DE1493682B - Coumaranyl N methyl carbamic acid ester and process for their preparation and their use as insecticides - Google Patents
Coumaranyl N methyl carbamic acid ester and process for their preparation and their use as insecticidesInfo
- Publication number
- DE1493682B DE1493682B DE1493682B DE 1493682 B DE1493682 B DE 1493682B DE 1493682 B DE1493682 B DE 1493682B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- coumaranyl
- methyl
- carbamic acid
- active ingredient
- stage
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- 230000000749 insecticidal Effects 0.000 title description 6
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title description 3
- UFEJKYYYVXYMMS-UHFFFAOYSA-N methylcarbamic acid Chemical compound CNC(O)=O UFEJKYYYVXYMMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 62
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N Catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 2,3-dimethyl-7-coumaranyl-N-methyl-carbamic acid Chemical compound 0.000 claims description 6
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 claims description 6
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N methyl isocyanate Chemical compound CN=C=O HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SEFRCMODGARCIG-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethyl-2,3-dihydro-1-benzofuran-7-ol Chemical compound CC1C(C)OC2=C1C=CC=C2O SEFRCMODGARCIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 241000239223 Arachnida Species 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- KGUQAHWDPDAUMF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1-benzofuran-7-ol Chemical compound OC1=CC=CC2=C1OCC2 KGUQAHWDPDAUMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KVGINJGEBSLOLI-UHFFFAOYSA-N O1CCC2=CC=CC(=C12)OC(OC=1C=CC=C2CCOC=12)=O Chemical compound O1CCC2=CC=CC(=C12)OC(OC=1C=CC=C2CCOC=12)=O KVGINJGEBSLOLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000001184 potassium carbonate Substances 0.000 claims 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims 2
- AVMHMVJVHYGDOO-UHFFFAOYSA-N 1-bromobut-2-ene Chemical compound CC=CCBr AVMHMVJVHYGDOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YBBVYMCEZNSZFS-UHFFFAOYSA-N 2-but-2-enoxyphenol Chemical compound CC=CCOC1=CC=CC=C1O YBBVYMCEZNSZFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229960000583 Acetic Acid Drugs 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims 1
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 claims 1
- 230000000378 dietary Effects 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L na2so4 Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 18
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 16
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 12
- 241000256118 Aedes aegypti Species 0.000 description 8
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 8
- 240000001307 Myosotis scorpioides Species 0.000 description 7
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 7
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 6
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 6
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 6
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 6
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 5
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 5
- 230000000895 acaricidal Effects 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 240000003291 Armoracia rusticana Species 0.000 description 4
- 235000011330 Armoracia rusticana Nutrition 0.000 description 4
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241001608568 Phaedon Species 0.000 description 4
- 240000005158 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 4
- 241001454295 Tetranychidae Species 0.000 description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 4
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 3
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 3
- 241001425390 Aphis fabae Species 0.000 description 3
- 241000500437 Plutella xylostella Species 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 2
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 2
- 235000011303 Brassica alboglabra Nutrition 0.000 description 2
- 235000011302 Brassica oleracea Nutrition 0.000 description 2
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 2
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 2
- 241000255579 Ceratitis capitata Species 0.000 description 2
- 241001327638 Cimex lectularius Species 0.000 description 2
- 241000396583 Cochlearia Species 0.000 description 2
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 2
- 241000258916 Leptinotarsa decemlineata Species 0.000 description 2
- 241000254099 Melolontha melolontha Species 0.000 description 2
- 241000238814 Orthoptera Species 0.000 description 2
- 241001608567 Phaedon cochleariae Species 0.000 description 2
- 241000255972 Pieris <butterfly> Species 0.000 description 2
- 241000255969 Pieris brassicae Species 0.000 description 2
- 241000500439 Plutella Species 0.000 description 2
- 241001454294 Tetranychus Species 0.000 description 2
- 241001454293 Tetranychus urticae Species 0.000 description 2
- 235000005042 Zier Kohl Nutrition 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium monoxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229940112021 centrally acting muscle relaxants Carbamic acid esters Drugs 0.000 description 2
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNXAPWZUZUZMDA-UHFFFAOYSA-N 2,3-bis(2-methylpropyl)naphthalene-1-sulfonic acid;sodium Chemical compound [Na].C1=CC=C2C(S(O)(=O)=O)=C(CC(C)C)C(CC(C)C)=CC2=C1 PNXAPWZUZUZMDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 241000238818 Acheta domesticus Species 0.000 description 1
- 241001136265 Agriotes Species 0.000 description 1
- 241001136249 Agriotes lineatus Species 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- PZZYQPZGQPZBDN-UHFFFAOYSA-N Aluminium silicate Chemical compound O=[Al]O[Si](=O)O[Al]=O PZZYQPZGQPZBDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000489242 Amphitetranychus viennensis Species 0.000 description 1
- 241000387321 Aspidiotus nerii Species 0.000 description 1
- 206010004194 Bed bug infestation Diseases 0.000 description 1
- 241000238657 Blattella germanica Species 0.000 description 1
- 241000256593 Brachycaudus schwartzi Species 0.000 description 1
