DE1483142A1

DE1483142A1 - Process for the recovery of cobalt and nickel from corrosion-resistant alloys

Info

Publication number: DE1483142A1
Application number: DE19651483142
Authority: DE
Inventors: Daugherty Charles Clifton
Original assignee: DAUGHERTY MARY H
Current assignee: DAUGHERTY MARY H
Priority date: 1965-08-14
Filing date: 1965-08-14
Publication date: 1969-02-20
Also published as: DE1483142B2

Description

Verfahren zur Wiedergewirnung von Kobalt und Ilickel aus korrosionabe2tändigen Legierungen Die Wiedergewinnung von Metallen wie Kobalt und Nickel aug Legierungen und insbesondere aun korrosionabentändigen, hochlegierten Schrotteilen"beispielaweise von Doinenflugzeugen, ist biola% noch nicht auf wirtschaftliche Weise gelöst worden-,Die Zersetzung der korrosionsboetändigen Legierungen -eit Säuren oder anderen Lösungsmitteln ist zeitraubend und insbesondere im Großbetrieb bislang reicht wirtschaftlich durchführbar. U.a vnxrde bereite, z.B. gemäß '1"3A-Patentnebrift 2 716 558, vorgeschlagen, Nickel und Kupfer alLs Monelmetall durch Behandeln mit einer wasorigen Lösung einer starken anorganischen 3&uregwie z.B. Schwefelsäure, 3alpetersäure oder Sallzaäure, aufzulöser! uW Schweteldioxyd in die Lösung einzuleiten. Die LÖsegeechwindigkeit der Metalle ist jedoch sehr Iargeam, und die entstehenden Gaan sind stark -giftig, no (laß dieses Verfahren nicht im großen fflatab durchgefUhrt werden kar. n. Zur Behebung dieser Schwierigkeiten wird ein neuen Verfahren vergeschlagen, vielches auf der unerwarteten Erkenntnis beruhtt daß die normalerweise korrosionabeatändigen Legierungen ohne Schwierigkeiten in einer verdUnnten wäaarigen Lösung einer anorganitichen Saure und eines anorganischen Nitraten aufgelöst werden können, wobei sich anschließend eine sofortige Wiedergewinnung der verschiedenen Legierungekomponenten anschließt.Process for the recovery of cobalt and nickel from corrosion-resistant alloys The recovery of metals such as cobalt and nickel from alloys and in particular from corrosion-prone, high-alloy scrap pieces "for example from aircraft aircraft, has not yet been solved in an economical way. The decomposition of corrosion-resistant alloys - eit acids or other solvents, is time consuming and especially in large company so far Ua eg "ranges economically feasible. vnxrde prepare, according to '1 3A-Patentnebrift 2,716,558 proposed, nickel and copper alls monel metal by treatment with a wasorigen solution of a strong inorganic 3 & uregwie eg Sulfuric acid, nitric acid or sallic acid, dissolve! uW to introduce sulfur dioxide into the solution. The dissolving speed of the metals, however, is very good, and the resulting Gaan are highly toxic, no (do not allow this process to be carried out in large quantities the normally corrosion-resistant alloys can be dissolved without difficulty in a dilute aqueous solution of an inorganic acid and an inorganic nitrate, followed by an immediate recovery of the various alloy components.

