DE1492525B

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f liehen Bestandteil einen mit Wasser mischbaren f lent constituent a miscible with water

mehrwertigen Alkohol zur Herabsetzung des Gefrier-polyhydric alcohol to reduce the freezing

wobei X ein Stickstoffatom oder den Rest =: C — H, punktes. Geeignet sind Äthylenglykol, Propylenden Rest — C — NH, den Rest = C-C₆H₅ oder 25 glykol, Diäthylenglykol u. dgl. In der Regel soll der den Rest — C — NH(C:NH)NH₂ und R ein Wasser- mehrwertige Alkohol 2 bis 6 Kohlenstoffatome entstoffatom, einen Alkylrest oder, wenn X ein Stick- halten.where X is a nitrogen atom or the radical =: C - H, point. Ethylene glycol, propylene radicals - C - NH, the rest = CC ₆ H ₅ or 25 glycol, diethylene glycol and the like are suitable. As a rule, the radical - C - NH (C: NH) NH ₂ and R should be a water- polyhydric alcohol 2 to 6 carbon atoms, an alkyl radical or, if X is a stick, hold.

Stoffatom ist, ein Alkalimetallatom bedeutet. Mittel nach der Erfindung können üblicherweiseIs a substance atom, means an alkali metal atom. Agents according to the invention can usually

Bei der weiteren Ausbildung dieser Erfindung wurde etwa 93 Gewichtsprozent des Alkohols enthalten, gefunden, daß besonders wirksame Gemische entste- 30 Man kann aber natürlich auch Mischungen mit einem hen, wenn der ölige Bestandteil ein Gemisch minde- geringeren Alkoholgehalt verwenden; hierdurch wirdIn the further development of this invention, about 93 percent by weight of the alcohol was included, found that particularly effective mixtures result. Of course, mixtures with one can also be used if the oily component is a mixture with a lower alcohol content; this will

die Gefrierschutzwirkung nicht geändert, es ist lediglich nötig, größere Mengen zuzusetzen. Frostschutzmittel werden in der Regel so weit mit Wasser ver-Saybolt-Viskosität von 100 bis 400 Sekunden bei 35 dünnt, bis eine Alkoholkonzentration zwischen 25 4O⁰C, einen Stockpunkt unter —30°C und einen und 68 Volumprozent, vorzugsweise zwischen 33 und Flammpunkt über 15O⁰C. 40 Volumprozent, im Kühlsystem vorhanden ist.the antifreeze effect does not change, it is only necessary to add larger amounts. Antifreeze Saybolt viscosity ver-thinned usually so far with water of 100 to 400 seconds at 35, until an alcohol concentration of between 25 4O ⁰ C, a pour point below -30 ° C and and 68 percent by volume, preferably between 33 and flashpoint over 15O ⁰ C. 40 percent by volume, is present in the cooling system.

Der ölige Bestandteil kann aus 60 bis 95% eines Die Tabelle I enthält die Gewichtsverluste verschie-The oily component can consist of 60 to 95% of a table I contains the weight losses of various

nichtpolaren Mineralöls und 5 bis 40% eines sulfo- dener Metallmuster bei den Korrosionsversuchen, nierten Öls mit einem Molekulargewicht von minde- 40 Die Versuche wurden so durchgeführt, daß man zustens 400 bestehen. Gegebenenfalls kann er bis zu 10% nächst in Bechergläser Scheiben von Gußeisen einnon-polar mineral oil and 5 to 40% of a sulphodene metal sample in the corrosion tests, ned oil with a molecular weight of at least 40 The tests were carried out in such a way that one goes 400 exist. If necessary, up to 10% of the next slices of cast iron can be poured into beakers

stens eines nichtpolaren Öls und eines teilweise in Wasser löslichen polaren Öls enthält.at least one non-polar oil and one partially water-soluble polar oil.

Zweckmäßigerweise hat der ölige Bestandteil eineConveniently, the oily component has one

eines Alkali- oder Erdalkalicarbonats oder -bicarbonats enthalten.an alkali or alkaline earth carbonate or bicarbonate.