- HZCZBKDMOMEJSY-UHFFFAOYSA-M CC1OC2=C(C=CC=C2C1(C)C)N(C([O-])=O)C Chemical compound CC1OC2=C(C=CC=C2C1(C)C)N(C([O-])=O)C HZCZBKDMOMEJSY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VWKZKUXSQDAQDZ-UHFFFAOYSA-N CC1OC2=C(C=CC=C2C1(C)C)O Chemical compound CC1OC2=C(C=CC=C2C1(C)C)O VWKZKUXSQDAQDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate dianion Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241001107116 Castanospermum australe Species 0.000 description 1
- 241001221118 Cecidophyopsis ribis Species 0.000 description 1
- 241001414835 Cimicidae Species 0.000 description 1
- 241001479447 Coccus hesperidum Species 0.000 description 1
- 241000255601 Drosophila melanogaster Species 0.000 description 1
- 241001221110 Eriophyidae Species 0.000 description 1
- 241000258937 Hemiptera Species 0.000 description 1
- 241001659688 Hercinothrips femoralis Species 0.000 description 1
- 241000256602 Isoptera Species 0.000 description 1
- 241000721703 Lymantria dispar Species 0.000 description 1
- 241000721621 Myzus persicae Species 0.000 description 1
- 241000131102 Oryzaephilus Species 0.000 description 1
- 241000488583 Panonychus ulmi Species 0.000 description 1
- 241001548358 Parapiesma quadratum Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241001396980 Phytonemus pallidus Species 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 241000690748 Piesma Species 0.000 description 1
- 235000005805 Prunus cerasus Nutrition 0.000 description 1
- 241000722238 Pseudococcus maritimus Species 0.000 description 1
- 241001509970 Reticulitermes <genus> Species 0.000 description 1
- 235000016919 Ribes petraeum Nutrition 0.000 description 1
- 240000005505 Ribes rubrum Species 0.000 description 1
- 235000002355 Ribes spicatum Nutrition 0.000 description 1
- 241000254179 Sitophilus granarius Species 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L Sulphite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000255588 Tephritidae Species 0.000 description 1
- 241001414989 Thysanoptera Species 0.000 description 1
- 240000006677 Vicia faba Species 0.000 description 1
- 235000010749 Vicia faba Nutrition 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 235000021279 black bean Nutrition 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 235000001535 currant Nutrition 0.000 description 1
- 235000001537 currant Nutrition 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 230000001459 mortal Effects 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 239000002965 rope Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing Effects 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
Description
Die Erfindung betrifft Cumaranyl-N-mcthylcarbaminsäuivester
der allgemeinen Formel
O —CO —NHThe invention relates to coumaranyl-N-methylcarbamic acid esters of the general formula
O —CO —NH
R ίοR ίο
in der R ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe bedeutet, sowie Verfahren zu ihrer Herstellung.in which R denotes a hydrogen atom or the methyl group, and processes for their preparation.
Es ist bereits bekannt, daß 2-Alkoxy-phenyl-N-methylcarbaminsäureester (vgl. deutsche Auslegeschrift 1 108 202) insektizid wirksam sind. Diese Verbindungen haben aber, wie fast alle Carbaminsäureester, den Nachteil, daß sie im alkalischen Medium sehr schnell verseift werden. Sie sind daher als Residualbelag auf gekalkten Unterlagen nicht einzusetzen, da sie ihre Wirksamkeit schon nach einigen Tagen eingebüßt haben.It is already known that 2-alkoxyphenyl-N-methylcarbamic acid ester (see German Auslegeschrift 1 108 202) are insecticidal. However, like almost all carbamic acid esters, these compounds have the disadvantage that they are saponified very quickly in an alkaline medium. You are therefore Not to be used as a residual coating on limed substrates, as they are already less effective have lost a few days.
Weiterhin ist bekanntgeworden, daß man auch andersartige Carbamate als Insektizide und Akarizide verwenden kann, z. B. das l-Isopropyl-3-methyl-5 - pyrazolyl - N - dimethyl- und das a - Naphthyl-N-methylcarbamat (vgl. zum Beispiel schweizerische Patentschrift 282 655 und USA.-Patentschrift 2 903 478). Diese beiden Carbamate haben in der Praxis bereits eine erhebliche Bedeutung erlangt.It has also become known that other types of carbamates can also be used as insecticides and acaricides, e.g. B. 1-isopropyl-3-methyl-5-pyrazolyl-N-dimethyl- and a- naphthyl-N-methylcarbamate (cf. for example Swiss Patent 282 655 and USA Patent 2 903 478). These two carbamates have already achieved considerable importance in practice.
Es wurde nun gefunden, daß die neuen Cumaranyl-N-methyl-carbaminsäureester der Formel (I) starke insektizide und akarizide Eigenschaften aufweisen und in dieser Hinsicht bekannten Insektiziden auf Carbamatbasis überlegen sind.It has now been found that the new coumaranyl-N-methyl-carbamic acid ester of formula (I) have strong insecticidal and acaricidal properties and insecticides known in this regard Carbamate base are superior.
Ganz besonders überraschend ist ihre hohe Alkalibeständigkeit. Sie sind deshalb besonders geeignet für die Anwendung auf frisch gekalkten Wänden, wie sie z. B. in Stallungen vorhanden sind.Their high resistance to alkali is particularly surprising. They are therefore particularly suitable for use on freshly whitewashed walls, such as B. are available in stables.
Sie weisen ferner bei geringer Warmblütlertoxizität und Phytotoxizität starke insektizide und akarizide Wirkungen auf, so daß sie mit gutem Erfolg zur Bekämpfung von schädlichen saugenden und beißenden Insekten sowie Spinnentieren verwendet werden können. Die Wirkungen setzen schnell ein und halten lange an.They also have strong insecticidal and acaricidal properties with low warm-blooded toxicity and phytotoxicity Effects on so that they can be used with good success to combat harmful sucking and acrid Insects as well as arachnids can be used. The effects set in quickly and last long on.
Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse, wie die Pfirsichblattlaus (Myzus persicae), die schwarze Bohnenblattlaus (Doralis fabae); Schildläuse, wie Aspidiotus hederae, Lecanium hesperidum, Pseudococcus maritimus; Thysanopteren, wie Hercinothrips femoralis; und Wanzen, wie die Rübenwanze (Piesma quatrata) und die Bettwanze (Cimex lectularius).The sucking insects mainly include aphids, such as the peach aphid (Myzus persicae), the black bean aphid (Doralis fabae); Scale insects such as Aspidiotus hederae, Lecanium hesperidum, Pseudococcus maritimus; Thysanoptera such as Hercinothrips femoralis; and bed bugs like that The beet bug (Piesma quatrata) and the bed bug (Cimex lectularius).
