DE1472982C3

DE1472982C3 - Photoconductive layers for electrophotographic purposes

Info

Publication number: DE1472982C3
Application number: DE19591472982
Authority: DE
Inventors: Helmut Dr. Grand-Lancy Genf Hoegl (Schweiz); Lind, Erwin, Dr., 6201 Auringen; Schlesinger, Heinz, Dr., 6200 Wiesbaden
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1959-07-01
Filing date: 1959-07-01
Publication date: 1976-01-22

Description

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halogeniden erfolgt oftmals im Verlaufe der Reaktion lern in Kontakt bringt. Das durch die Entwicklung die Bildung der polymeren Reaktionsprodukte. sichtbar gemachte Bild wird im Falle der trockenenhalides often takes place in the course of the reaction learning brings into contact. That through development the formation of the polymeric reaction products. visualized image will be in the case of dry

Man erhält nach den voranstehend beschriebenen Entwicklung beispielsweise durch Erwärmen mit Methoden Polymerisate entsprechend etwa der fol- einem Infrarotstrahler auf 100 bis 170° C, vorzugsgenden allgemeinen Formel 5 weise 120 bis 150⁰C, oder durch Behandeln mit LöIs obtained according to the above-described development, for example by heating with methods polymers corresponding to about folic an infrared radiator 100 to 170 ° C, preferably constricting general formula 5 as 120 to 150 ⁰ C, or by treatment with Lö

sungsmitteln wie Trichlorethylen, Tetrachlotkohlen-solvents such as trichlorethylene, carbon tetrachloride

£tt on __> stoff, Äthylalkohol oder Wasserdämpfen, fixiert. Man£ tt on __> substance, ethyl alcohol or water vapor, fixed. Man

ι ■ ² l erhält so Bilder, die den Vorlagen entsprechen und dieι ■ ² l thus receives images that correspond to the templates and the

' ) sich durch gute Kontrastwirkung auszeichnen.') are characterized by a good contrast effect.

^ /» . ίο Diese elektrophotographischen Bilder kann man^ / ». ίο These electrophotographic images can be seen

auch in Druckformen umwandeln. Dazu wird mitalso convert into print forms. This is done with

wobei R einen heterozyklischen Rest, der substituiert einem geeigneten Lösungsmittel oder mit einer vorzugssein kann, und η eine ganze Zahl größer als 1 be- weise alkalisch-wäßrigen Entwicklerflüssigkeit überdeutet, wischt, mit Wasser abgespült und mit fetter Farbewhere R is a heterocyclic radical, which can be substituted with a suitable solvent or with a preferred one, and η an integer greater than 1 interprets evidenced alkaline-aqueous developer liquid, wipes, rinsed with water and with a greasy color

Je nach den Reaktionsbedingungen, wie Temperatur, 15 eingerieben. Man erhält so Druckformen, von denen Lösungsmittel, Art und Menge des angewandten nach Einspannen in eine Offsetmaschine gedruckt Katalysators oder wasserabspaltenden Mittels lassen werden kann.Rub in 15 depending on the reaction conditions, such as temperature. This gives you printing forms from which Solvent, type and amount of applied printed after clamping in an offset press Catalyst or dehydrating agent can be left.

sich Polymerisate von verschiedenem Polymerisations- Bei Verwendung von transparentem Trägermaterialpolymerizates of different polymerisation- When using transparent carrier material

*grad herstellen. Relativ hochmolekulare Verbindungen lassen sich die elektrophotographischen Bilder auch dieser Art sind meistens harzartig und können ohne 20 als Vorlagen zum Weiterkopieren auf beliebige Mitverwendung eines Bindemittels als photoleitfähige Schichten benutzen. Ebenso können auf dem Reflex-Schichten auf Trägermaterialien angewendet werden. wege beim Gebrauch eines lichtdurchlässigen Träger-Viele ihrer Lösungen in organischen Lösungsmitteln materials für die erfindungsgemäßen photoleitfähigen zeigen eine starke Fluoreszenz. Schichten Bilder hergestellt werden.* grade manufacture. Relatively high molecular weight compounds can also be used for electrophotographic images of this type are mostly resinous and can be used as templates for further copying on any Use of a binder as photoconductive layers. Likewise, layers on the reflex can be used can be applied to carrier materials. ways when using a translucent carrier-many their solutions in organic solvent materials for the photoconductive according to the invention show strong fluorescence. Layers of images are made.

Die monomeren Vinylheterocyclen, die der Poly- 25 Die erfindungsgemäßen photoleitfähigen Schichten merisation unterworfen werden bzw. die monomeren absorbieren das Licht bevorzugt im ultravioletten Carbinolverbindungen, die unter Wasserabspaltung Bereich. Man kann ihre Empfindlichkeit dadurch in die Polymere übergeführt werden, stellt man nach steigern, daß man aktivierende Substanzen hinzugibt, bekannten Methoden her. Beispielsweise nach solchen, Daher setzt man der Schicht in einer bevorzugten Auswie sie weiter unten bei der Herstellung der Produkte 30 führungsform aktivierende Substanzen zu. Solche beschrieben sind. Aktivatoren sind beispielsweise die in der deutschenThe monomeric vinyl heterocycles, those of the poly- 25 The photoconductive layers according to the invention merization are subjected or the monomers absorb the light preferentially in the ultraviolet Carbinol compounds that are subject to dehydration. You can tell their sensitivity by doing this are converted into the polymers, one sets after increasing that activating substances are added, known methods. For example, after such, one sets the layer in a preferred way below, in the manufacture of the products 30, they add guiding form activating substances. Such are described. Activators are for example those in German

