den nachstehenden Alkylvinyläthern ausgewõhlt ist, und zwar Nethylvinylõther, Isopropylvinylather, Äthylvinylather, Isobutylvinyläther'und n-Butylvinylõther, ~thylen-Vinylfluorid-Mischpolymerisate, Athylen-Vinylchlorid-Mischpolymerisate, ~thylen-Vinylidenfluorid-Mischpolymerisate, ~thylen-Vinylidenchlorfluorid-Mischpolymerisate, ~thylen-Acrylat-Mischpolymerisate und ~thylen-Methacrylat-S chpolymerisate stellen typische Äthylenmischpolymerisate dar, die fiir die praktische Kusf³hrung der Lrfindung geeignet sind.'.'Jenn Äthylen-Vinylacetat-rolymerisate mit Athylenmischpolymerisaten gemischt werden, ist ersichtlich, daß der gröLere Anteil der Monoueren in dem ~thylenmischpolymerisat aus ~thylen besteht, d. h. mehr als 50% des Gewichts des Mischpolymerisats besteht aus ~thylen. It is preferred to use the method according to the invention with ethylene copolymers to be carried out by the presence of at least one significant I: close in crystallinity as determined by the X-ray diffraction method, Marked are. It has been found that polymer blends have useful properties of ethylene vinyl acetate with ethylene copolymers of olefins with 3 to about lo carbon atoms can be obtained. ~ ethylene-vinyl ether copolymers, in which the vinyl ether is selected from the following alkyl vinyl ethers, namely methyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether and n-butyl vinyl ether, ethylene-vinyl fluoride copolymers, ethylene-vinyl chloride copolymers, ~ ethylene-vinylidene fluoride copolymers, ~ ethylene-vinylidene chlorofluoride copolymers, Ethylene-acrylate copolymers and ethylene-methacrylate polymers typical ethylene copolymers represent that for the practical According to the invention are suitable. '.' Jenn Ethylene-vinyl acetate polymers are mixed with ethylene copolymers, it can be seen that the larger The proportion of monomers in the ethylene copolymer consists of ethylene, i.e. H. more 50% of the weight of the copolymer consists of ethylene.

Beispiel 8 Gemäß den vorstehend beschriebenen Arbeitsweisen wurden olyNerisatmischungen aus hthylen-rropylen merisaten, die verschiedene Anteile rropyleu enthalten, hergestellt Es wurde bevorzugt, diese Mischpolymerisate zu verwenden, die einen größeren Anteil, d. h. mehr als 50% ~thylen enthalten. Example 8 Following the procedures described above olyNerizate mixtures made from ethylene-propylene merizates with various proportions of propylene It was preferred to use these copolymers which have a larger share, d. H. contain more than 50% ethylene.

Die sich ergebenden @ischungen von ~thylen-Propylen-Mischpolynerisat, das Äthylen als Hauptbestandteil enthält, mit ~thylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat, das 5 bis 35% Vinylacetat enthõlt, hatten verbesserte Loduleigenschaften, iberraschend hohe Kerbschlageigonschaften, ausgezeichnete Sprödigkeitseigenschaften bei niedriger Temperatur und eine stark verbesserte Umgebungsrissfestigkeit. Alle diese unerwarteten Verbesserungen wurden erhalten, ohne die Null-Zugfestigkeitstemperatur merklich zu verringerno Tabelle VIII zeigt ein Ergebnis, das bei der praktischen Ausführung der Erfindung erhalten wurde. The resulting mixtures of ethylene-propylene mixed polymer, which contains ethylene as the main component, with ~ ethylene-vinyl acetate copolymer, which contains 5 to 35% vinyl acetate, had improved lodule properties, surprisingly high impact properties, excellent brittleness properties at low Temperature and a greatly improved environmental crack resistance. All of these unexpected Improvements were obtained without noticeable the zero tensile strength temperature to reduce o Table VIII shows a result obtained in practice of the invention was obtained.

Tabelle VIII Produkt Kontroll, 7 (98% ~thylen/ ( 2% Propylen) l Eigenschaften Mischpolymerisat M Biegesteifigkeitsbereich (~C) 107,5 Zugfestigkeit, Str.g./Br.(psi) 2773/2168 Zugdehung, Str.g.Br.(%) 10/147 Kerbzõhigkeit (Ft-1b/in.Kerbe) 0,82 Spr~digkeit bei niedriger Temperatur 10% Br.bei -75~ k Umgebungsrissfestigkeit100% Br. 2 Tage 1 Null-Zugfestigkeit (~C) 134 Beispiel 9 Polymerisatmischungen wurden aus Athylen-Vinylacetat-Mischpolymerieaten mit verschiedenen Anteilen Vinylacetat und einem Athylen-Buten-1-Mischpolymerisat, das nach dem Niederdruckverfahren hergestellt und durch die Grace Chemical Company unter der Bezeichnung Grex Polyolefin in den Handel gebracht wird, hergestellt. Es wurden Zuaammensetzungen mit verbesserten physikalischen Eigenschaften erhalten, ohne die Null-Zugfestigkeit des Grex Polyolefins zu verringern. Die Werte in Tabelle IX A zeigen, da~ die Zusammeneetzungen gemäß der Erfindung einen verbesserten und erweiterten Biegesteifigkeitabereich verglichen mit der Kontrolle aufweiaen.Table VIII Product Control, 7 (98% ethylene / (2% propylene) properties Copolymer M Flexural stiffness range (~ C) 107.5 Tensile strength, Str.g./Br. (psi) 2773/2168 tensile elongation, ctrl. (%) 10/147 notch toughness (Ft-1b / in. Notch) 0.82 brittleness at low temperature 10% Br. at -75 ~ k environmental crack resistance 100% Br. 2 days 1 zero tensile strength (~ C) 134 Example 9 Polymer Mixtures were made from ethylene-vinyl acetate copolymers with various proportions of vinyl acetate and an ethylene-butene-1 copolymer produced by the low-pressure process and by Grace Chemical Company under the designation Grex Polyolefin in the Trade is brought, manufactured. There were compositions with improved physical properties are preserved without the zero tensile strength of Grex polyolefin to reduce. The values in Table IX A show that the compositions according to the invention compared an improved and expanded bending stiffness range wow with control.

Tabelle IXA Biegesteifig-Zuaammenaetzung keitsbereich °C Kontrolle, 100% Grex Polyolefin 98, 0 50% Grex Polyolefin, 50% (95% ~thylen-5% Vinylacetat)Mischpolymerisat 126,0 70% Grex Polyolefin, 30% (90% ~thylen 10% Vinylacetat) Mischpolymerisat 117,0 50% Grex Polyolefin, 50% (85% Xthylen-15% Vinylacetat) Mischpolymerisat 121, 0 50% Grex Polyolefin, 50% (82% ~thylen-18% Vinylacetat) Mischpolymerisat 132,0 90% Grex Polyolefin, 10% (70% Xthylen-30% Vinylacetat) Mischpolymerisat 120, 5 10% Grex Polyolefin, 90% (85% ~thylen-15% Vinylacetat) Mischpolymerisat 111,0 Die Bedeutung eines erweiterten Biegesteifigkeitsbereiches, wie er in Tabelle IX A angegeben ist, bei der praktischen Ausfthrunge der. Erfindung besteht darin, da~ Athylen-Vinylacetat-Mischpolymerisate erfolgreich angewendet werden können, um die Eigenschaften von ~thylen-Buten-1-Mischpolymerisat bei niedrigen Temperaturen zu verbessern, ohne die Hochtemperatureigenschaften des Ausgangsmischpolymerisats zu opfern. Table IXA Rigid-wetting range ° C control, 100% Grex polyolefin 98, 0 50% Grex polyolefin, 50% (95% ~ ethylene-5% vinyl acetate) copolymer 126.0 70% Grex polyolefin, 30% (90% ethylene 10% vinyl acetate) copolymer 117.0 50% Grex polyolefin, 50% (85% ethylene-15% vinyl acetate) copolymer 121, 0 50% Grex polyolefin, 50% (82% ~ ethylene-18% vinyl acetate) copolymer 132.0 90% Grex Polyolefin, 10% (70% ethylene-30% vinyl acetate) copolymer 120, 5 10% Grex polyolefin, 90% (85% ~ ethylene-15% vinyl acetate) copolymer 111.0 The meaning an extended flexural stiffness range as given in Table IX A, in the practical execution of the. Invention consists in the ethylene-vinyl acetate copolymers can be successfully applied to the properties of ~ ethylene-butene-1 copolymer at low temperatures without affecting the high temperature properties of the To sacrifice starting copolymer.