Demzufolge wird ein Verfahren zur WiedergewinninUf,- von Kobalt und Nickel aus korrosionabeständigen Legierungen vorgeschlagen, welches dadurch gekennzeichnet Ist, daß man das Material in einem Reaktionsgefäß mit einer verdünnten, sauren, Ohloridionen enthaltenden Lösung versetzt und ein lösliches anorganisches Nitrat zugibt, worauf nach erfolgter Umsotzlug die Chloridionen enthaltende Lösung vom Rest der Legierung abgetrennt, verdünnt, gekühlt" belüftet und auf einen pH-Wert zur Fällung der anderen Metalle als Oxyde eingestellt und rach Abtrennung dieser Oxyde mit gasförnigem Chlor versetzt wirdp worauf aus dieser Lösumg Kobalt und Nickel ausgefällt und weitere Chloridionen zugefdhrt werden, um das nichtgefällte Nickel wieder aufzulösen, welchen dann aungefällt wird. Vorzugsweise wird no vorgegangen, daß die anderen Metalle in der verdünnten Lösung oxydiert werdeng worauf nach Abtrennung derselben die verdünnte Lösung gleichzeitig haloßeniert und Kobalt und Nickel aungefUllt und der Kobalt enthaltende Niederschlag entfernt werden, vorauf eine Erdalkaliverbindur« zur Nickelfällung der verdünnten Lösung zugeaetzt wird.Accordingly, a process for the recovery of cobalt and nickel from corrosion-resistant alloys is proposed, which is characterized in that the material is mixed in a reaction vessel with a dilute, acidic solution containing chlorine ions and a soluble inorganic nitrate is added, whereupon after the conversion has taken place the solution containing chloride ions is separated from the rest of the alloy, diluted, cooled, ventilated and adjusted to a pH value for the precipitation of the metals other than oxides, and after these oxides have been separated off, gaseous chlorine is added, whereupon cobalt and nickel and other chloride ions precipitate from this solution In order to dissolve the unprecipitated nickel again, which is then unprecipitated, the preferred procedure is that the other metals in the dilute solution are oxidized, whereupon, after separation, the dilute solution is simultaneously halved and cobalt and nickel are unfilled and the K Any precipitate contained therein must be removed before an alkaline earth compound is added to the diluted solution to precipitate nickel.

Der genaue Beaktionemochanismun des erfindungegemäßen Verfahrens Ist nicht vollständig geklärt-, jedoch int es überraschend" daß eine verdünnte Lösung von Säure und Nitrat die betreffenden Legierungen auflösen kann, zumal KUnigewasser, also ein Gemisch aus hochkonsentrierter Salzsäure und Salpetersäure, fUr den gleichen Zweck nicht eingesetzt werden kann.The exact mechanism of action of the process according to the invention is not completely clear, but it is surprising "that a dilute solution of acid and nitrate can dissolve the alloys in question, especially since kunige water, i.e. a mixture of highly concentrated hydrochloric acid and nitric acid, is not used for the same purpose can.

rba ist beispielsweise be kannt, daß Königewasser nur eine geringe Metallmenge auflöst, da eine verhältnismäßig große Menge wegen der heftigen Reaktion verdampft. Demzufolge müesen frische Portionen Königewunser ständig nachgegeben werdeng 00 daß ein Vielfaches der stöchiometriechen Menge an ICönigewaseer erforderliob ist" um gleiche Mebniese zu erzielen, welche mit d« erfindurgegefflen Verfahren erreichtvorden-Ein weiterer Vorteil den noxen Vort4bre» besteht darin# daß die Verwendung von verdU=tfm Muren die Ver«ittm* der Atmosphäre und den Priechwannere verringern. Verner ist das e:irfindungsgezäße Verfahren gegeMber dem teuren und unwirtschaftlichen Lösung*-verfahren mit 95nige»ener und ar4 eren konzentrierten 3kuren sehr viel wIrtsohaftliobere Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zum Auf lösen der betreffenden Legierungen verwendeten wäserigen anotganischen Säuren sollen aus einem konstant siedenden Gemisch bestehen". bei welchem die Chlorwasseratoff-Konzentration vorzugsweise nicht mehr als etwa 20 Gew.% beträgt. Dieses ist ein Unterschied gegenüber den handelsüblichen Lösungen, welche 28 bis 30 % HO1 enthalten. Vorzugsweise soll die HCl-Konzentration sogar unter 10 bis 15 Gew.% und insbesondere noch niedrigerf z.B. 5 %. betragen. Selbst bei säurekonzentration bis herab zu 0,5 % HCl wird noch ein Ergebnis erzielt. Der pH-Wert den Behandlungsbades soll in einem Bereich von 1 bis 1,5 oder niedriger liegen. Das Arbeiten mit dem verdünnten Gemisch ist nicht nur aus wirtschaftlichen Gründen von Interesse, vielmehr geben die verdünnten" konstant niedenden Gemische keine grossen HCl-Mengen abv ao daß kein HCl verloren oder teure Wiedergewinnungsanlagen erforderlich werden.For example, rba is known that aqua regia dissolves only a small amount of metal, since a relatively large amount evaporates because of the violent reaction. Accordingly, fresh portions müesen Königewunser constantly yielded are g 00 that is a multiple of stöchiometriechen amount "is erforderliob to ICönigewaseer to achieve same Mebniese which with d" erfindurgegefflen method erreichtvorden-A further advantage of the noxious agents Vort4bre "is # that the use of Verdu = The mudslides reduce the pollution of the atmosphere and the price levels. Verner is the method according to the invention compared to the expensive and uneconomical solution method with low energy and poor concentrated cures which are much more economically viable in the method according to the invention for dissolving Aqueous organic acids used in the alloys in question should consist of a constant boiling mixture ". at which the hydrogen chloride concentration is preferably no more than about 20% by weight. This is a difference compared to the commercially available solutions, which contain 28 to 30% HO1. The HCl concentration should preferably even be below 10 to 15 % by weight and in particular even lower, for example 5%. be. Even with acid concentrations down to 0.5% HCl, a result is still achieved. The pH of the treatment bath should be in a range from 1 to 1.5 or lower. Working with the diluted mixture is not only of interest for economic reasons; rather, the dilute "constantly low mixtures" do not emit large amounts of HCl, so that no HCl is lost or expensive recovery systems are required.