Zur Anwendung der voranstehend beschriebenen Patentschrift JLl" 27 218 beschriebenen organischen hochpolymeren Reaktionsprodukte als photoleit- Verbindungen, die in Molekülkomplexeri des Donorfähige Schichten in der Elektrophotographie beschich- Akzeptortyps (π-Komplexe, Charge-Transfer-Komtel man mit ihnen, vorteilhaft gelöst in einem orga- 35 plexe) als Elektronen-Akzeptoren dienen können. Es nischen Lösungsmittel, einen Träger, beispielsweise sind Verbindungen mit einer hohen Elektronenaffinigießt, streicht oder sprüht man die Lösung auf und tat und Säuren nach der Definition von Lewis, verdampft das Lösungsmittel. Man kann die Produkte Eine Definition der Lewis-Säuren ist in K ο r t ü m, auch als wäßrige oder nichtwäßrige Dispersionen auf- »Lehrbuch der Elektrochemie«, Jahrgang 1948, S. 300, bringen. Als Träger können die üblichen in der Elektro- 40 angegeben. ^^:κ : : y i , ^v ■To use the above-described patent JLl "27 218 organic high-polymer reaction products described as photoconductive compounds, which in Molecular Complexeri of the donor-capable layers in electrophotography beschich- acceptor type (π complexes, charge transfer Komtel one with them, advantageously dissolved in an orga - 35 plexes) can serve as electron acceptors. There niche solvents, a carrier, for example are compounds with a high electron affinity, pouring, brushing or spraying the solution and doing and acids according to the definition of Lewis, the solvent evaporates Products A definition of the Lewis acids is given in K ο rt ü m, also as aqueous or non-aqueous dispersions - »Textbook of Electrochemistry«, Volume 1948, p. 300. The usual carriers can be specified in the Elektro-40. ^^: κ:: yi, ^v ■

photographic ν erwendeten benutzt werden. Als solche Aktivator-Eigenschaften besitzen Substanzen, diephotographic ν used. As such activator properties have substances that

seien beispielsweise Folien aus Metallen wie Alu- stark polarisierende Reste bzw. Gruppierungen wie minium, Kupfer, Messing^ Zink, Papier oder Kunst- Cyangruppe, Nitrogruppe; Halogene wie Fluor; Chlor, stoff, angeführt. Auch Glasplatten sind geeignet. Brom, Jod; Ketongruppe,;; Estergruppe,·■; Säurean-Neben den mechanischen werden an ein Träger- 45 hydridgruppe, Säuregruppen wie Carboxylgruppe oder material gewisse elektrische Anforderungen hinsieht- die Chinongruppierung tragen. Solche stark polarilich der Leitfähigkeit gestellt, da die in der Elektro- sierenden, Elektronen anziehende Gruppen sind bei photographic auf die Photoleiterschicht aufgebrachte L. F. und M. Fieser, »Lehrbuch der organischen Ladung an den belichteten Stellen über den Träger Chemie«, Verlag Chemie, 1954, S. 651, Tabelle I, beabgeleitet werden soll. Daher soll der Widerstand des 5° schrieben. Dabei werden, wegen ihres geringen Dampf-Trägermaterials kleiner sein als der Widerstand der druckes, solche Substanzen bevorzugt, deren Schmelzaufgebrachtenphotoleitfähigen Schichten. ·" ;: punkt oberhalb der Zimmertemperatur liegt, alsobe for example foils made of metals such as aluminum strongly polarizing residues or groups such as minium, copper, brass ^ zinc, paper or artificial cyano group, nitro group; Halogens such as fluorine; Chlorine, fabric, listed. Glass plates are also suitable. Bromine, iodine; Ketone group, ;; Ester group, · ■; Acid an-addition the mechanical ones are attached to a carrier 45 hydride group, acid groups such as carboxyl group or material has certain electrical requirements - carry the quinone grouping. Such strongly polarized the conductivity, since the electrons in the electrons attracting groups are at L. F. and M. Fieser, "Textbook of organic Charge at the exposed areas via the support chemistry ", Verlag Chemie, 1954, p. 651, Table I, derived shall be. Therefore the resistance should write the 5 °. Because of their low vapor carrier material be less than the resistance of the pressure, preferably those substances whose melt-applied photoconductive Layers. · ";: Point is above room temperature, so