Gut brauchbare Gemische enthalten auf 1 bis 5 Gebrachte und dazu eine 33%ige wäßrige Lösung von Äthylenglykol gab, die mit 0,05% Essigsäure angesäuert war. Das Ganze wurde 16 Stunden lang beiMixtures that can be used well contain 1 to 5 additions and a 33% strength aqueous solution of Ethylene glycol was acidified with 0.05% acetic acid. The whole thing lasted for 16 hours

wichtsteile Borat 0,01 bis 2 Gewichtsteile Nitrit, 0,1 45 8O⁰C gehalten, wobei man je Minute 850 ml Luft hinbis 10 Gewichtsteile des öligen Bestandteiles und 0,01 durchleitete. Dann goß man die Lösung ab und gab bis 2 Gewichtsteile der oben mit d) bezeichneten Verbindung. Ein solches Gemisch kann aus 100 Geweight parts held borate 0.01 to 2 parts by weight of nitrite, 0.1 45 8O ⁰ C, being carried initiated per minute 850 ml air hinbis 10 parts by weight of the oily ingredient and 0.01. The solution was then poured off and up to 2 parts by weight of the compound identified above with d) was added. Such a mixture can consist of 100 Ge

wich tsteilen eines mehrwertigen Alkohols, bis zu 100 Ge-important parts of a polyhydric alcohol, up to 100

in das Becherglas die Metallmuster und die zu prüfende Lösung. Die Prüflösungen enthielten etwa 33 Volumprozent des Mittels gelöst in einem korrowichtsteilen Wasser und den genannten Mengen der 50 siven Wasser mit etwa 0,01% Natriumchlorid, 0,01% übrigen Bestandteile bestehen. Natriumbicarbonat und 0,01% Natriumsulfat. Dasthe metal samples and the solution to be tested in the beaker. The test solutions contained about 33 percent by volume of the agent dissolved in a corrosive weight of water and the stated amounts of 50 siven water with about 0.01% sodium chloride, 0.01% other components exist. Sodium bicarbonate and 0.01% sodium sulfate. The

Mineralöle mit aus Petroleumölen abgeleiteten Mittel war erhalten durch Mischung von etwa 2,85% Kohlenwasserstoffanteilen von hohem Siedepunkt Borsäure, etwa 1,11% Natriumhydroxyd, wobei der lassen sich als das nichtpolare öl verwenden. Kohlen- Rest aus Äthylenglykol bestand. Dem wurde der ölige Wasserstoffanteile auf Paraffin und Naphthenbasis 55 Bestandteil in einer Menge von 1% zugesetzt. Dieser werden bevorzugt. ölige Bestandteil enthielt etwa 70% Mineralöl undMineral oils with agents derived from petroleum oils was obtained by mixing about 2.85% High boiling point hydrocarbons boric acid, about 1.11% sodium hydroxide, the can be used as the non-polar oil. Carbon residue consisted of ethylene glycol. That became the oily one Hydrogen fractions based on paraffin and naphthene 55 component added in an amount of 1%. This are favored. oily ingredient contained about 70% mineral oil and

Das teilweise in Wasser lösliche polare Öl ist ein not- etwa 30% sulfoniertes Öl. Zu diesen Mischungen wurwendiger Bestandteil, da es dazu beiträgt, das korro- den verschiedene Mengen von Natriumnitrit und sionsverhindernde nichtpolare Öl als einheitlichen Benztriazol zugesetzt.The polar oil, partially soluble in water, is an emergency about 30% sulfonated oil. It is more difficult to get to these mixtures Constituent because it helps prevent the corrosive of various amounts of sodium nitrite and Anti-ionization non-polar oil added as a uniform benzotriazole.

Table I.

BenztriazolBenzotriazole NatriumnitritSodium nitrite FeFe AlAl Gewichtsverluste, mg/cm² Weight losses, mg / cm ² MgMg MessingBrass GewichtsprozentWeight percent GewichtsprozentWeight percent 1,551.55 0,900.90 I CuI Cu 2,422.42 0,160.16 00 00 0,020.02 00 1,121.12 0,020.02 0,10.1 00 0,050.05 0,030.03 0,600.60 0,090.09 00 0,10.1 0,050.05 0,070.07 0,230.23 0,050.05 0,20.2 0,20.2 0,030.03 0,030.03 0,860.86 0,070.07 0,20.2 0,50.5 0,720.72 0,030.03 0,190.19 0,070.07 0,090.09