Durch Auswahl der geeigneten Verhältnisse von jithylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat zu Athylenpolymerisat oder -mischpolymerisat kann eine bestimmte Eigenschaft nach Wunsch verbessert werden, ohne andere erwunschte Eigenschaften des Ausgangsmischpolymerisats zu opfern. By choosing the appropriate proportions of ethylene-vinyl acetate copolymer to ethylene polymer or copolymer can have a certain property Desired to be improved without other desired properties of the starting copolymer to sacrifice.

Es ist gefunden worden, daß die Mischungen von ~thylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat mit Grex Polyolefin hergestellt werden k~nnen, um Zusammensetzungen mit hoher-Rerbzähigkeit zu erhalten. Die Werte, die diese außergewdhnliche Verbesserung. der Kerbzähigkeit veranschaulichen, sied in Tabelle IX B aufgeführt. It has been found that the mixtures of ethylene-vinyl acetate copolymer Can be made with Grex polyolefin to make compositions with high tear toughness to obtain. The values that make this extraordinary improvement. the notch toughness Illustrate them listed in Table IXB.

Tabelle IXB Kerbzähigkeit Zusammensetzung Kerbe) Kontrolle-100% Grex Polyolefin 0, 61 50 % Grex Polyolefin, 50 % (95% ~thylen-5% Vinylacetat) Mischpolymerisat 7, 2 50 % Grex Polyolefin, (kein Bruch) 50 % (90% Äthylen-10% Vinylacetat) Mischpolymerisat 12,1 Grex 50 Polyolefin, (kein Bruch) 50 % (85% ithylen-15% Vinylacetat) Mischpolymerisat 12, 0 70 % Grex Polyolefin, (kein Bruch) 30 % (82% ~thylen-18% Vinylacetat) Mischpolymerisat 11, 8 10 % Grex Polyolefin, 90 % (85% ~thylen-15% Vinylacetat) Mischpolymerisat 5,7 Die in diesem Beispiel hergestellten Polymerisatmischungen waren dadurch gekennzeichnet, da~ sie Sprödigkeitseigenschaften bei niedrigen Temperaturen hatten, die mindestens so gut wie diejenigen des lockigen Grex-Polyolefin-Materials waren. Bei der Bewertung dieser besonderen Polymerisatmischungen wurde ebenso eine Verbesserung der Umgebungsrissfestigkeit festgestellt. Ein anderer wichtiger Vorteil, der dadurch erhalten wurde, da~ man Polymerisatmiechungen von xthylenpolymerisaten mit Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisaten herstellte, ist festgestellt worden, als die Zugfestigkeit und die Zugdehnung der rolymerisatmischungen gemessen wurden. Obgleich der l. iodul der Polymerisatmischungen geringer war, als derjenige, der für die Kontrolle erhalten wurde, wurden außerordentlichhohe Werte für die Zugfestigkeit und die Zugdehnung am Bruchpunkt erhalten. Table IXB Notch toughness Composition Notch) Control-100% Grex Polyolefin 0.61 50% Grex polyolefin, 50% (95% ~ ethylene-5% vinyl acetate) copolymer 7, 2 50% Grex polyolefin, (no break) 50% (90% ethylene-10% vinyl acetate) copolymer 12.1 Grex 50 polyolefin, (no break) 50% (85% ethylene-15% vinyl acetate) copolymer 12, 0 70% Grex polyolefin, (no breakage) 30% (82% ~ ethylene-18% vinyl acetate) copolymer 11, 8 10% Grex polyolefin, 90% (85% ~ ethylene-15% vinyl acetate) copolymer 5.7 The polymer mixtures prepared in this example were characterized by having brittleness properties at low temperatures that were at least as good as those of the curly Grex polyolefin material was. When evaluating these particular polymer blends, a Improvement of the environmental crack resistance found. Another important benefit which was obtained by using polymer compositions of ethylene polymers produced with ethylene-vinyl acetate copolymers, it has been found when the tensile strength and the tensile elongation of the polymer mixtures were measured. Although the l. iodule of the polymer mixtures was lower than that of the obtained for the control became extremely high tensile strength values and obtain the tensile elongation at the point of break.

Mit anderen Worten, es wurden Produkte mit etwas schlechteren Steifheitseigenschaften, jedoch mit sehr hohen Zugeigenschaften erhalten. Beispiele von Polymerieatmischungen, die diese hohe Zugfestigkeit beim Bruch aufweisen, eind in der nachstehenden Tabelle (Tabelle IX C) gezeigt.In other words, products with slightly poorer stiffness properties were produced, but obtained with very high tensile properties. Examples of polymer breaths, which have this high tensile strength at break, and in the table below (Table IX C).

Tabelle IXC Zugfestigkeit Zugdehnung Zusammensetzung Str. g. Br., psi Str. g. Br., psi a 3774/1775 10/223 b 1896/3227 13/777 o 1774/2528 17/663 d 781/3206 10/808 Zusammensetzungen a - Kontrolle, 100% Grex Polyolefin b - 50% Grex Polyolefin, 50% (85% ~thylen-15% Vinylacetat) Mischpolymerisat c-50% Grex Polyolefin, 50% (82% Xthylen-18% Vinylacetat) Mischpolymerisat d - 10% Grex Polyolefin, 90% (85% ~thylen-15% Vinylacetat) Mischpolymerisat Die Polymerisatmischungen von halbkristallinem ~thylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat mit Niederdruckpolyäthylen sind besonders geeignet far die Herstellung von Filmen f³r Verpackungszwecke. Zusätzlich zu den vorstehend bereits beschriebenen physikalischen Eigenschaften haben diese Filme eine unerwartete Festigkeit gegenüber Lösungsmittelextraktion bei. Raumtemperatur und etwas daruer. Es ist ferner gefunden worden, daß die Feuchtigkeits-Dampf-Übertragung dieser Polymerisatmischungen beträchtlich geringer ist als der geschõtzte Wert, bezogen auf die Wasser-Dampf-@b rtragung des Niederdruckpolyäthylens und der Athylen-Vinylacetat-Komponente der Mischung. Anscheinend wird eine synergistische Wirkung als Ergebnis des Polymerisatmischens erhalten. Table IXC Tensile Strength Tensile Elongation Composition Str. G. Br., psi st. g. Br., Psi a 3774/1775 10/223 b 1896/3227 13/777 o 1774/2528 17/663 d 781/3206 10/808 Compositions a - Control, 100% Grex polyolefin b - 50% Grex Polyolefin, 50% (85% ~ ethylene-15% vinyl acetate) mixed polymer c-50% Grex polyolefin, 50% (82% ethylene-18% vinyl acetate) mixed polymer d - 10% Grex polyolefin, 90% (85% ~ ethylene-15% vinyl acetate) copolymer The polymer mixtures of semi-crystalline ethylene-vinyl acetate copolymer with low-pressure polyethylene are particularly useful in making films for packaging purposes. Additionally have the physical properties already described above Films contribute unexpected resistance to solvent extraction. Room temperature and something about it. It has also been found that moisture-vapor transfer this polymer mixture is considerably lower than the estimated value, based on the water-steam transfer of the low-pressure polyethylene and the ethylene-vinyl acetate component the mix. There appears to be a synergistic effect as a result of the polymer mixing obtain.

Da die neuen Polymerisatmischungen gemäß der Erfindung hohe Temperaturfestigkeit zusammen mit Biegsamkeit bei niedriger Temperatur sowie außergewöhnliche Zugeigenschaften haben, können sie insbesondere bei der Herstellung von Pasern Anwendung finden. Diese weichen, hochschmelzenden Pasern mit niedrigem Modul haben eine zusätzliche erwUnschte Eigenechaft, die darin besteht, da8 sie bei Verwendung Ublicher Farbstoffe vom"Acetattyp"leicht anfdrbbar sied. Since the new polymer mixtures according to the invention have high temperature resistance along with flexibility at low temperature and exceptional tensile properties they can be used in particular in the manufacture of fibers. These soft, high-melting, low modulus fibers have an additional one Desired property, which consists in the fact that they are produced when using common dyes of the "acetate type" boil easily paintable.