Das wie im voranstellenden beschriebene, mit einer schwerflüchtige, feste Substanzen. Zwar können auch dünnen zusammenhängenden Schicht gleichmäßiger Substanzen verwendet werden, die mäßig gefärbt sind, Dicke der erfindungsgemäßen photoleitfähigen Schicht 55 wie die Chinone, jedoch werden solche bevorzugt, die überzogene Trägermaterial verwendet man zur Her- ungefärbt oder nur schwach gefärbt sind; Ihr Abstellung von Kopien auf elektrophotographischem Sorptionsmaximum soll bevorzugt im ultravioletten Wege, indem man die photoleitfähige Schicht bei- Bereich des Lichtes, d. h. unterhalb 4500 Ä, üegen. spielsweiie mit Hilfe einer Coronaentladung, die man Außerdem sollen die Aktivatoren-Substanzen gemäß einer auf etw a 6000 bis7000 Volt gehaltenen Auf lade- 60 dem vorliegenden Verfahren niedermolekular sein, einrichtung entnimmt, gleichmäßig im Dunkeln auf- d. h., das Molekular-Gewicht soll zwischen etwa 50 lädt. Anschließend wird das Elektrokopiermaterial im und etwa 5000, bevorzugt zwischen etwa 100 und etwa Kontakt mit einer Vorlage oder durch episkopische 1000, liegen, da mit den niedermolekularen Akti- oder diaskopische Projektion einer solchen belichtet. vatoren reproduzierbare Ergebnisse hinsichtlich der Dabei entsteht ein der Vorlage entsprechendes elektro- _fi Empfindlichkeit erhalten werden können. Außerdem statisches Bild auf dem Material. Dieses unsichtbare ^s bleibt die Empfindlichkeit auch über längere Zeit-Bild entwickelt man, indem man es mit an sich be- räume konstant, da die niedermolekularen Substanzen kannten aus Träger und Toner bestehenden Entwick- im Gegensatz zu den hochmolekularen sich unterThe one as described in the preceding, with a non-volatile, solid substance. Although thin, coherent layers of uniform substances that are moderately colored can also be used, thickness of the photoconductive layer 55 according to the invention such as the quinones, however, preference is given to those whose coated carrier material is used for tinting or is only slightly colored; Their production of copies at the electrophotographic sorption maximum should preferably be carried out in the ultraviolet way, in that the photoconductive layer is placed in the range of light, ie below 4500 Å. Spielsweiie with the help of a corona discharge, which you should In addition, the activator substances according to a charge held at about 6000 to 7000 volts 60 the present process be low molecular, device removes evenly in the dark - ie, the molecular weight should be between about 50 loads. Subsequently, the electrocopy material will be in and about 5000, preferably between about 100 and about contact with an original or through episcopic 1000, since exposed with the low molecular weight acti- or diascopic projection of such. vators reproducible results with regard to the electro- _fi sensitivity corresponding to the original can be obtained. In addition, there is a static image on the material. This invisible ^s , the sensitivity remains even over a longer period of time-the image is developed by keeping it constant with space, since the low-molecular substances knew development consisting of carrier and toner - in contrast to the high-molecular substances under

entsprechenden Lagerungsbedingungen praktisch nicht verändern. Solche Verbindungen sind beispielsweise:practically do not change the corresponding storage conditions. Such connections are for example:

2-Brom-5-nitro-benzoesäure 2-Brombenzoesäure 2-Chlor-toluol-4-sulfosäure Chlormaleinsäureanhydrid 9-Chloracridin 3-Chlor-6-nitro-l-anilin S-Chlornitrobenzol-S-sulfochlorid o-Chlornitrobenzol Chloracetophenon 2-Chlorzimtsäure 2-Chlor-4-nitro-l-benzoesäure 2-Chlor-5-nitro-l-benzoesäure 3-Chlor-6-nitro-l-benzoesäure2-Bromo-5-nitro-benzoic acid, 2-bromobenzoic acid, 2-chloro-toluene-4-sulfonic acid Chloromaleic anhydride 9-chloroacridine 3-chloro-6-nitro-1-aniline S-chloronitrobenzene-S-sulfochloride o-chloronitrobenzene chloroacetophenone 2-chlorocinnamic acid 2-chloro-4-nitro-1-benzoic acid 2-chloro-5-nitro-1-benzoic acid 3-chloro-6-nitro-1-benzoic acid

4-Chlor-3-nitro-l-benzoesäure 4-Chlor-2-oxy-benzoesäure 4-Chlor-l-phenol-3-sulfosäure 2-Chlor-3-nitro-l-toluol-5-sulfosäure 4-Chlor-3-nitro-benzol-phosphonsäure Dibrombernsteinsäure Mucochlorsäure Mucobromsäure Styroldibromid Tetrabromxylol /J-Trichlormilchsäurenitril Triphenylchlormethan 2,4-Dichlorbenzoesäure Dibrommaleinsäureanhydrid 9,10-Dibromanthracen 1,5-Dichlornaphthaiin 1,8-Dichlornaphthalin4-chloro-3-nitro-1-benzoic acid 4-chloro-2-oxy-benzoic acid 4-chloro-1-phenol-3-sulfonic acid 2-chloro-3-nitro-1-toluene-5-sulfonic acid 4-chloro-3-nitro-benzene-phosphonic acid, dibromosuccinic acid Mucochloric acid Mucobromic acid Styrene dibromide Tetrabromo xylene / J-trichloro lactic acid nitrile Triphenylchloromethane 2,4-dichlorobenzoic acid dibromomaleic anhydride 9,10-dibromoanthracene 1,5-dichloronaphthalene 1,8-dichloronaphthalene