Zu den beißenden Insekten zählen im wesentlichen Schmetterlingsraupen, wie Plutella maculipennis, Lymantria dispar; Käfer, wie Kornkäfer (Sitophilus granarius), der Kartoffelkäfer (Leptinotarsa decemlineata), aber auch im Boden lebende Arten, wie die Drahtwürmer (Agriotes sp.) und die Engerlinge (Melolontha melolontha); Schaben, wie die Deutsche Schabe (Blatella germanica); Orthopteren, wie das Heimchen (Gryllus domesticus); Termiten, wie Reticulitermes; Hymenopteren, wie Ameisen.The biting insects mainly include caterpillars such as Plutella maculipennis, Lymantria dispar; Beetles, such as grain beetles (Sitophilus granarius), the Colorado potato beetle (Leptinotarsa decemlineata), but also species living in the ground such as the Wireworms (Agriotes sp.) And white grubs (Melolontha melolontha); Cockroaches like the Germans Cockroach (Blatella germanica); Orthoptera such as the cricket (Gryllus domesticus); Termites such as Reticulitermes; Hymenoptera, like ants.
Die Dipteren umfassen insbesondere die Fliegen, wie die Taufliege (Drosophila melanogaster), die Mittelmeerfruchtfliege (Ceratitis capitata), die Stubenfliege (Musca domestica) und Mücken, wie die Stechmücke (Aedes aegypti).The Diptera include in particular the flies, such as the fruit fly (Drosophila melanogaster), the Mediterranean fruit fly (Ceratitis capitata), the house fly (Musca domestica) and mosquitoes, such as the Mosquito (Aedes aegypti).
Bei den Spinnentieren sind besonders wichtig die Spinnmilben (Tetranychidae), wie die gemeine Spinnmilbe (Tetranychus urticae), die Obstbaumspinnmilbe (Paratetranychus pilosus); Gallmilben, wie die Johannisbeergallmilbe (Eriophyes ribis) und Tarsonemiden, wie Tarsonemus pallidus, und Zecken.Among the arachnids, the spider mites (Tetranychidae), like the common spider mite, are particularly important (Tetranychus urticae), the fruit tree spider mite (Paratetranychus pilosus); Gall mites, such as the currant gall mite (Eriophyes ribis) and tarsonemids, such as Tarsonemus pallidus, and ticks.
Die neuen Cumaranyl-N-methyl-carbaminsäureester können als solche oder in Form der üblichen Formulierungen angewendet werden, z. B. als gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen. Suspensionen. Pulver, Pasten und Granulate, und die in üblicher Weise hergestellt werden können. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Versprühen. Verspritzen, Streuen, Verstäuben und Gießen.The new coumaranyl-N-methyl-carbamic acid esters can be used as such or in the form of the usual formulations, e.g. B. as ready-to-use Solutions, emulsions. Suspensions. Powders, pastes and granules, and those in common Way can be made. It is used in the usual way, for. B. by spraying. Splashing, scattering, dusting and watering.
Die Wirkstoffkonzentrationen können in einem größeren Bereich variiert werden; im allgemeinen verwendet man Wirkstoffkonzentrationen von 0,00001 bis 20%, vorzugsweise von 0,01 bis 5%.The active ingredient concentrations can be varied over a wide range; in general active ingredient concentrations of 0.00001 to 20%, preferably 0.01 to 5%, are used.
Die neuen Cumaranyl-N-methyl-carbaminsäureester können auch im Hygienesektor gegen Insekten und Akarina angewendet werden.The new coumaranyl-N-methyl-carbamic acid esters can also be used in the hygiene sector against insects and acarina.
In den folgenden Versuchen wurde die Wirkung gegenüber bekannten Carbaminsäureestern geprüft und die angegebenen Ergebnisse erhalten.The effect against known carbamic acid esters was tested in the following tests and get the results reported.
Versuch 1Attempt 1
LT100-TeSt für DipterenLT 100 -Test for Diptera
Testtiere: Stechmücke Aedes aegyptiTest animals: Aedes aegypti mosquito
Lösungsmittel: AcetonSolvent: acetone
2 Gewichtsteile Wirkstoff werden in 1000 Volumteilen Lösungsmittel aufgenommen. Die so erhaltene Lösung wird mit weiterem Lösungsmittel auf die gewünschten geringeren Konzentrationen verdünnt.2 parts by weight of active ingredient are taken up in 1000 parts by volume of solvent. The thus obtained The solution is diluted to the desired lower concentrations with further solvent.
2,5 ml Wirkstofflösung werden in eine Petrischale pipettiert. Auf dem Boden der Petrischale befindet sich ein Filterpapier mit einem Durchmesser von etwa 9,5 cm. Die Petrischale bleibt so lange offen stehen, bis das Lösungsmittel vollständig verdunstet ist. Je nach Konzentration der Wirkstofflösung ist die Menge Wirkstoff pro Quadratmeter Filterpapier verschieden hoch. Anschließend gibt man etwa 25 Testtiere in die Petrischale und bedeckt sie mit einem Glasdeckel.2.5 ml of the active ingredient solution are pipetted into a Petri dish. Located on the bottom of the petri dish a filter paper with a diameter of about 9.5 cm. The Petri dish remains open for a long time stand until the solvent has completely evaporated. Depending on the concentration of the active ingredient solution the amount of active ingredient per square meter of filter paper varies. Then you give about Put 25 test animals in the Petri dish and cover them with a glass lid.