Bei den ein Polypropylen enthaltenden Polymerisatmischungen ist ein festes, kristallisierbares Polypropylen mit hohem Molekulargewicht, das durch das Niedcrdruckverfahren hergestellt borde, durch Eigenschaften gekennzeichnet, die sowohl von seinem Kristallinitatsgrad als auch von seiner Umgebungstemperatur abhingen. Auf diese Weise kann Polypropylen in Abhängigkeit von seinem kristallinen Gehalt von einen steifen, spröden, festen Zustand bis zu einem reichen, biegsamen Gummi reichen. Jedoch ist nicht-modifiziertes Polypropylen, ungeachtet seines kristallinen Gehalts und seiner Biegsamkeit bei Raumtemperatur, bei Temperaturen unterhalb seines Glasübergangs (etwa 5° C) spröde. In the case of the polymer mixtures containing a polypropylene, a solid, crystallizable polypropylene with high molecular weight, the board manufactured by the low pressure process, characterized by properties, both on its degree of crystallinity and on its ambient temperature depended. In this way, polypropylene can vary depending on its crystalline Grades from a stiff, brittle, solid state to a rich, pliable one Gum enough. However, unmodified polypropylene, regardless of its crystalline nature Content and its flexibility at room temperature, at temperatures below its Glass transition (approx. 5 ° C) brittle.

Obgleicll es sowohl Hoch-als auch Niederdruclcpolyäthylen hinsichtlich seiner Eigenschaften bei niedriger Temperatur unterlegen ist, .ist, .ist Polypropylen bez³glich seiner Festigkeit gegenüber hohen Temperaturen (Sclmelzpunkt etwa 176° gegenüber 135° C) selbst Niederdruckpolyäthylen weit überlegen. Obgleicll it with regard to both high and low pressure polyethylene is inferior to its properties at low temperature, .is, .is polypropylene with regard to its resistance to high temperatures (melting point about 176 ° compared to 135 ° C), even low-pressure polyethylene is far superior.

Die Eigenschaften von Niederdruckpolyäthylen sind in einem betrachtlichen Haß auf seine im wesentlichen regelmäßige oder stereospezifische Anordnung von Seitenkettengruppen zuruckzufuhren, welche dem Polymerisat gestattet in kristalliner Form zu beetehen. Bei der praktischen Ausfuhrung der Erfindung kann isotaktisches oder syndiotaktisches Polypropylen (stereospezifisches oder stereoreguläres Polypropylen) verwendet werden. The properties of low density polyethylene are substantial Hates its essentially regular or stereospecific arrangement of side chain groups to be returned, which allows the polymer to beetehen in crystalline form. In practicing the invention, it can be isotactic or syndiotactic Polypropylene (stereospecific or stereoregular polypropylene) can be used.

Polypropylen von hohem isotaktischen Gehalt ist bei Kerbschlag bei Raumtemperatur und darunter spr~deÀ. Wenn das ganze Polymerisat einen merklichen Gehalt an ataktischem Material, beispielsweise etwa 10% oder mehr, enthältt hat es bel Raumtemperatur eine gute Zähigkeit, wird jedoch noch immer unerwunscht spr~de: beim Glas³bergang der Gummiphase, d. h. bei etwa 5°C. Eine Einführung von geregelten Prozehtsõtzen an ataktischem Polypropylen in das isotaktische Polypropylen führt daher nicht zu den erwiinschten Eigenschaften bei niedriger Temperatur, und darüber hinaus werden die Hochtemperatureigenschaften durch den erh~hten Gehalt an ataktischem Polymerisat beeinträchtigte Ein Beispiel eines Niederdruckpolypropylens mit verhaitnismäßig hoher Iotaktivität hat die folgenden Eigenschaften : Zugeigenschaften (ASTM-D 638-56T) Festigkeit-Streckgrenze, psi 4920 Festigkeit-Bruch, psi 2980 Dehnung-Streckgrenze 14 Dehnung-Bruch 320 Kerbzähigkeit *) 0, 68 Schmelzindex (220~C)**) 0,98 Clash-Berg-Modul-Wert ***) (ASTM-D 104351) Tf-Modul, 135 000 psi,~C 42 T2000-Modul, 2000 psi,~C 158 Biegesteifigkeitsbereich 116 25-Modul, psi 205 000 Spr~digkeitstemperatur (ASTM-D 746-55T) (50% Ausfall) 15 bis 25~C *) Bestimmt durch den Notch Isod Impact Test, angegebene Werte sind (ft-lb/in. Kerbe), ASTM-D 256-56. Polypropylene with a high isotactic content contributes to impact Room temperature and below brittle. If the whole polymer has a noticeable Content of atactic material, for example about 10% or more It has good toughness at room temperature, but it still becomes undesirably brittle: at the glass transition of the rubber phase, d. H. at about 5 ° C. An introduction of regulated Processes on atactic polypropylene leads to isotactic polypropylene therefore not to the desired properties at low temperature, and above In addition, the high temperature properties are enhanced by the increased content of atactic Polymer Adversely An example of a low pressure polypropylene high iot activity has the following properties: tensile properties (ASTM-D 638-56T) Strength-Yield Strength, psi 4920 Strength-Breakage, psi 2980 Elongation-Yield Strength 14 Elongation-fracture 320 Notch toughness *) 0.68 Melt index (220 ~ C) **) 0.98 Clash-Berg modulus value ***) (ASTM-D 104351) Tf module, 135,000 psi, ~ C 42 T2000 module, 2000 psi, ~ C 158 bending stiffness range 116 25 module, psi 205,000 brittleness temperature (ASTM-D 746-55T) (50% failure) 15 to 25 ~ C *) Determined by the Notch Isod Impact Test, the values given are (ft-lb / in. notch), ASTM-D 256-56.

Das Gewicht des Materials in Gramm, das durch ein Loch Von 0,0825 inch Durchmesser und 0,315 inch Lõnge unter einer Belastung von 2160 g in 10 Minuten ausflie~t, ASTM-D 1238-52T.The weight, in grams, of the material passed through a hole of 0.0825 inch diameter and 0.315 inch length under a load of 2160 g in 10 minutes Flows out, ASTM-D 1238-52T.

***) Der Clash-Berg-Modul-Wert gibt Auskunft ³ber die Torsionssteifheit des Polymerisats mit Bezug auf die Temperatur. Der T-Wert ist die Temperatur, bei welche das Polymerisat genade beginnt, einen geringen Grad an Biegsamkeit zu haben ; und der T2-Wert ist die Temperatur, bei welcher das Material sehr gummiartig wird und keine Belastung trägt. Der Biegeartig wird und keine Belastung tragt. Der Biegesteifigkeitsbereich (Tf-T2000) bedeutet den Temperaturbereich, ³ber welchem das Polymerisat ziemlich zõh ist, d.h. eine hohe Kerbzõhigkeit aufweist, und gleich -zeitig steif genug ist, einige Belastung zu tragen.***) The Clash-Berg-Modul-Value provides information about the torsional stiffness of the polymer with reference to the temperature. The T value is the temperature at which the polymer is just beginning to have a low degree of flexibility ; and the T2 value is the temperature at which the material becomes very rubbery and bear no burden. It is flexible and does not bear any load. The bending stiffness range (Tf-T2000) means the temperature range over which the polymer fairly is zõh, i.e. has a high notch toughness, and at the same time is stiff enough, to bear some burden.

Der Wert des 25 Module wird bestimmt, um eine weitere Angabe dber den Torsionsmodul ungefähr bei Raumtemperatur zu erhalten. The value of the 25 modules is determined to provide further information about it to maintain the modulus of torsion at approximately room temperature.

Aus diesen Werten ist ersichtlich, da~ das Polypropylen bei Raumtemperatur eine außergewöhnlich hohe Zugfeßtigkeit aufweist und zur Verwendung bei hohen Temperaturen geeignet ist (wie durch seinen hohen T2000-Wert gezeigt wird) ; es ist jedooh ersichtlich, da~ das Polypropylen bei Yerwen-@ dung bei niedrigen Temperaturen unterlegen ist, wie diee durch seinen Tf-Wert, der erhoblich oberhalb Raumtemperatur liegt, und in õhnlicher Weise durch seine Sprödigkeitatemperatur, die nur sehr wenig unterhalb Raumtemperatur liegt, angezeigt ist. Es ist ein Zweok der Erfindung, den brauohbaren Temperaturbereich nach unten auezudehnen, um erwünschte und brauchbare Eigenschaften bei niedrigen Temperaturen zu erhalten, während die brauchbaren Hoohtemperatureigen-@ schaften des Polypropylens noch beibehalten werden. Es ist ein weiterer Zweck der Erfindung, eine Polymerisatzusammenoetzung herzustellen, die verbesserte und brauohbarere Bigenschaften bei niedrigen Temperaturen als isotaktisahes Polypropylen hat. From these values it can be seen that the polypropylene is at room temperature has an exceptionally high tensile strength and is for use at high temperatures is suitable (as evidenced by its high T2000 value); it can be seen, however, that the polypropylene is inferior when used at low temperatures, like them by its Tf value, which is considerably above room temperature, and in a similar way by its brittleness temperature, which is only very little below Room temperature is displayed. It is a purpose of the invention, the brewable Extend the temperature range down to the desired and useful properties at low temperatures, while the useful high temperature properties Polypropylene properties are still retained. There is another purpose of the Invention to produce a polymer composition which is improved and more brewable Has properties at low temperatures than isotactic polypropylene.