Die Versuche wurden nach ASTM D-1384 durchgeführt. Hierbei wurden die Metallmuster 336 Stunden lang vollständig in die Lösung eingetaucht. Die Lösung wurde bei einer Temperatur von 70 ±2°C gehalten, wobei 100 ±10 ml Luft je Minute hindurchgeleitet wurden. Korrodierende Eigenschaften der Lösung werden an den Gewichtsverlusten gemessen. Es wurden jeweils drei Versuche durchgeführt; die Tabelle enthält den Mittelwert aus diesen drei Versuchen. The tests were carried out in accordance with ASTM D-1384. Here, the metal samples were 336 hours completely immersed in the solution for a long time. The solution was kept at a temperature of 70 ± 2 ° C, 100 ± 10 ml of air per minute were passed through. Corrosive properties of the Solution are measured by the weight loss. Three tests were carried out in each case; the The table contains the mean value from these three experiments.

In einer weiteren Versuchsreihe wurde Wasser mit einem Gehalt von 0,01% Chloridionen, 0,01% Sulfationen und 0,01% Bicarbonationen mit verschiedenen Schutzmitteln gemischt, und zwar wurden Lösungen hergestellt, welche 33 Volumprozent des Schutzmittels enthielten. Die Schutzmittel bestanden aus 93% Athylenglykol und enthielten die anderen Stoffe nach Tabelle 2. Der Rest ist Wasser. Das Öl B bestand aus etwa 75 Gewichtsprozent Mineralöl, etwa 20 Gewichtsprozent Bariumeicosylbenzolsulfonat und etwa 5% Bariumcarbonat. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der Tabelle II enthalten.In a further series of tests, water was used with a content of 0.01% chloride ions and 0.01% sulfate ions and 0.01% bicarbonate ion mixed with various preservatives to become solutions which contained 33 percent by volume of the protective agent. The protective means consisted of 93% Ethylene glycol and contained the other substances according to table 2. The rest is water. The oil B consisted of about 75 percent by weight mineral oil, about 20 percent by weight barium eicosylbenzenesulfonate and about 5% Barium carbonate. The results of these tests are given in Table II.

Table II

VersuchslösungTrial solution

Gefrier- und Korrosionsschutzmittel,Antifreeze and anti-corrosion agents,

Zusammensetzung in Gewichtsprozent,Composition in percent by weight,

bezogen auf das ganze Mittelbased on the whole mean

Eisen Mittlerer Gewichtsverlust in mg
Alu-Iron mean weight loss in mg
Aluminum

Stahlsteel

MessingBrass

Lötmetallsolder

Kupfercopper

A Handelsübliches MittelA Commercial agent

B 1,85 % Natriumborat B 1.85% sodium borate

2,0% Öl B2.0% oil B

0,2% Natriumnitrit0.2% sodium nitrite

0,05 % Benztriazol0.05% benzotriazole

1,9% Calciumborat1.9% calcium borate

1,0% Öl B "" 1.0% oil B ""

0,2% Natriumnitrit0.2% sodium nitrite

0,05 % Benztriazol
D 1,9% Calciumborat0.05% benzotriazole
D 1.9% calcium borate

1,0% Öl B1.0% oil B

0,10% Natriumnitrit0.10% sodium nitrite

0,025% Benztriazol0.025% benzotriazole

A bestand aus einer wäßrigen Lösung eines handelsüblichen sehr erfolgreichen Frostschutzmittels auf Glykolbasis, das in außergewöhnlich großen Mengen wegen seiner besonders guten Eigenschaften verkauft worden ist. Die Zahlen der Tabelle Il zeigen, daß Schutzmittel nach der Erfindung die Korrosion unerwartetherabsetzen, insbesondere bei Aluminium und Gußeisen. Ähnliche Ergebnisse wurden erhalten mit Wasser, das 0,03% Sulfationen und 0,01% Chloridionen enthielt, unter Zusatz derselben Mittel.A consisted of an aqueous solution of a very successful commercial antifreeze Glycol-based, which is sold in exceptionally large quantities because of its particularly good properties has been. The numbers in Table II show that protective agents according to the invention reduce the corrosion unexpectedly, especially with aluminum and cast iron. Similar results were obtained with Water containing 0.03% sulfate ions and 0.01% chloride ions with the addition of the same agents.