Der Zustand der Testtiere wird laufend kontrolliert. Es wird diejenige Zeit ermittelt, welche für eine 100% ige Abtötung notwendig ist.The condition of the test animals is continuously monitored. The time is determined which for a 100% destruction is necessary.
Testtiere, Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Zeiten, bei denen eine 100%ige Abtötung vorliegt, gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:Test animals, active ingredients, active ingredient concentrations and times at which there is a 100% kill, are shown in the table below:
LT100-TeSt für DipterenLT 100 -Test for Diptera
WirkstoffeActive ingredients
0-CO-NH-CH3 O-CO-NH-CH 3
O-CHO-CH
(bekannt)
0-CO-NH-CH3 (known)
O-CO-NH-CH 3
TesttiereTest animals
Aedes
aegyptiAedes
aegypti
Wirkstoffkonzen
trationen
%ige
LösungActive ingredient concentrations
trations
% ige
solution
0,02
0,0020.02
0.002
120'
120'120 '
120 '
Fortsetzungcontinuation
Wirkstoffe.Active ingredients.
(Beispiel 1)(Example 1)
TesttiereTest animals
Aedes aegyptiAedes aegypti
WirkMollkonzentrationen Effective minor concentrations
%ige Lösung% solution
0,020.02
0,0020.002
Versuch 2 Residual-TestExperiment 2 residual test
60' 60'60 '60'
Testtiere: Musca domestica (Stubenfliege), Stechmücke Aedes aegyptiTest animals: Musca domestica (housefly), mosquito Aedes aegypti
Netzpulver-Grundsubstanz bestehend aus:Mesh powder base consisting of:
3% diisobutylnaphthalin-1-sulfonsaurem Natrium,3% diisobutylnaphthalene-1-sulfonic acid Sodium,
6% Sulfitablauge, teilweise kondensiert mit6% sulphite waste liquor, partially condensed with
Anilin,Aniline,
40% hochdisperser Kieselsäure, CaO-haltig,
51% Kolloid-Kaolin.
540% highly dispersed silica, containing CaO,
51% colloidal kaolin.
5
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man innig 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit 9 Gewichtsteilen Netzpulvergrundsubstanz. Das so erhaltene Spritzpulver wird in 90 Teilen Wasser suspendiert.To produce an appropriate preparation of active ingredient, 1 part by weight of active ingredient is intimately mixed with 9 parts by weight of mesh powder base substance. The wettable powder thus obtained is in 90 parts Suspended in water.
Die Wirkstoffsuspension wird in einer Aufwandmenge von 1 g Wirkstoff pro Quadratmeter auf Unterlagen aus verschiedenen Materialien aufgespritzt. Die Spritzbelege werden in bestimmten Zeitabständen auf ihre biologische Wirkung geprüft.The active ingredient suspension is applied at an application rate of 1 g of active ingredient per square meter Supports made of different materials are sprayed on. The spray receipts are made at certain time intervals tested for their biological effect.
Zu diesem Zweck bringt man die Testtiere auf die behandelten Unterlagen, über die Testtiere wird ein flacher Zylinder gestülpt, der an seinem oberen Ende mit einem Drahtgitter verschlossen ist, um die Tiere am Entweichen zu hindern. Nach 8 Stunden Verweilzeit der Tiere auf der Unterlage wird der Abtötungsgrad in Prozent bestimmt.For this purpose, the test animals are brought onto the treated documents, over which the test animals are a flat cylinder, which is closed at its upper end with a wire mesh, around the To prevent animals from escaping. After 8 hours of residence time of the animals on the pad, the Degree of destruction determined in percent.
Wirkstoffe, Art der Testunterlagen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:Active ingredients, type of test documents and results are shown in the following table:
Residual-TestResidual test
WirkstoffeActive ingredients
0-CO-NH-CH3 O-CO-NH-CH 3
O — CHO - CH
(bekannt)(known)
O-CO-NH-CH3O-CO-NH-CH3
(Beispiel 1)(Example 1)
O — CO — NHCH3 O - CO - NHCH 3
O-CHO-CH
TestunterlagcnTest documents
Ton, frisch gekalktClay, freshly whitewashed
Ton, frisch gekalktClay, freshly whitewashed
Ton, frisch gekalktClay, freshly whitewashed
TesttiereTest animals
Musca domesticaMusca domestica
Musca domesticaMusca domestica
Stechmücke Aedes aegypti Abtötungsgrad auf die Testtiere in %
Alter der Residualbeläge in WochenMosquito Aedes aegypti Degree of kill on the test animals in%
Age of the residual deposits in weeks
100100
5050
100100
100100
1414th
1818th
Fortsetzungcontinuation
Alter der Residualbeläge in WochenDegree of destruction on the test animals in%
Age of the residual deposits in weeks
I—(/ C
I— (
gekalktSound, fresh
limed
gekalktSound, fresh
limed
Lösungsmittel:
Emulgator:Solvent:
Emulsifier:
Versuch 3
Plutella-TestAttempt 3
Plutella test
3 Gewichtsteile Aceton 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther3 parts by weight of acetone 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.To produce an appropriate preparation of active ingredient, 1 part by weight of active ingredient is mixed with the specified amount of solvent, which contains the specified amount of emulsifier, and diluted the concentrate with water to the desired concentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Kohlblätter (Brassica oleracea) taufeucht und besetzt sie mit Raupen der Kohlschabe (Plutella maculipennis). Cabbage leaves (Brassica oleracea) are sprayed with the preparation of active compound and are dewy they with caterpillars of the cabbage moth (Plutella maculipennis).
Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in Prozent bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Raupen getötet wurden, während 0% angibt, daß keine Raupen getötet wurden.After the specified times, the degree of destruction is determined in percent. 100% means that all caterpillars were killed, while 0% indicates that no caterpillars were killed.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:Active ingredients, active ingredient concentrations, evaluation times and results are based on the following Table shows:
Plutella-Test Pflanzenschädigende InsektenPlutella test Insects that are harmful to plants
5555
60 Wirkstoffe 60 active ingredients
Wirkstoff-Active ingredient
konzen-focus
trationtration
in %in %
Abtötungsgrad in %Degree of destruction in%
nach 4 Tagenafter 4 days
0,20.2
0,020.02
0,0020.002
100100
100100
7070
konzen
tration
in %Active ingredient
concentrate
tration
in %
grad in %
nach
4 TagenMortal
degree in%
after
4 days
N H-
N
0,020.2
0.02
090
0
Patentschrift 282 655)(known, Swiss
Patent specification 282 655)
-H
CH3 -H
CH 3
0-CO-NH-CH3
(Beispiel 1)O-CO-NH-CH 3
(Example 1)
Versuch 4Attempt 4
Doralis-Test (Kontaktwirkung) Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 GewichtsteilDoralis test (contact effect) Solvent: 3 parts by weight acetone Emulsifier: 1 part by weight
AlkylarylpolyglykolätherAlkylaryl polyglycol ethers
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.To produce an appropriate preparation of active ingredient, 1 part by weight of active ingredient is mixed with the specified amount of solvent containing the specified amount of emulsifier and diluted the concentrate with water to the desired concentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Vicia faba), die stark von der schwarzen Bohnenlaus (Doralis fabae) befallen sind, tropfnaß besprüht.The preparation of the active compound is used to produce bean plants (Vicia faba) which differ greatly from the black Bean louse (Doralis fabae) are infested, sprayed dripping wet.
Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in Prozent bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Blattläuse getötet wurden, 0% bedeutet, daß keine Blattläuse getötet wurden.After the specified times, the degree of destruction is determined in percent. 100% means that all aphids have been killed, 0% means that no aphids have been killed.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:Active ingredients, active ingredient concentrations, evaluation times and results are based on the following Table shows:
Doralis-Test (Kontaktwirkung) Pflanzenschädigende InsektenDoralis test (contact effect) Insects which are harmful to plants
Tetranychus-Test (akarizide Wirkung)
Pflanzenschädiaende MilbenTetranychus test (acaricidal effect)
Plant-damaging mites
WirkstoffeActive ingredients
Q-CO-NH-CH3 Q-CO-NH-CH 3
(bekannt, USA.-Patentschrift 2 903 478)(known, U.S. Patent 2,903,478)
CH,CH,
— H- H
O —CO —NHO —CO —NH
(Beispiel 1)(Example 1)
-CH3 -CH 3
CH,CH,
CH3
CH3 CH 3
CH 3
Wirkstoffkonzen tration in %Active ingredient concentration in%
0,020.02
0,0020.002
0,02 0,0020.02 0.002
0,20.2
0,020.02
0,0020.002
Abtötungsgnid nach 24 StundenWill kill after 24 hours
WirkstoffeActive ingredients
0-CO-NH-CH,0-CO-NH-CH,
80 080 0
(bekannt, USA.-Patentschrift 2 903 478)(known, U.S. Patent 2,903,478)
100 90100 90
■Η
ι CH3- ■ Η
ι CH 3 -
Ο —CO—NH-CH3
(Beispiel 1)Ο —CO — NH-CH 3
(Example 1)
Wirkstoff-Active ingredient
konzen-focus
trationtration
in %in %
0,20.2
0;20; 2
Abtötungsgrad in %Degree of destruction in%
nach
48 Stundenafter
48 hours
100100
100 95 95100 95 95
0-CO-NH-CH3
(Beispiel 2)O-CO-NH-CH 3
(Example 2)
Versuch 5Attempt 5
Tetranychus-Test (akarizide Wirkung) Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 GewichtsteilTetranychus test (acaricidal effect) Solvent: 3 parts by weight of acetone Emulsifier: 1 part by weight
AlkylarylpolyglykolätherAlkylaryl polyglycol ethers
3030th
3535
4040
4545
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.To produce an appropriate preparation of active ingredient, 1 part by weight of active ingredient is mixed with the specified amount of solvent, which contains the specified amount of emulsifier, and diluted the concentrate with water to the desired concentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die ungefähr eine Höhe von 10 bis 30 cm haben, tropfnaß besprüht. Diese Bohnenpflanzen sind stark mit allen Entwicklungsstadien der gemeinen Spinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen.With the preparation of the active compound are bean plants (Phaseolus vulgaris) which are approximately one height from 10 to 30 cm, sprayed until dripping wet. These bean plants are strong with all stages of development of the common spider mite (Tetranychus urticae) infested.
Nach den angegebenen Zeiten wird die Wirksamkeit der Wirkstoffzubereitung bestimmt, indem man die toten Tiere auszählt. Der so erhaltene Abtötungsgrad wird in Prozent angegeben. 100% bedeutet, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden, 0% bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.After the times indicated, the effectiveness of the active compound preparation is determined by counts the dead animals. The degree of destruction obtained in this way is given in percent. 100% means that all spider mites have been killed, 0% means that none of the spider mites have been killed.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:Active ingredients, active ingredient concentrations, evaluation times and results are based on the following Table shows:
Versuch 6
Phaedon-TestTrial 6
Phaedon test
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 GewichtsteilSolvent: 3 parts by weight of acetone
Emulsifier: 1 part by weight
AlkylarylpolyglykolätherAlkylaryl polyglycol ethers
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.For the production of an appropriate preparation of the active substance mixing 1 part by weight of active ingredient with the specified amount of solvent that the contains the specified amount of emulsifier, and dilute the concentrate with water to the desired level Concentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Meerrettichblätter (Cochlearia armoratia) tropfnaß und besetzt sie mit Meerrettichkäfern (Phaedon cochleariae).The preparation of active compound is sprayed on horseradish leaves (Cochlearia armoratia) until dripping wet and occupied them with horseradish beetles (Phaedon cochleariae).
Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in Prozent bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Käfer getötet wurden, 0% bedeutet, daß keine Käfer getötet wurden.After the specified times, the degree of destruction is determined in percent. 100% means that all beetles were killed, 0% means that no beetles were killed.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Zeiten der Auswertung und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:Active ingredients, active ingredient concentrations, times of evaluation and results are based on the following Table shows:
Phaedon-Test
Pflanzenschädigende InsektenPhaedon test
Insects that are harmful to plants
WirkstoffeActive ingredients
CH,CH,
0-CO-N(CH3)0-CO-N (CH 3 )
CH(CH3),CH (CH 3 ),
(bekannt, schweizerische
Patentschrift 282 655)(known, Swiss
Patent specification 282 655)
Wirkstoffkonzen
tration
in %Active ingredient concentrations
tration
in %
Abtötungsgradin %Degree of destruction in%
nach
4 Tagenafter
4 days
0,20.2
0,020.02
0,0020.002
100
70
15100
70
15th
109 532/389109 532/389
Fortsetzungcontinuation
WirkstoffeActive ingredients
O — CO — NH — CH3
(Beispiel 1)O - CO - NH - CH 3
(Example 1)
O —CO —NH-CH3
(Beispiel 2)O —CO —NH-CH 3
(Example 2)
Wirkstoffkonzen tration in %Active ingredient concentration in%
0,20.2
0,020.02
0,0020.002
0,20.2
0,020.02
0,0020.002
Abtötungsgrad in %Degree of destruction in%
nach 4 Tacenafter 4 tacen
100 100100 100
7575
100100
100100
7070
Versuch 7
Phaedon-Test (Larven)Trial 7
Phaedon test (larvae)
3030th
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 GewichtsteilSolvent: 3 parts by weight of acetone. Emulsifier: 1 part by weight
AlkylarylpolyglykolätherAlkylaryl polyglycol ethers
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.To produce an appropriate preparation of active ingredient, 1 part by weight of active ingredient is mixed with the specified amount of solvent, which contains the specified amount of emulsifier, and diluted the concentrate with water to the desired concentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Meerrettichblätter (Cochlearia armoratia) tropfnaß und besetzt sie mit Meerrettichkäferlarven (Phaedon cochleariae).Horseradish leaves (Cochlearia armoratia) are sprayed dripping wet with the preparation of the active compound occupies them with horseradish beetle larvae (Phaedon cochleariae).
Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in Prozent bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Larven getötet wurden, 0% bedeutet, daß keine Larven getötet wurden.After the specified times, the degree of destruction is determined in percent. 100% means that all larvae were killed, 0% means that no larvae were killed.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Zeiten der Auswertung und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:Active ingredients, active ingredient concentrations, times of evaluation and results are based on the following Table shows:
Phaedon-Test (Larven) Pflanzenschädigende InsektenPhaedon test (larvae) Insects that are harmful to plants
4040
4545
WirkstoffeActive ingredients
L O-CO-N(CH3)2 L O-CO-N (CH 3 ) 2
CH(CH3),CH (CH 3 ),
(bekannt, schweizerische
Patentschrift 282 655)(known, Swiss
Patent specification 282 655)
Wirkstoffkonzen tration in %Active ingredient concentration in%
0,2 0,020.2 0.02
Abtötungsgrad in %Degree of destruction in%
nach 4 Tauenafter 4 ropes
90 4090 40
Fortsetzungcontinuation
WirkstoffeActive ingredients
Wirkstoffkonzen trationActive ingredient concentration
0,2 0,02 0,002 0,00020.2 0.02 0.002 0.0002
0,2 0,02 0,002 0,00020.2 0.02 0.002 0.0002
Abtötungsgrad in %Degree of destruction in%
nach 4 Taaenafter 4 days
100100
100100
9090
3535
100 100 50 15100 100 50 15
0-CO-NH-CH3
(Beispiel 2)O-CO-NH-CH 3
(Example 2)
Versuch 8
Pieris-TestTrial 8
Pieris test
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 GewichtsteilSolvent: 3 parts by weight of acetone. Emulsifier: 1 part by weight
AlkylarylpolyglykolätherAlkylaryl polyglycol ethers
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.To produce an appropriate preparation of active ingredient, 1 part by weight of active ingredient is mixed with the specified amount of solvent, which contains the specified amount of emulsifier, and diluted the concentrate with water to the desired concentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Kohlblätter (Brassica oleracea) taufeucht und besetzt sie mit Raupen des großen Kohlweißlings (Pieris brassicae).Cabbage leaves (Brassica oleracea) are sprayed with the preparation of active compound and are filled with dew with caterpillars of the great cabbage white butterfly (Pieris brassicae).
Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in Prozent bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Raupen getötet wurden, während 0% angibt, daß keine Raupen getötet wurden.After the specified times, the degree of destruction is determined in percent. 100% means that all caterpillars were killed, while 0% indicates that no caterpillars were killed.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:Active ingredients, active ingredient concentrations, evaluation times and results are based on the following Table shows:
Pieris-Test
Pflanzen schädigende InsektenPieris test
Insects that damage plants
WirkstoffeActive ingredients
CH,CH,
60 ■— O — CO — N(CH3), 60 ■ - O - CO - N (CH 3 ),
\N/\ N /
CH(CH3)2 CH (CH 3 ) 2
(bekannt, schweizerische
Patentschrift 282 655)(known, Swiss
Patent specification 282 655)
Wirkstoffkonzen trationActive ingredient concentration
0,2 0,020.2 0.02
Abtötungsgrad in %Degree of destruction in%
nach 2 Tagenafter 2 days
100100
2525th
1111th
Fortsetzungcontinuation
WirkstoffeActive ingredients
-CH,-CH,
Ο — CO — NH
(Beispiel 1)Ο - CO - NH
(Example 1)
CH3 CH 3
Wirkstoff-Active ingredient
koriEen-koriEen-
trationtration
in %in %
0,20.2
0,020.02
0,0020.002
0,20.2
0,020.02
0,0020.002
Abtötungsgrad in %Degree of destruction in%
nach Tagenafter days
100100
100100
100 95 50100 95 50
0-CO-NH-CH3
(Beispiel 2)O-CO-NH-CH 3
(Example 2)
Die Cumaranyl-N-methyl-carbaminsäureester der oben angegebenen Formel werden dadurch hergestellt, daß man ein 7-Hydroxy-cumaran der allgemeinen FormelThe coumaranyl-N-methyl-carbamic acid esters of The formula given above are prepared by using a 7-hydroxy-coumaran of the general formula
OHOH
in der R ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe bedeutet,in which R denotes a hydrogen atom or the methyl group,
a) in an sich bekannter Weise mit Methylisocyanat umsetzt odera) reacts in a manner known per se with methyl isocyanate or
b) in einer ersten Stufe mit einem Überschuß an Phosgen in den entsprechenden Chlorameisensäureester überführt und diesen dann in einer zweiten Stufe mit Methylamin umsetzt oderb) in a first stage with an excess of phosgene in the corresponding chloroformic acid ester transferred and this then reacts or in a second stage with methylamine
c) in einer ersten Stufe mit der etwa äquimolaren Menge Phosgen zu dem entsprechenden Bis-(7-cumaranyl)-carbonat umsetzt und dieses in der zweiten Stufe mit Methylamin aufspaltet.c) in a first stage with the approximately equimolar amount of phosgene to the corresponding bis (7-coumaranyl) carbonate converts and this splits in the second stage with methylamine.
Bei der Methode a) kann in einem inerten Lösungsmittel gearbeitet werden. Hierfür eignen sich z. B. Kohlenwasserstoffe, wie Benzin und Benzol, aber auch Äther, wie Dioxan. Es ist jedoch auch möglich, die Komponenten in Abwesenheit von Lösungsmitteln direkt umzusetzen. Die Umsetzung wird durch Zugabe eines tertiären Amins, z. B. Triäthylamin, beschleunigt. Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und 15O0C.Method a) can be carried out in an inert solvent. For this purpose, z. B. hydrocarbons such as gasoline and benzene, but also ethers such as dioxane. However, it is also possible to react the components directly in the absence of solvents. The reaction is carried out by adding a tertiary amine, e.g. B. triethylamine, accelerated. The reaction temperatures can be varied over a wide range. Generally carried out between 0 and 15O 0 C.
Die Methode b) wird in der ersten Stufe zweckmäßigerweise in Gegenwart von inerten Lösungsmitteln, wie aromatischen Kohlenwasserstoffen durchgeführt. Zum Binden der entstehenden Salzsäure tropft man laufend eine Base, zweckmäßigerweise ein Alkalihydroxid zu. Der pH-Wert soll unter 7 bleiben. Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen —10 und +1O0C. In der zweiten Stufe wird der gebildete Chlorameisensäureester mit der etwa äquivalenten Menge Methylamin umgesetzt. Dabei arbeitet man zweckmäßigerweise in Gegenwart von inerten Lösungsmitteln, wie aromatischen oder aliphatischen Kohlenwasserstoffen und Äthern, z. B. Dioxan. Die Reaktionstemperaturen liegen im allgemeinen zwischen —10 und +10° C.In the first stage, method b) is expediently carried out in the presence of inert solvents, such as aromatic hydrocarbons. To bind the hydrochloric acid formed, a base, expediently an alkali metal hydroxide, is continuously added dropwise. The pH should stay below 7. The reaction temperatures can be varied over a wide range. In general carried out between -10 and + 1O 0 C. In the second stage of Chlorameisensäureester formed is reacted with an approximately equivalent amount of methylamine. It is expedient to work in the presence of inert solvents such as aromatic or aliphatic hydrocarbons and ethers, eg. B. dioxane. The reaction temperatures are generally between -10 and + 10 ° C.
Bei der Methode c) arbeitet man in der ersten Stufe zweckmäßigerweise in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, wobei man zur Abbindung der entstehenden Salzsäure eine Base hinzugibt, zweckmäßigerweise ein Alkalihydroxyd. Der pH-Wert liegt vorzugsweise bei 8. Die Temperaturen können ebenfalls in einem größeren Bereich variiert werden, vorzugsweise liegen sie zwischen 20 und 6O0C.In method c), the first stage is expediently carried out in the presence of an inert solvent, a base, expediently an alkali metal hydroxide, being added to bind the hydrochloric acid formed. The pH is preferably 8. The temperatures can also be varied within a substantial range, preferably they are between 20 and 6O 0 C.
Die zweite Stufe der Umsetzung verläuft entsprechend der folgenden Reaktionsgleichung:The second stage of the reaction proceeds according to the following reaction equation:
H7NCH,,H 7 NCH ,,
O — CO — NHCH,O - CO - NHCH,
Bei der Aufspaltung des in der ersten Stufe entstehenden Bis-^-cumaranyty-carbonats mit Methylamin arbeitet man zweckmäßigerweise ohne Lösungsmittel. Die günstigsten Umsetzungstemperaturen liegen zwischen etwa —10 und +200C.When the bis - ^ - coumaranyty carbonate formed in the first stage is split with methylamine, it is expedient to work without a solvent. The best reaction temperatures are between about -10 and +20 0 C.