Ein anderer Zweck der Erfindung ist es, Miscnunßen von Polypropylen mit ~thylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat herzustellen, wobei diese Mischungen einen breiteren Biegesteifigkeitsbereich ale isotaktisches Polypropylen haben. Another purpose of the invention is to dissolve polypropylene to produce with ~ ethylene-vinyl acetate copolymer, these mixtures having a have a wider flexural stiffness range than isotactic polypropylene.

Mischungen mit 5 bis 95% Polypropylen und entsprechend 5 bis 95% Athylen-Vinylacetat-Alischpolymerisat sind in dem allgemeinen Rahmen der Erfindung eingeschlossen, wobei die Prozentsõtze als Gewichtsprozentsõtze der endgültigen Mischung auegedrückt sind. Wenn Polypropylen mit einem verhältnismäßig niedrigen kristallinen Gehalt zur Herstellung der Mischungen gem§ß der Erfindung verwendet wird, bestehen 10 bis 50% der Mischung aus ~thylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat, Ein bevorzugter Bereich von Zusammensetzungen wird durch Mischen von 20 bis 40 % eines Xthylen-Vinylaoetat-Mischpolymerisats mit 80 bis 60 % eines Polypropylene mit niedrigem kristallinen Gehalt hergestellt. Dadurch werden gummiartige Produkte mit niedrigem Modul und von ausgezeichneter Biegsamkeit und Zähigkeit sowohl bei Raumtemperatur ale auch unterhalb 0°0 erzeugt. Die Produkte sind überall dort wertvoll, wo gummiartige Materialien mit niedrigen Moduleigenechaften erw³nshot sind.Mixtures with 5 to 95% polypropylene and correspondingly 5 to 95% ethylene-vinyl acetate-Alischpolymerisat are included in the general scope of the invention, the percentages are expressed as percentages by weight of the final mixture. If polypropylene with a relatively low crystalline content for the preparation of the mixtures is used according to the invention, 10 to 50% of the mixture consists of ethylene-vinyl acetate copolymer, A preferred range of compositions is obtained by mixing from 20 to 40% of an ethylene-vinyl acetate copolymer with 80 to 60% of a polypropylene made with low crystalline content. This creates rubbery products with low modulus and excellent flexibility and toughness in both Room temperature is also generated below 0 ° 0. The products are valuable everywhere where rubber-like materials with low module properties are mentioned.

Wenn andererseits Polypropylen verhältniemäßig hoher Kribtallinität mit einem Xthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat gemischt wird, können 5 bis etwa 95%, bezogen auf dan Gewicht der Mischung, des Misohpolymerisate angewendet werden. Die besten Eigenschaften bei niedriger Temperatur werden erhalten, wmn der Gehalt an Athylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat in dem Bereich von 50 bis 90% und vorzugsweiee zwischen 70 bis 90 % liegt. In diesem Fall fthrt die Verwendung der bevorzugten Prozentsätze an Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat zu Zusammensetzungen mit einer Kombination von Steifigkeit und Zähigkeit sowohl bei Raumtemperatur ale auoh unterhalb 0°C. Ee ist somit ersichtlich, daB in Abhangigkeit von der Wahl des ataktischen Gehalts in dem Ausgangspolypropylen Produkte von deutlich verschiedener Beschaffenheit, die für verschiedene Arten von Anwendungen brauchbar sind, hergestellt werden können. On the other hand, when polypropylene has relatively high citrallinity is mixed with an ethylene-vinyl acetate copolymer, 5 to about 95%, based on the weight of the mixture, of the misoh polymer are used. the best properties at low temperature are obtained, wmn the content of ethylene-vinyl acetate copolymer in the range from 50 to 90% and preferably between 70 to 90%. In this case, use the preferred percentages of ethylene-vinyl acetate copolymer to form compositions with a combination of rigidity and toughness both at room temperature ale also below 0 ° C. It can thus be seen that, depending on the choice of the atactic content in the starting polypropylene products of significantly different Texture useful for various kinds of applications can be.

Zusammensetzungen für Anwendungen mit niedrigem Modul, beispielsweise durchsichtigen Filmen für Einwickel-und Verpaokungszwecke, Duschvorhän ; gen u.s.w. k~nnen £benso hergestellt werden, indem man z. B. ein gummiartiges Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat mit Polypropylen mischt, das einen verhältnismäßig niedrigen Gehalt, etwa 60 % oder weniger, an isotaktischem Polymerisat hat. Wenn Polymerisat mit verhältnismäßig hohem isotaktischen Gehalt, etwa 80% oder mehr, wie er durch n-Heptanextraktion bestimmt ist, mit ~thylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat gemischt wird, sind die Produktzusammensetzungen für SpritzguB besonders geeignet, und Filme haben unerwartete, hohe Glanzeigenschaften, gute Wärmefestigkeit und weitgehend verbesserte Eigenschaften bei niedriger Temperatur sowie verbesserte terbz§higkeit-und Sprödigkeiteeigenschaften im Vergleich zu Polypropylen als solchem. Compositions for low modulus applications, for example clear films for wrapping and wrapping purposes, shower curtains; gen etc. can also be produced by e.g. B. a rubbery ethylene-vinyl acetate copolymer blends with polypropylene, which has a relatively low content, about 60% or less, of isotactic polymer. If polymer with relatively high isotactic content, about 80% or more as obtained by n-heptane extraction is intended to be mixed with ethylene-vinyl acetate copolymer, the product compositions are particularly suitable for injection molding, and films have unexpected, high gloss properties, good heat resistance and largely improved Properties at low temperature as well as improved mortality and brittleness properties compared to polypropylene as such.

In den Rahmen der Erfindung fallen Mischungen von kristallinem Polypropylen mit einem Mischpolymerisat, das aus etwa 95% bis 65% Äthylen und entsprechend etwa 5% bis 35% Vinylacetat besteht. Eine optimale Verbesserung der phyeikalischen Eigenschaften wird gefunden, wenn die Mischpolymerisatkomponente der neuen Mischungen gemäß der Erfindung aus 70 bis 90% Äthylen und entsprechend 30 bis 10% Vinylacetat besteht. Mixtures of crystalline polypropylene fall within the scope of the invention with a copolymer consisting of about 95% to 65% ethylene and correspondingly about 5% to 35% vinyl acetate. An optimal improvement of the physical properties is found when the copolymer component of the new mixtures according to the Invention consists of 70 to 90% ethylene and correspondingly 30 to 10% vinyl acetate.

Die Erfindung ist nicht nur auf Homopolymerisate von Propylen anwendbar, sondern auch auf Materialien der normalerweise festen Polypropylenart, die Mischpolymerisate von Propylen mit anderen Idonomeren sind, wobei ein größerer Anteil des Mischpolymerisats aus Propylen besteht. The invention is not only applicable to homopolymers of propylene, but also on materials of the normally solid polypropylene type, the copolymers of propylene with other idonomers, with a larger proportion of the copolymer consists of propylene.

D-e in den nachstehenden Beispielen verwendeten Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisate entsprechen im allgemei-, nen den vorstehend beschriebenen und haben vorzugsweise wenigstene etwa 5 Gew. % Vinylacetat, insbesondere etwa 5-35 Gew. % Vinylacetat und vorzugsweise 10-25 Gew. % Vinylacetat, wobei der Rest des Mischpolymerisats aus Äthylen besteht. D-e ethylene-vinyl acetate copolymers used in the examples below generally correspond to those described above and preferably have at least about 5% by weight of vinyl acetate, in particular about 5-35% by weight of vinyl acetate and preferably 10-25% by weight of vinyl acetate, with the remainder of the copolymer consists of ethylene.