Als anorganische Nitrate werden vorzugsweise All:alinitrate, .z.B. Natrium-oder Kaliumnitrat, eingesetzt, obgleich aucb andere lösliche anorganische Nitrateg wie Ammoniumnitrat, L:Lthiumnitratg Nagnesiumnitrat, Calciumnitrat, Bariümniträt, ebenfalls verwendet werden können. Man kann auch Salpetersäure einsetzen, jedoch wird Natriumnitrat bevorzugt verwende't'. Die Menge an anorganischem Nitrat#wird vorzugsweise möglichst niedrig gehalten und liegt gewöhnlich im Bereich von 1 bin 195 Teilen Nitrat Je 3 Gewichteteile HCl. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren lassen sich besonders gut korronionabeetändige Nickel-, Chrom- imd/oder Kobalt-Chromlegierungen behandeln, welche gewöhnlich bis zu 79 Gew.% Nickel und/oder 0,5 bis 63 Gew.% Kobalt neben anderen Metallen wie Eisen, Chrom, Molybdan, Wolfram, Niob, Tantal usw. enthalten. All: aluminum nitrates, for example sodium or potassium nitrate, are preferably used as inorganic nitrates, although other soluble inorganic nitrates such as ammonium nitrate, calcium nitrate, magnesium nitrate, calcium nitrate, barium nitrate can also be used. You can also use nitric acid, but sodium nitrate is preferred. The amount of inorganic nitrate # is preferably kept as low as possible and is usually in the range of 1 to 195 parts of nitrate per 3 parts by weight of HCl. With the method according to the invention, nickel, chromium and / or cobalt-chromium alloys which are particularly resistant to corrosion can be treated, which usually contain up to 79 % by weight of nickel and / or 0.5 to 63 % by weight of cobalt in addition to other metals such as iron, chromium , Molybdenum, tungsten, niobium, tantalum, etc.