Lösungen mit Mitteln nach der Erfindung wurden in Kraftwagen während Fahrten von 50000 km geprüft. Verglichen mit den üblichen, hatten auch hier die Mittel nach der Erfindung eine weitaus bessere Wirkung. Bei diesen Versuchen wurde gefunden, daß die Korrosion von Eisen um 50% herabgesetzt wurde, verglichen mit der Korrosion unter Anwendung der üblichen erfolgreichen Frostschutzmittel. Bei Aluminium war der Korrosionsschutz etwa 4mal besser.Solutions with means according to the invention were tested in motor vehicles during journeys of 50,000 km. Compared with the usual, the agents according to the invention had a far better effect here too. In these tests it was found that the corrosion of iron was reduced by 50%, compared to corrosion using the usual successful antifreeze agents. With aluminum the corrosion protection was about 4 times better.

Im Sommer werden Korrosionsschutzmittel in Kühlungen gewöhnlich sehr viel stärker verdünnt. Die hier beschriebenen Schutzmittel sollen im Sommer mit etwa der achtfachen bis sechzigfachen Menge Wasser verdünnt werden. Sie enthalten vorzugsweise etwa 63 Gewichtsprozent Athylenglykol und etwa 24,5% Wasser als Lösungsmittel. Sie enthalten ferner etwa 3% Natriumtetraborat, etwa 1,5% Natriumnitrit, etwa 0,7% Benztriazol und etwa 6,9% des öligen Bestandteiles aus Mineralöl und einer Mischung von Barium-Natriumalkylarylsulfonat. Der Rest besteht aus Antischaumstoffen und Farbstoffen.In the summer, anti-corrosion agents are usually much more diluted in cooling systems. The protective agents described here should be eight to sixty times as much in summer Water to be diluted. They preferably contain about 63 percent by weight ethylene glycol and about 24.5% water as a solvent. They also contain about 3% sodium tetraborate, about 1.5% sodium nitrite, about 0.7% benzotriazole and about 6.9% of the oily component of mineral oil and a mixture of barium sodium alkylarylsulfonate. The rest consists of antifoam and dyes.

Claims

Patent claims:

1. Freezing and corrosive agents consisting essentially of a water-miscible alcohol

154
1

4th
1

31
1

anti-ionic agent containing the following ingredients:

a) as an oily component, at least one sulfonated one Fatty acid derivative, optionally mixed with a mineral oil and / or a non-sulfonated fatty acid derivative;

b) at least one alkali and / or alkaline earth borate;

c) at least one alkali and / or alkaline earth nitrite;

d) at least one compound of the general formula

where X is in the nitrogen atom or the radical ~ C - H, the radical - - C - NH ₂ , the radical? jC - C ₆ H ₅ or the radical ~ C - NH (C: NH) NH ₂ and R is a hydrogen atom Alkyl radical or, if X is a nitrogen atom, denotes an alkali metal atom, according to Patent 1,262,679, characterized in that it contains a mixture of at least one non-polar oil and one partially water-soluble polar oil as the oily constituent.

That the oily component has 2nd freezing and corrosion protection agent according to claim 1, characterized in that a Saybolt viscosity of from 100 to 400 seconds at 40 ⁰ C, a pour point below -30 ° C and a flash point above 150 ⁰ C.

3. antifreeze and anti-corrosion agent according to claim 1 or 2, characterized in that the oily component of 60 to 95% of a non-polar mineral oil and 5 to 40% of a sulfonated one Oil with a molecular weight of at least 400.

4. antifreeze and anti-corrosion agent according to claim 4, characterized in that the oily Component additionally up to 10% of an alkali or alkaline earth carbonate or bicarbonate ent- ίο holds.

5. Anti-freeze and anti-corrosion agents

one of claims 1 to 4, characterized in that there is 1 to 5 parts by weight of borate 0.01 to 2 parts by weight of nitrite, 0.1 to 10 parts by weight of the oily component and 0.01 to 2 parts by weight contains the compound designated in claim 1 with d).

6. antifreeze and anti-corrosion agent according to claim 5, characterized in that it consists of 100 parts by weight of a polyhydric alcohol, up to 100 parts by weight of water and those in claim 5 specified amounts of the other ingredients.