Ein bedeutender Faktor bei der Auswahl dieser besonderen Athylen-Vinylacetat-Mischpolyrnerisate besteht darin, daB das Mischpolymerisat eine erhöhte Widerstandfähigkeit gegenliber Extraktion durch Lösungsmittel unterhalb des Schmelzpunktes des Mischpolymerisats und eine geeignete Vertrõgliohkeit für die Steigerung von physikalischen Eigenschaften in der Polymerisatmischung hat. Diese Athylen-Vinylacetat-Mischpolymerisate haben einige brauchbare Eigenschaften als solche ; wenn sie jedoch mit Niederdruckpolypropylen gemischt werden, wie es gemäß der Erfindung gelehrt wird, werden Zusammensetzungen mit vollkommen unerwarteten Sprödigkeitseigenschaften bei niedriger Temperatur erhalten, ohne die Hochtemperatureigenschaften des Polypropylens zu opfern.An important factor in the selection of these particular ethylene-vinyl acetate mixed polymers consists in the fact that the copolymer has an increased resistance to it Extraction by solvents below the melting point of Mixed polymer and a suitable compatibility for increasing physical Has properties in the polymer mixture. These ethylene-vinyl acetate copolymers have some useful properties as such; however, when using low pressure polypropylene as taught in accordance with the invention become compositions obtained with completely unexpected low temperature brittleness properties, without sacrificing the high temperature properties of polypropylene.

Äthylenmischpolymerisate mit anderen vorstehend beschriebenen polaren Idonomeren sind ebenfalle geeignet. Ethylene copolymers with other polar ones described above Idonomers are also suitable.

Für die Einführung in die Zusammensetzungen gemmas der Erfindung ist ea inebesondere erforderlioh, daß das Athylenmischpolymerisat wenigstens eine beträohtliche Menge an Kristallinität, wie sie durch die Röntgenstrahlbeugungsmethode gemessen wird, enthält. Weitere Beispiele brauchbarer Äthylenmischpolymerisate sind Äthylen-Methylmethacrylat-Mischpolymerisat, ~thylen-Vinylidencarbonat-Mischpolymerisat und Äthylen-Alkylacrylat-Mischpolymerisat. Diese Mischpolymerisate kdnnen auch verwendet werden,, um einen entsprechenden Gewichtsanteil des ~thylen-Vinylacetat -Misohpolymerisats bei der Herstellung der neuen Mischungen gemäß der Erfindung zu ersetzen.For introduction into the compositions according to the invention is ea especially required that the ethylene copolymer is at least a considerable amount Amount of crystallinity as measured by the X-ray diffraction method will contain. Further examples of suitable ethylene copolymers are ethylene-methyl methacrylate copolymers, ~ ethylene-vinylidene carbonate copolymer and ethylene-alkyl acrylate copolymer. These copolymers can also be used to make up an appropriate proportion by weight of the ethylene-vinyl acetate monohydric polymer in the production of the new mixtures to replace according to the invention.

F³r die Herstellung der vorstehend beschriebenen Zusammensetzungen wird vorzugsweise ein festes Polymerisat von kristallisierbarem Propylen verwendet, das nch der Niederdruckpolymerisationsverfahren erzeugt worden ist. For the preparation of the compositions described above is preferably a solid polymer of crystallizable Propylene is used, which has been produced after the low pressure polymerization process is.

Polypropylen, das für die Verwendung bei der Erfindung geeignet ist, hat ein mittleres Viskositäts-Molekulargewicht (Mv) von 50 000 bis 600 000, oder vorzugsweise von 100 000 bis 400 000. Diese Werte entsprechen grundmolaren Viskositõten[n]in Decalin bei 135°C von 0,5 bis 5,0 für den breiten Bereich und rundmolaren Viskositäten von 1, 0 bis 3, 0 fUr den engen Bereich. Das Verhältnis der grundmolaren ViskositAten von Polypropylen-zu dem Viskositäts-Molekulargewioht ist durch die Gleichung [n]= 1,00 x 10-4 Mv 0,8 ausgedr³okt. Die Methode, die grundmolare Viskositõt zu dem Molekulargewicht in Beziehung zu setzen, ist in der Arbeit von R. Chaing, J. Polymer Scie Bd. 28, Seite 235 (1958) besohrieben. Jedoch kann auch ein Molekulargewicht, das etwas niedriger oder h~her ist als diese Grenzen, bei der praktischen Ausführung'der Erfindung brauchbar sein.Polypropylene suitable for use in the invention has an average viscosity molecular weight (Mv) of 50,000 to 600,000, or preferably from 100,000 to 400,000. These values correspond to basic molar viscosities [n] in Decalin at 135 ° C from 0.5 to 5.0 for the broad range and round molar viscosities from 1.0 to 3.0 for the narrow range. The ratio of the basic molar viscosities of polypropylene to the viscosity molecular weight is given by the equation [n] = 1.00 x 10-4 Mv 0.8 expressed oct. The method, the basic molar viscosity to the molecular weight related is in the work of R. Chaing, J. Polymer Scie Vol. 28, Description on page 235 (1958). However, it can also have a molecular weight that is slightly lower or higher than these limits is useful in practicing the invention be.

Die Athylen-Vinylacetat-Misohungen mit Polypropylen mit einem hohen kristallinen Gehalt sind auch durch ausgezeichneten Glanz sowie Zähigkeit bei SpritzguB gekennzeichnet, sie können zur Herstellung von Fasern, Filmen und Preßlingen verwendet werden und die Fasern sind mit Acetatfarbstoffen leicht anfärbbar. The ethylene-vinyl acetate mixes with polypropylene with a high crystalline content are also due to excellent gloss and toughness in injection molding marked, they can be used in the manufacture of fibers, films and compacts and the fibers can be easily dyed with acetate dyes.

Gemaß einer Ausführungeform der Erfindung wird eine Mischung von Polypropylen und gumaiartigem ~thylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat hergestellt, indem man die beiden Polymerisate zusammen auf einen erwärmten Zweiwalzenwerk unter Bedingungen bearbeitet oder miche, die nicht zu einem Abbau der Polymerisate führen, sondern eine innige Mischung der beiden idaterialien herbeif³hren. Die entatehende Stoffzusammensetzung ist eine innige, verhältnismäßig klare, beschränkt-unverträgliche Polymerisatmischung. According to one embodiment of the invention, a mixture of Made of polypropylene and rubber-like ethylene-vinyl acetate copolymer, by placing the two polymers together on a heated two-roll mill Processed or agreed conditions that do not lead to a degradation of the polymers, but rather bring about an intimate mixture of the two materials. The entatehende The composition of matter is intimate, relatively clear, incompatible to a limited extent Polymer mixture.

Allgeuein ist eine Temperatur von etwa 185° bis 200°C ausreichend hoch fiir das Mischen der Zusanmensetzungen und in einigen Fällen sind niedrigere Temperaturen geeignet Jede Bearbeitungs-oder Mischtemperatur bis zu etwa 250°C, die eine homogene Mischung der Materialien ergibt, kann angewendet werden. In general, a temperature of around 185 to 200 ° C is sufficient high for mixing the compositions and in some cases are lower Temperatures suitable Any processing or mixing temperature up to approx. 250 ° C, which gives a homogeneous mixture of the materials can be used.

Die praktische Ausführung dieser Ausführunbsform der Erfindung ist nicht auf Polymerisatmischungen von Xthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat mit Polypropylenhomopolymerisat beschränkt. Polymerisatmischunjen mit stark verbesserten Eigenschaften können aus ~thylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat, das mit Propyleumischpolymerisat mit Fropylen als dem Hauptbestand @eil gemischt ist, hergestellt werden. G³nstige Ei, ; enschaf, en können bei Polymerisatmischunden von Äthylen-Vinylacetat Mit Propylenmischpolymerisaten von Olefinen mit bis ou etwa 10 Kohlenstoffatomen und ebeneo mit anderen Propylenmisohpolymerieaten mit einer bedeutenden Menge an Kristallinitä4 wie beispielsweise Propylenmischpolymeriaaten mit geringen Mengen Maleinsõureanhydrid, Aorylnitril, Alkylvinyläthern, Alkyleetem von Acrylsäure und Alkylestern von Methylacrylsõure, erhalten werden. Wenn ~thylen-Vinylacetat-Polymerisate mit Propylenmiechpolymerieaten gemischt werden, ist es zweckmäßig, daß der größere Teil der Monomeren in dem Propylenmischpolymerisat aus Propylen beeteht. The practice of this embodiment of the invention is not on polymer mixtures of ethylene-vinyl acetate copolymers with polypropylene homopolymer limited. Polymer mixtures with greatly improved properties can be made from ~ ethylene-vinyl acetate copolymer, that with propylene copolymer with propylene as the main component is mixed. Favorable egg,; sheep, s can with polymer mixtures of ethylene-vinyl acetate with propylene copolymers of olefins with to about 10 carbon atoms and even with other propylene isohpolymers with a significant amount of crystallinity such as propylene copolymers with small amounts of maleic anhydride, Aoryl nitrile, alkyl vinyl ethers, alkyl ethers of acrylic acid and alkyl esters of methyl acrylic acid, can be obtained. If ~ ethylene-vinyl acetate polymers with propylene odor polymers are mixed, it is advantageous that the greater part of the monomers in the propylene copolymer made of propylene.