Zur Durchführung des erfindungegemäßen Verfahrens wird die zu behandelnde Legierung in einem entsprechenden Reaktionagefäß, Z.B. aus Glas, eäurefeatem Holz oder anderem Material, welches bis zu 1150 C erwärmt werden kann, behandelt. Bei der technisehen DurchfUhrung soll ein Mehrfaches des Metällgewichtea, welchen je Charge aufgelöst wird, vorhanden sein. Ein wesentlicher Vorteil den.erfindungegem4Ben Verfahrens besteht darin, daß das zu lbeende Metall nicht zerklpinert werden muß oder auf andere Weine in der Oberfläche vergrößert werden muß; vielmehr :Lassen sich massive Schrottatücke behandeln. Anschließend wird eine wiLeorige Salzsäure in einer Konzentrationg die unter der einer konstant eiedenden Lösung liegt, in das Reaktionegetäß gegeben. Die Verwendung einer derartigen Salzeaure109uM mit einer Konzentration unter der des azootropeu Geziaoben von 28 bin 30 % ist fUr da@ erfinduxWegemaße Verfahren wenentlich, 44 die Auflösuffl der Metalle in mhezu att$cbionetrigebe:r Sauremense erfolßt. Die geringe menge WU löslichem anorganischen Nitrat wird dann zur Auslösung der Umsetzung zugegeben, worauf kleinere Mengen bei fortschreitender Reaktion nachgegeben werden, bis die Lösung neutral wird. Die Utnetzung Ist stark exothermisch und beginnt von selbst bei Zugabe des Nitratea zu der vordUnnten Säure. Zur Beochleunigung kann jedoch bei der ersten Charge Heißdampf eingeleitet werden, was insbesondere an kalten Tagen zweckmäßig ist. derart Die Reaktion iat/stark exotherm, daß die Reaktionageschwindig- keit unter Kontrolle behllten werden mußll damit nicht die Löaung aus dem Reaktionsgefäß heraussiedet. Diesen erfolgt am besten durch Steuerurg der Zugabegeschwindigkeit von Nitrat und durch Verdünnung der Reaktionslönung mit kaltem Wasser bei fortschreitender Reaktion.To carry out the process according to the invention, the alloy to be treated is treated in a corresponding reaction vessel, for example made of glass, acid-resistant wood or other material which can be heated up to 1150 ° C. In the technical implementation, a multiple of the metal weight a, which is dissolved per batch, should be available. A significant advantage den.erfindungegem4Ben method is that the need not to zerklpinert lbeende metal or must be increased on other wines in the surface; rather: Can massive pieces of scrap be treated. Then aqueous hydrochloric acid is added to the reaction vessel at a concentration below that of a constant-boiling solution. The use of such a salt acid, with a concentration below that of the azootropeu Geziaoben of 28 to 30%, is inadequate for the inventive method, 44 the dissolution of the metals in much more accurate acidity takes place. The small amount of WU soluble inorganic nitrate is then added to initiate the reaction, whereupon smaller amounts are added as the reaction progresses until the solution becomes neutral. The wetting is strongly exothermic and begins by itself when the Nitratea is added to the acid below. To accelerate the process, however, superheated steam can be introduced in the first batch, which is particularly useful on cold days. like that The reaction iat / strongly exothermic that the reaction rate must be kept under control so that the solution does not boil out of the reaction vessel. This is best done by controlling the rate of addition of nitrate and by diluting the reaction solution with cold water as the reaction progresses.

Nach Neutralicierung der Säure durch Unsetzung mit den Metallen wird die erhaltene Metallehloridlösung in ein geeignetes Gefäßp z.B. in einen Holibehälter abgeleitet, worauf der Löaungsiorgang durch Zugabe von weiterem Metall entsprechend der Menge den bereits mrher gelösten Metalles zu dem im Reaktionagefäß verbliebenen> Metall wiederholt und wiederum mit verdünnter 3alzmäure aufge=Ilt und mit anorg:anischem Nitrat wie oben versetzt wird. Die Notallehloridlösung wird mit'kaltem Wasser vorzugeweine auf eine Konzentration von 45 g Kobalt je 4 Liter verdUmtg worauf die Lösung mit Preßluft durch geeignete DUsen belUftet wirdg> um das Chrom und Eisen zu dreivertigen Metellionen zu oxydieren. Nach beendeter Oxydation wird reingepulvert« Caleiumaarbonat_Jangsam unter kräftigem RUhren zugenetzt und die BelUttung weitergqrührt, bis'das gesamte Chrom und Einen als Oxydhydrate ausgefällt sind. Der Niederschlag Ist leicht auf einem Vakuumfilter abzufiltrieren und kann praktisch von löslichen Kobalt- und Nickelnalzen lw, wu worden.After the acid has been neutralized by reacting with the metals, the metal chloride solution obtained is drained into a suitable vessel, for example a holder, whereupon the solution is repeated by adding more metal according to the amount of metal that has already been dissolved to the metal remaining in the reaction vessel, and again with dilute 3 maltic acid and added with inorganic nitrate as above. The emergency chloride solution is pre-boiled with cold water to a concentration of 45 g cobalt per 4 liters, whereupon the solution is ventilated with compressed air through suitable nozzles in order to oxidize the chromium and iron to three-finished metal ions. When the oxidation is complete, pure powdered Caleiumaarbonat_Jachsam is wetted with vigorous stirring and the ventilation is continued until all of the chromium and one have precipitated out as hydrated oxides. The precipitate is easy to filter off on a vacuum filter and can practically be removed from soluble cobalt and nickel salts.