2,4-Dinitro-l-chlor-naphthalin ■ 3,4-Dichlor-nitrobenzol 2,4-Dichlor-benzisatin 2,6-Dichlor-benzaldehyd Hexabromnaphthalsäureanhydrid bz-1-Cyan-benzanthron Cyanesssigsäure 2-Cyanzimtsäure 1,5-Dicyannaphthalin Tetrachlorphthalsäure Tetrabromphthalsäure Tetrajodphthalsäure Teträchloφhthalsäure-amhydrid Tetrabromphthalsäure-anhydrid Tetra jodphth alsäure-anhydrid Tetrachlorphthalsäure-monoäthylester2,4-dinitro-1-chloro-naphthalene ■ 3,4-dichloro-nitrobenzene 2,4-dichloro-benzisatin 2,6-dichlorobenzaldehyde hexabromonaphthalic anhydride bz-1-cyano-benzanthrone cyanoacetic acid 2-cyanocinnamic acid 1,5-dicyannaphthalene tetrachlorophthalic acid Tetrabromophthalic acid, tetraiodophthalic acid, tetrachlorophthalic acid amhydride Tetrabromophthalic anhydride Tetra iodophth als acid anhydride Tetrachlorophthalic acid monoethyl ester

Tetrabromphihalsäure-monoä thy !ester . Tetrajodphthalsäure-morioäthylesterTetrabromophihalic acid monoathy ester . Tetraiodophthalic acid morioethyl ester

Jodoform ...■'■ Iodoform ... ■ '■

Fumarsäuredinitril Tetracyanäthylen s-Tricyan-BerizolFumaric acid dinitrile Tetracyanoethylene s-Tricyan-Berizol

3,5-Dinitrobenzoesäure 3,5-Dinitrosalizylsäure 2,4-Dinitro-l-benzoesäure 2,4-Dinitro-l-toluol-6-sulfosäure 2,6-Dinitro-l-phenol-4-sulfosäure 1,3-Dinitro-benzol 4,4'-Dinitro-biphenyl 2,4-Dinitro-l-chlornaphthalin 1,4-Dinitro-naphthalin 1,5-Dinitro-naphthalin 1,8-Dinitro-naphthalin 2-Nitrobenzoesäure 3-Nitrobenzoesäure 4-Nitrobenzoesäure 3-Nitro-4-methoxy-benzoesäure 4-Nitro-l-methyI-benzoesäure 6-Nitro-4-methyl-l-phenol-2-suhOsäure 2-Nitrobenzolsulfinsäure 3-Nitro-2-oxy-l-benzoesäure 2-Nitro-l-phenol-4-sulfosäure ίο 4-Nitro-l-phenol-2-sulfosäure 3-Nitro-N-butyl-carbazol 4-Nitrobiphenyl Tetranitrofluorenon 2,4,6-Trinitro-anisol 3-Nitro-4-äthoxy-benzoesäure 3-Nitro-2-kresol-5-sulfosäure 5-Nitrobarbitursäure 4-Nitro-acenaphthen 4-Nitro-benzaldehyd 4-Nitro-phenol Pikrinsäure
Pikrylchlorid 2,4,7-Trinitro-fluorenon s-Trinitro-benzol 25 3,5-dinitrobenzoic acid 3,5-dinitrosalicylic acid 2,4-dinitro-1-benzoic acid 2,4-dinitro-1-toluene-6-sulfonic acid 2,6-dinitro-1-phenol-4-sulfonic acid 1,3-dinitro -benzene 4,4'-dinitro-biphenyl 2,4-dinitro-1-chloronaphthalene 1,4-dinitro-naphthalene 1,5-dinitro-naphthalene 1,8-dinitro-naphthalene 2-nitrobenzoic acid 3-nitrobenzoic acid 4-nitrobenzoic acid 3 -Nitro-4-methoxy-benzoic acid 4-nitro-l-methyl-benzoic acid 6-nitro-4-methyl-l-phenol-2-suho acid 2-nitrobenzenesulfinic acid 3-nitro-2-oxy-l-benzoic acid 2-nitro l-phenol-4-sulfonic acid ίο 4-nitro-l-phenol-2-sulfonic acid 3-nitro-N-butyl-carbazole 4-nitrobiphenyl tetranitrofluorenone 2,4,6-trinitro-anisole 3-nitro-4-ethoxy-benzoic acid 3-nitro-2-cresol-5-sulfonic acid 5-nitrobarbituric acid 4-nitro-acenaphthene 4-nitro-benzaldehyde 4-nitro-phenol picric acid
Picryl chloride 2,4,7-trinitro-fluorenone s-trinitro-benzene 25