Bei der praktischen Ausführung der Erfindung kann anstelle eines Teile oder des ganzen Polypropylens ein Polymerisat verwendet werden, das aus Kohlenwasserstoffolefinen mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen hergestellt ist, beispielsweiee Polybuten-1, Poly-3-methylpenten-l, Polypenten-1, Poly-3-methylhexen-1, Poly-4-methylhexen-1, Poly-3, 3-dimethyl--buten-1, Poly-4T4-dimethylpenten-1, Polyhexen-1, Poly-3-methylbuten-1, Poly-5-methylhexen-1, Poly-4-methylpenten-l ; Polyhepten-1 und Polyocten-1. In practicing the invention, instead of one Parts or all of the polypropylene are used as a polymer made from hydrocarbon olefins is made with 4 or more carbon atoms, for example polybutene-1, poly-3-methylpentene-1, Polypentene-1, poly-3-methylhexene-1, poly-4-methylhexene-1, poly-3, 3-dimethyl-butene-1, Poly-4T4-dimethylpentene-1, polyhexene-1, poly-3-methylbutene-1, poly-5-methylhexene-1, Poly-4-methylpentene-1; Polyheptene-1 and polyoctene-1.

Es ist beispielsweise gefunden worden, daB Polymerisat4-mischungen von ~thylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat mit Polybuten-1 bei der Herstellung von geformten Kunststoffgegenständen besonders brauchbar sind, da die Zusammeneetzungen eine ausgezeichnete Wärmefestigkeit und sehr gute Eigenschaften bei niedriger Temperatur und außerdem außergewöhnliche Oberfläoheneigenschaften, wie Glanz, aufweisen. It has been found, for example, that polymer mixtures of ~ ethylene-vinyl acetate copolymer with polybutene-1 in the production of molded plastic articles are particularly useful because the compositions excellent heat resistance and very good properties at low temperature and also exceptional surface properties, such as Gloss.

Eine beschrõnkt-unvertrõgliche Mischung von Polypropylen und gummiartigem Athylen-Vinylaoetat*Misohpolymerieat entweder mit oder ohne zusätzliche Ivaterialien, kann zu brauchbaren Formkörpern oder Artikeln durch bekannte Mittel geformt werden. So kann es einem SpritzguB oder einem AusstoDen oder Extrudieren in Rohre, Filme, Fõden od. dgl. unterworfen werden. A limited-incompatible mixture of polypropylene and rubber-like Ethylene vinyl acetate * Misohpolymerieat either with or without additional materials, can be formed into useful moldings or articles by known means. So it can be an injection molding or an ejection or extrusion into pipes, films, Fõden od. The like. Be subjected.

Polypropylen, das bei der Herstellung der Polymerisatmiachunben gemma der Erfindung brauchbar ist, set allgemein ale Niederdruokpolypropylen bekannt. Ein gesignetes Polymerisat wird bei vergleichsweise milden Temperaturen, beiapielaweiae bei 150°O oder etwas darunter und bei DrUcken von weniger als 100 at hergestellt. Polypropylene, which gemma in the manufacture of the Polymerisatmiachunben useful in the invention are generally known as low pressure polypropylene. A signed polymer is at comparatively mild temperatures, beiapielaweiae at 150 ° O or slightly below and at pressures of less than 100 atm.

Bin Beispiel eines Niederdruokpolypropylens mit verhältniamäßig hoher Kristallinitõt und hoher Dichte, d.h. einer Dichte von 0,903 bis 0, 906, das von der Hercules Powder Company unter der Bezeichnung"Pro-Pax"in den Handel gebracht wird, wurde verwendet, um eine Reihe von Polymerisatsmischungen von ~thylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat unter Verwendung eines Banbury-Mischers und anschließend einer Extrudiervorriohtung herzustellen. Nach zwei Durchgangen durch den Extruder wurden die Zusammensetzungen mit einer erhitzten Form zu einer Tafel oder Platte geeigneter Dicke geprebt und danach wurden Versuohsproben unter Verwendung von Standardmatrizen auagestanzt. Die ausgestanzten Proben wurden wenigstens 48 Stunden lang bei 25°C und einer relativen Feuchtigkeit von 50% konditioniert, bevor sie bewertet wurden. I am an example of a low pressure polypropylene with a relatively high pressure Crystallinity and high density, i.e. a density of 0.903 to 0.906, that of marketed by the Hercules Powder Company under the name "Pro-Pax" was used to produce a number of polymer blends of ethylene-vinyl acetate copolymers using a Banbury mixer and then an extruder to manufacture. After two passes through the extruder, the compositions were with a heated mold into a slab or plate of suitable thickness rehearsed and then test specimens were punched out using standard dies. The punched samples were for at least 48 hours at 25 ° C and a relative 50% moisture conditioned before being rated.

Es ist gefunden worden, daB durch Anderung der Anteile des Athylen-Vinylaoetat-Misohpolymerisats vollkommen unerwartete Verbesserungen der auegewUhlten Eigenschaften des Propylenpolymerisats erhalten werden können. Die Werte in der nachatehenden Tabelle zeigen, daB der Biegesteifigkeitsbereioh erweitert, die Zugfestigkeit und die Zugdehnung gunstig modifiziert, die Kerbzähigkeit auf einen unerwartet hohen Grad erhöht und die 9prUdigkeitseigenechaften bei niedriger Temperatur verbessert werden können und daß ferner diese ganzen Yerbeeeerungen vorgenommen werden können, ohne die erw³nschten Hoohtemperatureigenschaften des 100%igen festen Polypropylene zu opfern. It has been found that by changing the proportions of the ethylene-vinyl acetate miso-polymer completely unexpected improvements in the selected properties of the propylene polymer can be obtained. The values in the table below show that the bending stiffness range expanded, the tensile strength and the tensile elongation modified favorably, the notch toughness increased to an unexpectedly high level and the quality characteristics at a lower level Temperature can be improved and that also all these yerbeaeerungen made without the desired high temperature properties of 100% strength Sacrifice polypropylene.

Tabelle X A Zusammensetzung Biegesteifig-keitsbereich Kontrolle - 100% Pro-Fax 117,0 50 Pro-Fax, 50% (85% ~thylen/15% Vinylacetat)Michpolymerisat 136, 0 70% Pro-Fax, 30% (80% ~thylen/2% Vinylacetat) Mischpolymerisat 128, 0 50% Pro-Fax, 50% (80% ~thylen/20%Vinylacetat)Mischpolymerisat 144,0 70% Pro-Fax, 30% (57% ~thylen/43% Vinylacetat) Mischpolymerisat 138,0 50% Pro-Fax, 50% (57% ~thylen/43% Vinylacetat)liischpolymerisat 140, 0 Der Biegesteifigkeitsbereich bedeutet den Temperaturbereich, wie er durch den Clash-Berg-Modul-Test bestimmt ist, dber welohen das Polymerisat verhõltnismõ~ig zõh ist, d. h. eine hohe Kerbzõhigkeit aufweist, und gleichzeitig steif genug ist, um einige Belastung zu tragen. Diese Tabelle zeigt, wie g die praktische Aueführung der Erfindung ermöglioht, den brauohbaren Temperaturbereich von feetem Polypropylen auszudehnen. Table X A Composition of bending stiffness range control - 100% Pro-Fax 117.0 50 Pro-Fax, 50% (85% ethylene / 15% vinyl acetate) polymer 136, 0 70% Pro-Fax, 30% (80% ~ ethylene / 2% vinyl acetate) copolymer 128, 0 50% Pro-Fax, 50% (80% ~ ethylene / 20% vinyl acetate) copolymer 144.0 70% Pro-Fax, 30% (57% ~ ethylene / 43% vinyl acetate) copolymer 138.0 50% Pro-Fax, 50% (57% ~ ethylene / 43% Vinyl acetate) polymerizat 140.0 The bending stiffness range means the temperature range as determined by the Clash Berg Modul test is over which the polymer is relatively viscous, d. H. a high notch resistance while being stiff enough to withstand some stress. These Table shows how the practical execution of the invention enables the brewable To extend the temperature range of feetem polypropylene.