Die als Ausgangsmaterial verwendeten bisher noch nicht bekannten 7-Hydroxy-cumarane können in einfacher Weise nach bekannten Verfahren aus den entsprechenden Brenzkatechinmonoallyläthern durch Allylumlagerung und Ringschluß der erhaltenen 3-Allylbrenzkatechinderivate hergestellt werden. Es ist weiterhin möglich, mit den entsprechenden 2-HaIo-. gen-phenylallyläthern eine Allylumlagerung mit nachfolgendem Ringschluß durchzuführen und schließlich^ das Halogen nach bekannten Methoden gegen eine' Hydroxygruppe auszutauschen.The previously unknown 7-hydroxy-coumarans used as starting material can be used in simply by known processes from the corresponding catechol monoallyl ethers Allyl rearrangement and ring closure of the resulting 3-allyl catechol derivatives are produced. It is still possible with the corresponding 2-HaIo-. gene-phenylallyl ethers to carry out an allyl rearrangement with subsequent ring closure and finally ^ to exchange the halogen for a 'hydroxyl group by known methods.
2,3-Dimethyl-7-cumaranyl-N-methylcarbaminsäureester 2,3-Dimethyl-7-coumaranyl-N-methylcarbamic acid ester
O — CO — NH — CH3 O - CO - NH - CH 3
Vakuum destilliert. Man erhält das 2,3-Dimethyl-7-hydroxy-cumaran vom Kp.o, 96 bis 1020C.Vacuum distilled. Yields the 2,3-dimethyl-7-hydroxy-coumaran, bp. O, 96 to 102. 0 C.
2,3,3-Trimethyl-7-cumarartyl-N-methylcarbaminsäureester 2,3,3-Trimethyl-7-coumarartyl-N-methylcarbamic acid ester
O —CO —NH-CH,O —CO —NH-CH,
CH-CH,CH-CH,
CH — CH,CH - CH,
Analog Beispiel 1 werden aus 17,8 g (0,1 Mol)Analogously to Example 1, 17.8 g (0.1 mol)
2,3,3-Trimethyl-7-hydroxy-cumaran mit Methylisocyanat 19,2 g 2,3,3-Trimethyl-7-cumaranyl-N-methylcarbamat erhalten. Die Ausbeute beträgt 82% der Theorie. Die Verbindung schmilzt bei 177° C.2,3,3-Trimethyl-7-hydroxy-coumaran with methyl isocyanate 19.2 g of 2,3,3-trimethyl-7-coumaranyl-N-methylcarbamate receive. The yield is 82% of theory. The compound melts at 177 ° C.
Claims (3)
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH640819A5 (en) | SUBSTITUTED PHENOXYBENZYLOXYCARBONYL DERIVATIVES, METHODS FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS INSECTICIDES AND ACARICIDES. | |
| DE2132936A1 (en) | N-CARBOXYLATED N-METHYLCARBAMIC ACID AYLESTER, METHOD FOR THEIR MANUFACTURING AND THEIR INSECTICIDES AND ACARICIDES USE | |
| DE2052379C3 (en) | O- (N-alkoxy-benzimidoyl) - (thiono) phosphorus (phosphonic) acid esters, process for their preparation and their use as insecticides and acaricides | |
| DE2308660A1 (en) | N-SULFENYLATED N-METHYLCARBAMIDOXIMES, THE METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE AS INSECTICIDES, ACARICIDES AND FUNGICIDES | |
| DE2216551A1 (en) | 0- (N-ALKOXY-BENZIMIDOYL) - (THIONO) PHOSPHORUS (HOSPHONE) ACID ESTER, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND USE AS INSECTICIDES AND ACARICIDES | |
| DE1493646A1 (en) | Process for the preparation of coumarany-N-methylcarbamic acid esters | |
| DE1545817B1 (en) | Phosphorus, phosphonic, thionophosphorus and thionophosphonic acid esters of 2-hydroxyquinoxaline | |
| DE2220629A1 (en) | BENZISOXAZOLO (THIONO) PHOSPHORUS (PHOSPHONE) ACID ESTER, PROCESS FOR THEIR PRODUCTION AND USE AS INSECTICIDES AND ACARICIDES | |
| DE1254617B (en) | Process for the preparation of N-methyl-O-phenylcarbamic acid esters | |
| DE1493682C (en) | Coumaranyl N methyl carbamic acid ester and process for their preparation and their use as insecticides | |
| DE1248635B (en) | Process for the preparation of an alkenyl mercaptophenyl-N-methyl-carbamic acid ester | |
| DE1493682B (en) | Coumaranyl N methyl carbamic acid ester and process for their preparation and their use as insecticides | |
| DE1910588C3 (en) | N-Methyl-0- (2-ethylmercapto-methyl-) phenyl-carbamic acid ester, process for its preparation and its use as an insecticide | |
| AT273581B (en) | Insecticidal and acaricidal agents and processes for their manufacture | |
| DE1493646C (en) | Coumaranyl-N-methyl-carbamic acid ester and process for their preparation | |
| CH495980A (en) | Process for the preparation of benzodioxane-N-methylcarbamates | |
| DE1768555C3 (en) | Indanyl-N-methylcarbamic acid ester | |
| DE2249939A1 (en) | PHOSPHORIC ACID ESTER | |
| AT260945B (en) | Process for the preparation of new coumaranylcarbamic acid esters | |
| DE1643996A1 (en) | Process for the preparation of a 3-isopropyl-4-methylphenyl-N-methylcarbamate | |
| DE1493682A1 (en) | Process for the preparation of coumaranyl-N-methyl-carbamic acid esters | |
| DE1493711C (en) | Coumaranylcarbamic acid esters and processes for their preparation, and insecticidal and acaricidal agents containing them | |
| CH480325A (en) | Process for the preparation of coumaranyl-N-methyl-carbamic acid esters and their use | |
| DE1568518A1 (en) | Process for the preparation of oxime carbamates | |
| DE1545817C (en) | Phosphorus, phosphonic acid, thionophosphorus and thionophosphonic acid esters of 2 hydroxy quinoxaline |