Anthrachinon Anthrachinon^-carbonsäure Anthrachinon-2-aldehyd Anthrachinon-2-sulfosäureanilid Anthrachinon-2,7-disulfosäure Anthrachinon-I^-disulfosäure-bis-anilid Anthrachinon-2-sulfosäure-dimethylamid l-Chlor-2-methyl-anthrachinon Durochinon 2,6-Dichlorchinon 1,5-Diphenoxy-anthrachinon 2,7-Dinitro-anthrachinon 1,5-Dichlor-anthrachinon 1,4-Dimethyl-anthrachinon Acenaphthenchinon Anthrachinon-2-sulfosäuremethylamid Acenaphthenchinondichlorid Benzochinon-1,4 1,2-Benzanthrachinon '" BromanilAnthraquinone ^ Anthraquinone carboxylic acid Anthraquinone-2-aldehyde Anthraquinone-2-sulfonic acid anilide Anthraquinone-2,7-disulfonic acid Anthraquinone-I ^ -disulfonic acid-bis-anilide Anthraquinone-2-sulfonic acid dimethylamide l-chloro-2-methyl-anthraquinone Duroquinone 2,6-dichloroquinone 1,5-diphenoxy-anthraquinone 2,7-dinitro-anthraquinone 1,5-dichloro-anthraquinone 1,4-dimethyl-anthraquinone Acenaphthenquinone Anthraquinone-2-sulfonic acid methylamide Acenaphthenequinone dichloride benzoquinone-1,4 1,2-Benzanthraquinone '"Bromanil

l-Chlor-^-nitro-anthrachinonl-chlorine - ^ - nitro-anthraquinone

Ghloranil . - _φ Ghloranil. - _φ

l-Chlor-anthrachinon Chrysenchinon Thymochinon :l-chloro-anthraquinone chrysenequinone Thymoquinone:

^,S-Dichlor-benzochinon 2,3-Dichlor-naphthochinon-l,4 1,5-Dichlor-anthrachinon l-Methyl-4-chlor-anthrachinon 2-Methylanthrachinon Naphthochinon-1,2 Naphthochinon-1,4 Pentacenchinon Tetraceri-7,12-chinori 1,4-Toluchinon 2,5,7,10-Tetrachlor-pyrenchinon^, S-dichloro-benzoquinone 2,3-dichloro-naphthoquinone-1,4 1,5-dichloro-anthraquinone l-methyl-4-chloro-anthraquinone 2-methylanthraquinone naphthoquinone-1 , 2 naphthoquinone-1,4 pentacenquinone tetracerium 7,12-quinori 1,4-toluquinone 2,5,7,10-tetrachloro-pyrenequinone

Die Aktivatormenge, die man den Photoleitern zweckmäßig zusetzt, ist leicht durch einfache Versuche zu ermitteln. Sie schwankt je nach der angewandten Substanz und beträgt im allgemeinen etwa 0,1 bis etwa 100 Mol, vorzugsweise etwa 1 bis 50 Mol, bezogen auf 1000 Mol Photoleitersubstanz. Es könnenThe amount of activator that you put on the photoconductors expediently added, can easily be determined by simple experiments. It varies depending on the applied Substance and is generally about 0.1 to about 100 mol, preferably about 1 to 50 mol, based to 1000 moles of photoconductor substance. It can

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auch Gemische von mehreren Aktivatoren verwendet oxyd, Titandioxyd oder gegebenenfalls Harzen wie werden. Ferner können auch außer diesen noch Sensi- Ketonharzen, verwendet werden. Sie haben jedoch den bilisator-Farbstoffe zugesetzt werden. Vorteil, daß sie als hochmolekulare Substanzen, diealso mixtures of several activators used oxide, titanium dioxide or optionally resins such as will. In addition to these, Sensi-ketone resins can also be used. However, you have that bilizer dyes are added. Advantage that they as high molecular weight substances that

Man kann durch Zugabe dieser aktivierenden praktisch farblos sind, sich als gleichmäßige transSubstanzen photoleitfähige Schichten herstellen, die 5 parente Schichten auf Träger aufbringen lassen, und eine hohe Lichtempfindlichkeit, besonders im ultra- daß sie keine weiteren Bindemittel oder sonstige violetten Bereich, besitzen und die praktisch farblos Substanzen benötigen, um vorzügliche Photoleitersind. Es besteht somit die Möglichkeit, mit ihrer Hilfe schichten zu geben. Außerdem ist bei Verwendung die photoleitfähigen Schichten im ultravioletten Be- von Papier als Trägermaterial eine dichte Beschichtung reich stark zu aktivieren und dann durch einen sehr io möglich, ohne daß ein zu starkes Eindringen der Begeringen Zusatz von Farbsensibilisator auch eine hohe Schichtungslösung erfolgt. One can be practically colorless by adding these activating substances, as uniform trans substances Produce photoconductive layers that allow 5 parent layers to be applied to the support, and a high sensitivity to light, especially in the ultra-that they do not have any other binders or other violet area, and which require practically colorless substances to be excellent photoconductors. There is thus the possibility of giving layers with their help. Also, when using the photoconductive layers in the ultraviolet layer of paper as a carrier material form a dense coating rich to activate and then by a very io possible without too strong penetration of the Begeringen addition of color sensitizer also a high layering solution takes place.