Tabelle X B Festigkeit Zugeigenschaften Dehnung Zusammensetzung Str.g/Ausf.% Str.g/Ausf.% Kontrolle-100%Pro-Fax-/5153-/9 30% Pro-Fax, 70%(85% ~thylen/ 15% Vinylacetat)Mischpolymerisat 1602/3795 30/783 10% Pro-Fax, 90%(85% ~thylen/ 15% Vinylacetat)Mischpolymerisat 884/3599 20/850 90% Pro-Fax, 10%(80% ~thylen/ 20% Vinylacetat)Mischpolymerisat 4337/2711 10/195 90% Pro-Fax, 10%(70% ~thylen/ 30% Vinylacetat)Mischpolymerisat 4137/2574 8/168 Die vorstehend aufgeftihrten Zugeigenschaften, d. h. die Zugfestigkeit und die prozentuale Dehnung, wurden unter Verwendung der ASTM-D-Methode 638-56T bestimmt. Table X B Strength Tensile Properties Elongation Composition Str.g / Exec.% Str.g / Exec.% Control-100% Pro-Fax- / 5153- / 9 30% Pro-Fax, 70% (85% ~ ethylene / 15% vinyl acetate) copolymer 1602/3795 30/783 10% Pro-Fax, 90% (85% ethylene / 15% vinyl acetate) copolymer 884/3599 20/850 90% Pro-Fax, 10% (80% ethylene / 20% vinyl acetate) copolymer 4337/2711 10/195 90% Pro-Fax, 10% (70% ethylene / 30% vinyl acetate) copolymer 4137/2574 8/168 The tensile properties listed above, i.e. H. the tensile strength and the percent elongation was determined using ASTM-D Method 638-56T.

Tabelle X B zeigt, wie die Moduleigenschaften der neuen Polymerisatmischungen gemäß der Erfindung geändert werden können, indem man verschiedene Anteile von Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat in die Mischung einfiihrt. Table X B shows how the module properties of the new polymer blends can be changed according to the invention by adding different proportions of ethylene-vinyl acetate copolymer introduces into the mixture.

Tabelle X C zeigt den unerwartet hohen Grad der Verbesserung der Kerbzähigkeit, die den nach dem Verfahren gemõ~ der Erfindung hergestellten Zusammensetzungen eigen ist. Table X C shows the unexpectedly high degree of improvement in Notch toughness that the compositions produced by the method according to the invention is own.

Tabelle X C Izod-Kerbschlagzähigkeit Zusammensetzung ft - 1b/in. Kerbe Kontrolle - 100% Pro-Fax 0,87 30% Pro-Fax, 70%(85% ~thylen/ 15% Vinylacetat) Mischpolymerisat kein Jruch 8, 26 20% Pro-Fax, 80% ~thylen/15% Vinylacetat Lischpolymerisat kein Bruch 6,88 10% Pro-Fax, 90%(85% ~thylen/ 13% Vinylaoetat) Mischpolymerisat kein Bruch 5,93 Die nachatehende Tabelle X D veranschaulicht ferner die überraschende Verbesserung der Sprbdigkeits eigenbehaften der Zusammensetzungen gemäß der Erfindung bei niedriger Temperatur, die erhalten werden, ohne die Null-Zugeigenschaft der Zusammensetzung zu opfern. Table X C Notched Izod Impact Strength Composition ft - 1b / in. Notch Control - 100% Pro-Fax 0.87 30% Pro-Fax, 70% (85% ~ ethylene / 15% vinyl acetate) Copolymer no Jruch 8, 26 20% Pro-Fax, 80% ethylene / 15% vinyl acetate copolymer no breakage 6.88 10% Pro-Fax, 90% (85% ethylene / 13% vinyl acetate) copolymer no break 5.93 Table X D below further illustrates the surprising improvement in the inherent brittleness of the compositions according to the invention at low temperature obtained without the zero tensile property to sacrifice the composition.

Tabelle X D Sprödigkeit bei niedr Null-Zug Zusammensetzung.Temperatur ~C Kontrolle-lO0% Pro-Fax 100% Br 25~C Br 170°C 30% Pro-Fax, 70% (85% Athylen/ 15% Vinylacetat)Mischpolymerisat 50% Br-44°C Br 167° 30% Pro-Fax, 70%(80% ~thylen/ 20Vinylacetat) Mischpolymerisat 50% Br -75~C Br 163~C 30% Pro-Fax, 70%(57% ~thylen/ 43% Vinylaoetat) Mischpolymerisat 50% Br -63~C Br 161~C Beispiel 11 Ein hochkristallines festes Polypropylen, das von Montecatini in Italien nach dem Niederdruckverfahren hergestellt wird, eine Dichte von 0, 901 bis 0,904 hat und unter der Bezeichnung"Moplen"in den Verkehr gebracht wird, wurde verwendet, um eine Reihe von Polymerisatmischungen von Athylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat herzustellen. Die erhaltenen Zusammensetzungen weisen einen außergewöhnlich breiten Biegesteifigkeitsbereich, stark verbesserte Kerbzähigkeit und verbesserte Eigenschaften bei niedriger Temperatur auf, ohne die Hochtemperatureigenschaften des Ausgangspolypropylens zu opfern. Die aus den formgepreßten Proben erhaltenen Bewertungsangaben sind in der nachstehenden Tabelle angegeben. Table X D Brittleness at Low Zero Tensile Composition.Temperature ~ C Control-100% Pro-Fax 100% Br 25 ~ C Br 170 ° C 30% Pro-Fax, 70% (85% ethylene / 15% Vinyl acetate) copolymer 50% Br-44 ° C Br 167 ° 30% Pro-Fax, 70% (80% ~ ethylene / 20vinylacetate) Copolymer 50% Br -75 ~ C Br 163 ~ C 30% Pro-Fax, 70% (57% ~ ethylene / 43% vinyl acetate) Copolymer 50% Br -63 ~ C Br 161 ~ C Example 11 A highly crystalline solid polypropylene produced by Montecatini in Italy using the low pressure process is produced, has a density of 0.901 to 0.904 and is called "Moplen" in Marketed has been used to make a number of polymer blends of ethylene-vinyl acetate copolymer to produce. The compositions obtained have an exceptionally wide range of flexural rigidity, greatly improved Notch toughness and improved properties at low temperature without the To sacrifice high temperature properties of the starting polypropylene. The ones from the compression molded Evaluation data obtained from samples are given in the table below.

Tabelle XI A Diege- Kerb- Nullsteifigkeits- zõhigkeit Zug-Zusammenseyzung* bereich ~C ft-lt/inKerbe festigkeit a 93, 0 0, 84 Br 174°C b 128, 0 2, 31 Br 172°C o 124,0 2,54 Br 172°C d 129,5 9,86 Br 173~C e 137, 0 11, 50 Br 171°C f 140,0 13,39 Br 172~C g 111,0 Kein. Bruch 6,40 Br 168~C * Zusammensetzungen a-Kontrolle, 100 % Moplen b-85% Moplen, 15% (63% ~thylen/37% Vinylaoetat) Mischpolymerisat c-85i Noplen, 15% (85% ~thylen/15% Vinylacetat)Mischpolymeriaat d-70% Moplen, 30% (80% ~thylen/20% Vinylacetat) Mischpolymerisat e - 70% Moplen, 15% (85% ~thylen/15% Vinylacetat)Mischpolymerisat und 15% (63% ~thylen/37% Vinylacetat)Mischpolymeriaat f - 70% Moplen, 15% (85% ~thylen/15% Vinylacetat)Mischpolymerisat und 15% (56% ~thylen/44% Vinylacetat)Mischpolymerieat g - 50% Moplea, 50% (80% ~thylen/20% Vinylacetat)Mischpolymerisat Diese Zussmensetzungen gemõ~ der Erfindung zeigen gleich hohe physikalische Eigenschaften, wenn Muster von spritzgegossenen Versuchaproben bewertet werden. Table XI A Diege notch zero stiffness toughness tensile composition * range ~ C ft-lt / in notch strength a 93, 0 0, 84 Br 174 ° C b 128, 0 2, 31 Br 172 ° C o 124.0 2.54 Br 172 ° C d 129.5 9.86 Br 173 ~ C e 137.0 11.50 Br 171 ° C f 140.0 13.39 Br 172 ~ C g 111.0 None. Break 6.40 Br 168 ~ C * Compositions a-control, 100 % Moplen b-85% Moplen, 15% (63% ethylene / 37% vinyl acetate) copolymer c-85i Noplen, 15% (85% ~ ethylene / 15% vinyl acetate) mixed polymer d-70% Moplen, 30% (80% ~ ethylene / 20% vinyl acetate) copolymer e - 70% Moplen, 15% (85% ~ ethylene / 15% vinyl acetate) copolymer and 15% (63% ~ ethylene / 37% vinyl acetate) copolymers f - 70% Moplen, 15% (85% ~ ethylene / 15% Vinyl acetate) copolymer and 15% (56% ethylene / 44% vinyl acetate) copolymer g - 50% moplea, 50% (80% ethylene / 20% vinyl acetate) copolymer These Additions according to the invention show equally high physical properties, when evaluating samples from injection molded test samples.