Das ein Gemisch auf Kobalt- und Nickelchloriden enthaltende Filtrat kann aut bekannte Weine zur Trennung dieser beiden Elemente behandelt worden* Vorzugsweise wird jedoch erfindungsgemäß die Lösung mit Chlorgan behandelt" welchen unter ffl ftiger RUhrung zusammen mit la ffl amer Zugabe von feinvertelltem Caleiumarbonat eingeblasen wird bis den gesamte Kobalt als hydratisiertes Kobaltoxyd ausgefällt Ist. Ein wesentlicher Vorteil den erfindungsgemäßen Ver,-fahrene besteht darin, daß nach der gesamten Fällung den Kobalt* etwa mitgefällten, Nickel wieder aus dem Nieder- « schlag aufgelöst werden kann# Indem man die Chlorzugabe nach der Zugabe von Caleiumearbonat fortsetzt bis der PH-Wert der AutschlänuM einen Wert von etwa 3 erreicht hat. Das auf diese Weise gefällte Kobaltoxyd Ist gut filtrierbar und kann nach entsprcehender Aufarbeitung als Oxyd oder nach Reduktion zum Metall weiterverwertet werden. Das Filtrat" welches Nickel und Coleiumchlorld enthält wird da= mit- hydratisiertem Kalk behandelt, um das Nickel als hy- dratisiertes Oxyd zu fällen. Dieses Nickelhydrat wird dann auf bekannte Weise zu Nickeloxyd verarbeitet.The filtrate is a mixture of cobalt and nickel chlorides containing can aut known wines treated for the separation of these two elements * Preferably, however, according to the invention the solution with Chlorgan "treated which ffl ftiger RUhrung together with la ffl amer addition of feinvertelltem Caleiumarbonat is blown to the all of the cobalt is precipitated as hydrated oxide of cobalt. A significant advantage of the Ver invention -fahrene is that the cobalt * about coprecipitated after the entire precipitation, nickel may be dissolved from the low "blow # by the chlorine addition after the addition of Caleium carbonate continues until the pH value of the AutschlänuM has reached a value of about 3. The cobalt oxide precipitated in this way is easy to filter and can be reused as oxide or after reduction to metal after processing. The filtrate "which contains nickel and Coleiumchlorld becomes da = co-hydrated lime treated to precipitate the nickel as hypo- dratisiertes oxide. This nickel hydrate is then processed into nickel oxide in a known manner.

Das Metall im Lösegefäß kann von Zeit zu Zeit entfernt werden, um feinvertelltes Metallpulver abzutrennen, welches nich sonst an den Stücken des ungelösten Metalles festsetzt und sich auch am Boden dez Behälters ablagert. Dieses - Metallpulver enthält Niob" Tantal und Wolfram und in einigcn Fällen auch ein Teil des vorhandenen Molybdens. Diesen Metallpulver scheidet sich leicht beim Hin- und Herbewegen und Waschen Jn einem beliebigen Absetztank ab. Das erhaltcne nasse Pulver oder der Schlam kann getrocknet oder auf bekannte Weise aufgearbeitet werden. Bei np k cl in'30 ks LegJEru-ii-s##2hrott :rJt einem Gellalt %"on 43,4, Co$ ib, « w# « Mo und Eisen wurde lii ReaktiOn-gellit) mit C-1zis=oder Kerakrikauskleldwig- ge- cher- wid mit kg eirer 22-3055iger liar",leli--übi.-- ure 01c ir!.t kaltem WF.t;#ier x-,-ter 2,r' h«"l verdUnnt wurde. Anschließend wurden 50 kg NatriumnItrat zugesetzt. Die Reaktior begann langsam und wurde allmählich Immer heftiger. Die Reaktion wurde durch Zugabe von weiterem Nitrat bzw. durch VerdUrunu4 mit kaltem Wasser Immer so eingestellt, daß die Reaktionslösung an Siedepunkt war. Nach einem Verbrauch von 150 kg Nitrat 3tellte sich kaum eine weitere Reaktion bei weiterer Nitratzugabe ein und bei einer Probenentnahme In einer VerdUnnung von 1 : 100 reagierte die Lösung gegenUber Nathylorange neutral. Die Gesamtzeit der Umsetzung bet M etwa 2 Stunden.The metal in the dissolving vessel can be removed from time to time in order to separate finely divided metal powder, which otherwise does not stick to the pieces of undissolved metal and is also deposited on the bottom of the container. This - metal powder containing niobium "tantalum and tungsten and in einigcn cases, a part of the existing Molybdens this metal powder separates easily when reciprocating and washing Jn any settling tank from the erhaltcne wet powder or Schlam may be dried or known.. Way to be worked up. At np k cl in'30 ks LegJEru-ii-s ## 2hrott: rJt a Gellalt% "on 43.4, Co $ ib, «w #« Mo and iron became lii Reaction-gellit) Sex with C = 1zis or Kerakrikauskleldwig- cher- wid with kg eirer 22-3055iger liar ", leli - üi .-- ure 01c ir! .T cold WF.t; #ier x -, - ter 2, r ' h «" l was diluted. 50 kg of sodium nitrate were then added. The reaction began slowly and gradually became more and more violent. The reaction was adjusted by adding more nitrate or by diluting it with cold water so that the reaction solution was at the boiling point. After 150 kg of nitrate had been consumed, there was hardly any further reaction when further nitrate was added, and when a sample was taken at a dilution of 1: 100 , the solution reacted neutrally to sodium orange. The total implementation time is around 2 hours.