Empfindlichkeit im sichtbaren Licht zu erhalten, ohne Im folgenden werden an Hand von Beispielen dieTo obtain sensitivity in visible light without. The following are examples of the

daß soviel Farbsensibilisator zugegeben werden muß, bevorzugt angewandten Methoden zur Herstellung daß die Schicht stark gefärbt ist. der photoleitfähigen Schichten gemäß der vorliegendenthat so much color sensitizer has to be added, preferred methods of preparation used that the layer is strongly colored. the photoconductive layers according to the present invention

Farbsehsibilisatoren, die zur Verschiebung der 15 Erfindung beschrieben. Die anderen Verbindungen Empfindlichkeit vom ultravioletten Bereich ins sieht- dieser Klasse, können auf dieselbe Weise hergestellt bare Licht geeignet sind, haben schon in sehr geringen werden. Die dabei notwendigen Variationen der Ver-Mengen, beispielsweise von weniger als 0,01 Ge- Suchsbedingungen, beispielsweise andere Msngen an wicjitsprdzent, Effekte. Im allgemeinen setzt man den Lösungsmittel entsprechend der anderen Löslichkeit photoleitfähigen Schichten jedoch 0,01 bis 5 Ge- 20 oder andere Mangen an Kondensationsmittel liegen wichtsprozent, vorzugsweise 0,05 bis 3 Gewichts- im Bereich des Wissens, das jeder Durchschnitts- |fc ' prozent, Farbsensibilisator zu. fachmann auf diesem Gebiet besitzt. Zwischen den imColor vision sensitizers used to defer the 15 invention described. The other connections Sensitivity from the ultraviolet range to the vision of this class can be produced in the same way bare light are likely to have been in very low levels. The necessary variations of the Ver quantities, for example of less than 0.01 search conditions, for example other messages wicjitsprdzent, effects. In general, one sets the solvent according to the other solubility photoconductive layers, however, 0.01 to 5 Ge 20 or other levels of condensation agent weight percent, preferably 0.05 to 3 weight - in the range of knowledge that every average | fc 'percent, color sensitizer up. expert in this field. Between the im

^ Der Zusatz größerer Mengen ist möglich, dabei folgenden angegebenen Volumen-und Gewichtsteilen wird jedoch häufig keine wesentliche Steigerung der gilt die Beziehung Milliliter zu Gramm. ; Empfindlichkeit erreicht. Verwendet! man ausschließ- 25 Zur Herstellung yon Poly-2-vinyl-chinolin wird die lieh Farbsensibilisatoren ohne einen' Zusatz von monomere, Vinylverbindung. unter. Zusatz eines geaktiviefenden Substanzen, so wird man vorzugsweise eigneten Radikalbildners; beispielsweise von etwa die höheren der angegebenen Mengen Farbsensibili- 2 % Azbisobüttersäuredinitril, erhitzt und das ersator verwenden. Setzt man aktivierende Substanzen haltene Polymerisat durch Umfallen gereinigt. ;^ The addition of larger amounts is possible, with the following specified parts by volume and weight however, if there is often no substantial increase in the milliliters to grams relationship. Sensitivity achieved. Used! one exclusive 25 For the production of poly-2-vinyl-quinoline, the borrowed color sensitizers without an 'addition of monomeric, vinyl compound. under. Addition of an activated Substances, one is preferably a suitable radical generator; for example from about the higher of the specified amounts of color sensitization 2% Azbisobüttersäuredinitril, heated and the ersator use. If activating substances are used, the polymerizate is cleaned by falling over. ;

zu, genügt eine sehr geringe Zugabe an Farbsensibili- 30 . Zur Herstellung des 2-Vinyl-chinolins wird nach sator. , einer Methode, von G. B. B a c h ma η η und D. D.to, a very small addition of color sensitiv- 30 is sufficient. For the production of 2-vinyl-quinoline is after sator. , a method by G. B. B a c h ma η η and D. D.

Als gut/teilweise sehr gut brauchbare Farbsensi- M ic u cc !,Journal, of tW American Chemical Sobilisatoren seien im folgenden einige beispielsweise ciety, 70, 2381 (1948), Chinolin'mit Formaldehyd zu angeführt; sie sind den »Farbstofftabellen« von 2-(j?-Hydröxyäthyl)-chinolinumgesetzt und dieses Schultz, 7. Auflage, 1031, Bd. I, entnommen: 35 zum _M2-Vinylchinolin durch Erwärmen in GegenwartColor sensitizers which can be used well / in some cases very well are mentioned below, for example, ciety, 70, 2381 (1948), Chinolin'mit formaldehyde; they are taken from the "Dye Tables" of 2- (j? -hydroxyethyl) -quinoline and taken from Schultz, 7th Edition, 1031, Vol. I: 35 on _M 2-vinylquinoline by heating in the presence

Triarylmethanfarbstoffe, wie Brillantgrün (Nr. 760, von Ätzkali dehydriert. ^s',':'./ . ."'.T.;'"¹./.;"':.,.:Triarylmethane dyes, such as brilliant green (No. 760, dehydrated by caustic potash. ^S ', ': './.. "'. T .; '" ¹ ./ .; "':.,.:

S. 314), Victoriablau B (Nr. 822, S. 347), MVthylviolett Zur Herstellung von Poly-2-vinyl-furan erhitzt manP. 314), Victoriablau B (No. 822, p. 347), MVthylviolett To produce poly-2-vinyl-furan, it is heated