Die besonderen Vorteile der Erfindung liegen in der Kombination von ausgezeichneten Eigenschaften bei niedriger Temperatur zusammen mit hoher Kerbzähigkeit bei Raumtemperatur und dem zusätzlichen Merkmal der beibehaltenen erw³nschten Hochtemperatureigenschaftenen des isotaktischen Polypropylene.The particular advantages of the invention reside in the combination of excellent low temperature properties along with high notch toughness at room temperature and the added feature of retained desired high temperature properties of isotactic polypropylene.

Beispiel 12 Die vorliegende Erfindung kann ausgeführt werden, indem man ~thylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat mit Polymerisaten von Propylen mischt, wobei ein Hauptteil, d. h. mehr als 50%, dieses Polymerisats aus Propylen besteht. Es ist gefunden worden, daß ausgewählte Eigenschaften von Polymerisaten von Propylen durch Mischen (polyblending) mit ~thylen-Vinylacetat-Mischpolymerisaten sehr verbessert werden. Example 12 The present invention can be carried out by mixing ethylene-vinyl acetate copolymer with polymers of propylene, wherein a main part, d. H. more than 50%, this polymer consists of propylene. It has been found that selected properties of polymers of propylene greatly improved by mixing (polyblending) with ~ ethylene-vinyl acetate copolymers will.

Ein Propylenpolymerisat, das aus 95% Propylen und 5% Xthylen besteht, wurde mit 30 Gew. %, bezogen auf die endgültige Polynerisatmischungszusammeneetzung, eines 85% aus Xthylen und 15% inylacetat bestehenden Misohpolymerisats, wie vorstehend beschrieben, gemischt. Die Polymerisatmischung zeigte betrõchtlich verbesserte Spr~ai keitsei.enschaften bei niedriger Temperatur, verglichen mit dem urspr³nglichen Propylen-~thylen-Mischpolymerisat, wie dies naclistehend veranschaulicht wird : Sprodigkeitseigenschaft bei niedr. A propylene polymer consisting of 95% propylene and 5% ethylene, was with 30 wt.%, based on the final polymer mixture composition, of a misoh polymer consisting of 85% ethylene and 15% inyl acetate, as above described, mixed. the Polymer mixture showed considerable improved spray properties at low temperature compared to the original propylene-ethylene copolymer, as illustrated below becomes: brittleness property at low.

Temperatur, 50% Zusammensetzung Bruch, ~C : Propylen/5% Äthylen Mischpolymerisat-52 Polymerisatmischung-70% Kontrolle, 30% (85% ~thylen/15% Vinylacetat) Mischpolymerisat-71 In ähnlicher Weise wurde eine Polymerisatmischung unter Verwendung eines Mischpolymerisats aus 94% Propylen und 6% Äthylen herGestellt. Diese Polymerisatmischung war durch ausgezeichnete Sprödigkeiteeigenschaften bei niedriger Temperatur gekennzeiohnett Spr~digkeitseigenschaft bei niedr. Temperature, 50% composition breakage, ~ C: propylene / 5% ethylene copolymer-52 Polymer mixture-70% control, 30% (85% ethylene / 15% vinyl acetate) copolymer-71 In a similar manner, a polymer mixture was prepared using an interpolymer made from 94% propylene and 6% ethylene. This polymer mixture was through excellent low temperature brittleness properties Brittleness property at low.

Temperatur, 50% Zusammensetzung Bruch, ~C Kontrolle, 94% Propylen/6% Äthylen-Mischpolymerisat-56 Polymerisatmischung, 70% Kontrolle, 30% (85% ~thylen/15% Vinylacetat) Mischpolymeriaat-73 Die Erfindung ist insbesondere mit Bezug auf Polyõthylen bzw. -propylen und gewisse Athylen-Vinylacetat-Mischpolymerisate erläutert worden sie ist jedoch allgemein auf derartige Polymerisatpaare anwendbar. Die erfindungsgemaiß erhaltenen Polymerisatmischunjen sind insbesondere zur Herstellung von Formkörpern der verscliiedensten Art nach Spinn-, Form-, Pre~B-, Blas-, Gu~-, Spritzgu~-, Spritz-und Extrusionsarbeitsweisen sowie zur Herstellung von ~berz³gen, Lacken u. s. w. geeignet. Temperature, 50% composition break, ~ C control, 94% propylene / 6% Ethylene copolymer-56 polymer mixture, 70% control, 30% (85% ~ ethylene / 15% Vinyl acetate) copolymer-73 The invention is particular with reference to polyethylene or propylene and certain ethylene-vinyl acetate copolymers however, it is generally applicable to such pairs of polymers. The polymer mixtures obtained according to the invention are particularly useful for production of molded bodies of the most varied of types according to spinning, molding, pre, B, blown, blow molding, Injection molding, injection molding and extrusion processes as well as for the production of coverings, Varnishes and so on are suitable.

Claims

Patent claims 1.) Polymerization, characterized in that that they are a polymer of a 1-olefin with 2 to 8 carbon atoms and an ethylene-vinyl acetate copolymer includes.

2.) polymer mixture according to claim 1, characterized in that that they contain about 5 to 95 Vlo of a usually solid polymer of a 1-olefin 2 to 8 carbon atoms and about 95 to 5% of an ethylene-vinyl acetate copolymer with about 95 to 65% ethylene and about 5 to 35% vinyl acetate.

3.) polymer mixture according to claim 1 or 2, characterized in that that they are a usually solid ethylene polymer and an ethylene-vinyl acetate copolymer includes.

4.) polymer mixture according to one of claims 1 to 3, with a Content of about 5 to 95% by weight of an ethylene polymer, characterized by a considerable i. The amount of crystallinity obtained by the X-ray diffraction method is determined, and about 95 to 5 wt. R of a ~ ethylene-vinyl acetate copolymer with 65 to 95% by weight of an ethylene - vinyl acetate copolymer which is 65 to 95 % By weight of ethylene, while the 8est consists of vinyl acetate.

) Polymerisatmisc ung according to claim 4, characterized in that ~ the ethylene polymer comprises more than 50 ~ ethylene, while the remainder is made up of propylene or Butene-1 consists.

6.) polymer mixture according to claim 1, characterized in that that they are about 5 to 95 wt .; of a propylene polymer and about 95 to 5 wt Copolymer of 95 to 65% by weight of ethylene with 5 to 35% by weight of vinyl acetate included.

7.) polymer mixture according to claim l, characterized in that dalu about 5 to 95% by weight of a propylene copolymer, the main part of which consists of the propylene component and has a considerable. @ en @ e an @ ritallinitõt which is determined by the X-ray diffraction method, and 95 to M wt. Ó of a ~ ethylene-vinyl acetate copolymer comprising 65 to 95% by weight of ethylene, while the remainder is made up of.

Vinyl acetate is made.

8.) Polyr. Mixture according to claim 7, characterized in that the propylene copolymer more than 50 wt.; Has propylene, while the The remainder consists of ethylene.

9 .; Polymer mixture according to Claim 1, characterized in that there. they have about 10 to 90% by weight of propylene polymer with a substantially narrow crystallinity and about 90 to 10% by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer which consists of about 90 to 70% by weight of ethylene and about 10 to 30% by weight of vinyl acetate consists.

10.) Polymerization according to claim 1 or 2, characterized in that that they contain about 5 to 95 parts by weight of a usually solid, highly crystalline propylene polymer, obtained by the low pressure polymerization process, and about 95 to 5 % of an Idiechpolymerisats from 95 to bv parts by weight of ~ ethylene with 5 to 35 parts Vinyl acetate included.

11.) Process for the production of polymer compositions with improved toughness properties and improved low-temperature properties, characterized in that there are 5 to 95% by weight of a usually solid polyethylene or polypropylene with about 95 to 5% by weight of an ethylene-vinyl octate copolymer from 65 to 95% by weight of ethylene and 35 to 5% by weight of vinyl acetate entepreohend intimately with one another mixes.