Die umgesetzte Lösung wurde In einen Holztank abgeleitet,@ gekühlt und dann auf eine Kobaltkonzentration von 45 a Je 4 Llter" berechnet aut das Gewicht an reinem Kobalt, verdUnnt. Preßluft wurde durch DUsen eingeblasen bis den Chrom und Eisen vollständIE In Ihrem dreivertigen Zustand oxydiert waren; dann wurde reinvertellten-Caleiumearbonat bis,zu einem pH-Wert von 5 bis 594 zugegeben. Die rote Parbe den Kobaltchloriden trat durch die grUne Aufechlämmung den Chromoxydhydrates deutlich hervor und zeigte zu diesem Zeitpunkt,daß die Fällung von Chrom-und Einenselzen vollständig war.The converted solution was drained into a wooden tank, cooled and then diluted to a cobalt concentration of 45 a 4 liters each, calculated based on the weight of pure cobalt. Compressed air was blown through nozzles until the chromium and iron were completely oxidized in their three-finished state Then pure calcium carbonate was added up to a pH value of 5 to 594. The red color of the cobalt chlorides emerged clearly through the green suspension of the chromium oxide hydrate and at this point in time showed that the precipitation of chromium and iron salts was complete.

Der Chromoxydniederschlag und die geringe Menge F.Inenoxydhydrat fielen In einer leicht filtrierberen Form an und wurden durch ein Vakuumtilter abtlltr:Lert, wobei ein kom-Pakter und waschfähiser Filterkuchen zurückblieb. Die Kobalt-Nickel-Caleiumchloridlösung wurde In einen großen Holzbehälter r..it Rührwark und ChloreinleitungsdUsen geleitet; gasförmiges Chlor wurde so schnell In die Lösung geblasen, daß diese daa Gas absorbierte. Denn wurde feinvertelltes Calciumearbonat langsam der Lösung zugegeben, wobei die Chloreinleitung fortgesetzt wurde bis das gesamte Kobalt als hydratisiertes Kobaltoxyd ausfiel. HiertUr waren etwa 52 kg Chlor und 260 kg Caleiumcarbonat erforderlich. Es wurde noch einige Minuten Chlor eingeleitet, nachdem das letzte Calciu.,nearbonat verbraucht war und der pH-Wert der Aufschlämmung einen Wert von etwa unter 1,5 erreichte" so daß das mitgefällte Nickel wieder au:rgelbat wurde.The chromium oxide precipitate and the small amount of iron oxide hydrate were obtained in an easily filterable form and were filtered off through a vacuum filter, leaving a compact and washable filter cake. The cobalt-nickel-calcium chloride solution was passed into a large wooden container with a stirrer and chlorine inlet nozzles; Gaseous chlorine was blown into the solution so quickly that it absorbed the gas. Because finely divided calcium carbonate was slowly added to the solution, the introduction of chlorine being continued until all of the cobalt precipitated out as hydrated cobalt oxide. This required about 52 kg of chlorine and 260 kg of calcium carbonate. It was started a few minutes chlorine after the last Calciu was nearbonat consumed and the pH of the slurry reached a value of about less than 1.5 "so that the coprecipitated nickel back au. Rgelbat was.

Der Kobaltoxydniederschlag wurde filtrlert, gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute betrug fast 80 kg berechnet auf reinen Kobalt.The cobalt oxide precipitate was filtered, washed and dried. The yield was almost 80 kg calculated on pure cobalt.