(Nr. 783, S. 327), .Kristallviolett (Nr. 785, S. 329), 5 Gewichts'teile'^: in . bekannter Weise hergestelltes Säüreyiolett 6 B (Nr. 831, S. 351); : '', · Furyl-(2)-methyl-carbinol und 0,3,Gewichtsteile· Ka-(No. 783, p. 327),. Crystal violet (No. 785, p. 329), 5 parts by weight ^: in. Acid violet 6 B produced in a known manner (No. 831, p. 351); : '', Furyl- (2) -methyl-carbinol and 0.3, parts by weight of Ka-

Xanthenfarbstoffe, und zwar' Rhodamme,^ijwie 40 liümhydrogensulfat im Einschlußrohr'24Stünden auf Rhodamin B (Nr. 864, . S. 365), Rhodamin 6 G 150⁰C, kühlt ab und reinigt das so erhaltene Polymere (Nr. 866, S. 366), Rhodamin G extra (Nr. 865, S. 366), durch Ausköchen mit .Wasser: "■;;;· .; T:"*;',^:!:; _& Sulforhbdamin B (Nr; 863,; S. 364) und Echtsäure- Zur Herstellung Avon ;Pöly-2-yinyl-benzpf uran: er-Xanthene dyes, namely 'rhodamines, ^ij as 40 liümhydrogensulfat im Einschlussrohr'24 stand on rhodamine B (No. 864, p. 365), rhodamine 6 G 150 ⁰ C, cools and cleans the polymer thus obtained (No. 866, p . 366), Rhodamin G extra (No. 865, p. 366), by boiling with .water: "■ ;;; ·.; T:"*;',^:!:;_& Sulforhbdamin B (no; 863,; p. 364) and real acid- For the production of Avon; Pöly-2-yinyl-benzpfuran: er

W ebsin G (Nr. 870, S. 368), sowie ' hitzt man 5 Gewichtsteile Berizofüryl-(2)-methyl-carb- W ebsin G (No. 870, p. 368), as well as' one heats 5 parts by weight of berizofuryl- (2) -methyl-carb-

' Phthaleine, wie Eosin S (Nr. 883, S. 375), Eosin Ä 45 inol und 0^3 pewichtsteile Kaliumhydrogensulfat zwei (Nr. 881, S: 374), Erythrosin (Nr. 886, S. 376), Phloxin Stünden lang im Vakuum bei IQ-² Torr auf 150⁰C. (Nr. 890, S. 378), Rose bengale (Nr. 889, S. 378) und Das dabei erhaltene Polymerisat wird in Benzol ge-Fluorescein (Nr. 880, S. 373); : ■ löst, durch Zugabe von Aktiyjcphle; und Abfiltrieren 'Phthaleins such as eosin S (# 883, S. 375th), eosin Ä 45 INOL and 0 ^ 3 pewichtsteile potassium hydrogen sulfate two (# 881, S:. 374) (no. 886, p 376), Erythrosine, Phloxine stood in vacuum at IQ ² Torr to 150 ⁰ C. (no. 890, p 378), Rose Bengale (no. 889, p 378) and the polymer obtained is in benzene ge-fluorescein (no. 880, P. 373); : ■ dissolves, by adding actives; and filtering off

Thiazinfarbstoffe, wie Methylenblau (Nri 1038, gereinigt und ' mit ^Methanol' als ; helles Harz aus-Thiazine dyes, such as methylene blue (No. 1038, purified and 'with ^ methanol' as; light-colored resin)

Acridinfarbstoffe, wie Acridingelb (Nr. 901, S: 383), Zur Herstellung von Poly-3-vihyl-dibenzofurän gibtAcridine dyes, such as acridine yellow (No. 901, S: 383), for the production of poly-3-vihyl-dibenzofuran there

Äcridinorange (Nr. 908, S. 387) und Trypaflavin man zu einer Lösung von 3-Vinyl-dibenzofurarr, in (Nr; 906, S. 386); :^ ^; ;/ einem Überschuß an Benzo);. eine; geringe MeiigeAcridine orange (No. 908, p. 387) and trypaflavin are added to a solution of 3-vinyl-dibenzofurarr, in (No. 906, p. 386); : ^ ^; ; / an excess of benzo) ;. one; low chunks

Chinolinfarbstoffe, wie Piriacyanol (Nr. 924, S. 396) (etwa 2%) Bortrifluorid-ätherat. Dann erwärmt mail und Kryptocyanin (Nr. 927, S. 397); . 55 die Reaktionsmischüng langsam, bis^ die Polymer^Quinoline dyes, such as piriacyanol (No. 924, p. 396) (about 2%) boron trifluoride etherate. Then mail warmed up and cryptocyanine (No. 927, p. 397); . 55 slow the reaction mixture until ^ the polymer ^

Cyaninfarbstoffe, z. B. Cyanin (Nr. 921^ S. 394) sation einsetzt; was sich an der einsetzenden und Chlorophyll. . ν ^ y,; ■ entwicklung bemerkbar·_macht. Nach Aufhören derCyanine dyes, e.g. B. cyanine (No. 921; p. 394) cation begins; what about the incipient and chlorophyll. . ν ^ y ,; ■ development noticeable · _powers. After the