Die Nickeloalciumblorldlösunß wurde dann In einen Holzbehälter gepumpt, wo das Nickel durch eine chemisch reine hydratisierte Kalkaufschlämmung als hydratIsierten Nickel- oxyd gefällt wurde. Dieser Niedersching wurde abgetrennt und zu handelaUblichem Nickeloxyd verarbeitet. Die Aus- beute an Nickel betrug berechnet. als reinen Nickel etwa -«56 kg. mit dem erfindungsgemäßen Verfahren läßt sieh eine ausgezeichnete und wirtschaftlich tragbare Trennung In einem eInzIsen Trennvorgang durchführen# ohne daß man mehrfache Abtrennungen vornehmen muß" wie an bislang üblich war. DarUber hinaus erfordert das erfindungege"ße Verfahren keine besondere-Beachränkung bezüglich der VertUtnisee von Nickel zu Kobalt In den verschiedenen Lösungen. Selb4tversUndlich läßt sich das erfIndungsgemäße Verfahren Inner-halb dem Bahmen den Könnene einen Fachmanne abwandeln.The nickel / calcium blue solution was then pumped into a wooden container where the nickel was precipitated as hydrated nickel oxide through a chemically pure hydrated lime slurry. This lower ring was separated and processed into commercially available nickel oxide. The nickel yield was calculated. as pure nickel about - «56 kg. with the inventive method can see an excellent and economically viable separation in a eInzIsen separation process perform # without having multiple partitions must be done "as was at previously the case. In addition, requires erfindungege" SSE process no special-Beachränkung regarding the VertUtnisee of nickel to Cobalt In various solutions. Selb4tversUndlich the inventive process can be semi Within the Bahmen the Könnene modify a person skilled.

Claims

patent a n ap r U o he ------------------------------- Process for the recovery of cobalt and nickel from corivalona-resistant alloys. , characterized in that the material is placed in a reaction vessel with a dilute solution containing acidic chloride clays and a soluble inorganic nitrate is added, whereupon, after the reaction has taken place, the solution containing chloride ions is separated from the rest of the alloy "diluted .. cooled,". Ventilated and adjusted to a pH value for the precipitation of the other metals as oxides and, after separation of these oxides, is treated with gaseous chlorine, whereupon carbon and nickel are precipitated from this solution and worldly chloride ions are added, to dissolve the white precipitated nickel again atu.2, which then precipitates out. 2. The method according to claim 1 " characterized gekennzaichnet" that the other »-> talle In the dilute Usuig oxidized become "whereupon, after they have been separated, the diluted Solution simultaneously halogenated and cobalt and nickel precipitated and the precipitate containing cobalt removed "whereupon an alkaline earth compound to the nickel precipitation of the dilute solution is added. 3. Verahmi according to claim 2, characterized in that as a nitrate an alkali nitrate In an amount from 1 to 195 oew.!? Elleil 3 parts by weight of acid are used. Verahmi naah A claim 2, characterized by & * denotes "that the other metals in deir # 14mD8 aue in »Umüßch aue trivalentIgeza Chrom and JUsen are available. Method according to claim 2 " characterized in that used as a dilute inorganic acid becomes # d: Le not more than 20% by weight of hydrogen chloride contains. Firing device according to claim 2 " characterized in that the diluted inorganic acid in a quantity of 0.5 to 15 % by weight of the reaction mixtures is used.

7. The method according to claim 2, characterized in that the reaction is carried out until the solution reacted neutrally to methyl orange Hydrochloric acid is added, whereupon inorganic nitrate is added in several portions until the reaction is neutral with methyl orange in a 1: 100 dilution. separated from the solid and the solution cooled "diluted" oxidized., adjusted with gallium carbonate to a pH-Vert of 5 to 5 , P4 and the now etallenen netal oxides are separated "after which the pre-undersized solution is mixed with chlorine and thereby mixed with calcium carbonate, especially all Cobalt precipitated iatj, after which further chlorine is added "until a pH-Vert of 3" 5 is reached and the co-precipitated nickel is dissolved again, whereupon, after separation of the cobalt precipitate, the nickel is precipitated with a hydrated lime slurry and isolated. Method according to claim 8 "characterized that an alkali metal nitrate, in particular sodium nitrate or nitric acid, is used as the inorganic nitrate.