Die vorstehend beschriebenen Photoleiterschichten Wärmeentwicklung wird die Reaktionsmischüng noch können sowohl in der Reproduktionstechnik als auch etwa eine, halbe; Sturide unter Rück 3uß erhitzt,' abin der Meßtechnik zu Registrierzwecken, beispiels- 60 gekühlt und das Polymere durch Zugabe von Methanol weise Lichtschreibern, Verwendung finden. Aber auch ausgefällt. Es kann durch Umfallen aus Benzol-^ zur Herstellung von anderen Photoleitern enthaltenden Methanol gereinigt; werden. Das Monomere· 3-Vinyl-Vorrichturigen, wie Photozelleri, Photowiderstände, diberizofuran wird nach der in der Zeitschrift »Che-Aufnahme- oder Kameraröhren, können sie ange- mical Engineering«, 1948, S. 114 von E.Ä.Kern wandt werden. 65 und C.W.Wilson beschriebenen Mithode durchThe above-described photoconductor layers heat generation, the reaction mixture is still can both in reproductive technology as well as about a, half; Heated steadily under reflux, 'abin the measuring technique for recording purposes, for example 60 cooled and the polymer by adding methanol wise light pens, find use. But also unusual. It can be produced by falling over from benzene- ^ purified methanol containing other photoconductors for the production of other photoconductors; will. The monomer 3-vinyl jig, like Photozelleri, photoresistors, diberizofuran is according to the in the magazine »Che-recording- or camera tubes, they can be genetic engineering ”, 1948, p. 114 by E.Ä.Kern be turned. 65 and C.W. Wilson

Die photoleitfähigen Schichten gemäß vorliegender Wasserabspaltung mittels Kaliumhydrogensulfat aus Erfindung können zwar auch zusammen im Gemisch 3-Dibenzofurylmethyl-carbinol erhalten. Letzteres mit anderen Photoleitern mit Pigmenten wie Zink- stellt man durch Reduktion von 3-Acetyl-dibenzo-The photoconductive layers according to the present elimination of water by means of potassium hydrogen sulfate Invention can also be obtained together in a mixture of 3-dibenzofurylmethyl-carbinol. The latter with other photoconductors with pigments such as zinc, by reducing 3-acetyl-dibenzo-

9 ίο9 ίο

furan mittels Wasserstoff unter Verwendung von 9O⁰C ein als hellgelbes Öl vorliegendes Konden-furan by means of hydrogen using 9O ⁰ C a present as a light yellow oil condensation

Raney-Nickel als Katalysator her. sationsprodukt, das durch Eintragen in der Kälte vonRaney nickel as a catalyst. sation product obtained by putting in the cold of

Zur Herstellung von Poly-2-vinyl-N-methyl-carbazol 8,4 Gewichtsteilen Benzoin und 2,2 Gewichtsteilen erhitzt man 5 Gewichtsteile N-Methyl-carbazolyl-(2)- Acrylnitril in 30 Volumteile konzentrierte Schwefelmethyl-carbinol und 0,3 Gewichtsteile Kaliumhydro- 5 säure erhalten wurde. Nach 2 Stunden wird die gensulfat gemeinsam zwei Stunden lang in einem schwefelsaure Lösung mit Eiswasser verdünnt und Vakuum bei 10~² Torr auf 170⁰C. Die erhaltene poly- alkalisch gestellt. Durch Extrahieren mit Benzol erhält mere Polyvinylverbindung wird in'Methylenchlorid man eine Lösung des monomeren 2-Vinyl-4,5-digelöst und durch Zugabe von Gasolin wieder aus- phenyloxazols, die am besten an einer Aluminiumgefällt. Man erhält so ein farbloses reines Produkt, ίο oxydsäule gereinigt wird. Nach dem Abdampfen des For the production of poly-2-vinyl-N-methyl-carbazole 8.4 parts by weight of benzoin and 2.2 parts by weight are heated 5 parts by weight of N-methyl-carbazolyl- (2) -acrylonitrile in 30 parts by volume of concentrated methylated sulfate and 0.3 Parts by weight of potassium hydro- 5 acid was obtained. After 2 hours, the hydrogen sulfate together two hours long in a diluted sulfuric acid solution with ice-water and the resulting alkaline poly- vacuum at 10 ^-2 Torr to 170 ⁰ C.. A polyvinyl compound obtained by extraction with benzene is dissolved in a solution of the monomeric 2-vinyl-4,5-digol in 'methylene chloride and phenyloxazole is precipitated again by adding gasoline, which is best precipitated on aluminum. A colorless, pure product is obtained in this way, ίο the oxide column being purified. After the

Das N-Met!iyl-carbazolyl-(2)-methyl-carbinol vom Benzols hinterbleibt ein sehr leicht in der Wärme polySchmelzpunkt 78° C erhält man durch katalytisch^ merisierendes öl.The N-methyl-carbazolyl- (2) -methyl-carbinol from benzene has a very slightly poly-melting point in the heat 78 ° C is obtained by catalytically merizing oil.

Reduktion des bekannten 2-Acetyl-N-methyl-carb- Das polymere glasklare Harz wird zwecks ReinigungReduction of the well-known 2-acetyl-N-methyl-carb- The polymeric clear resin is used for cleaning

azols mit Hilfe von Raney-Nickel bei 35°C und einem in Dimethylformamid gelöst und durch Eintropfen inazoles with the help of Raney nickel at 35 ° C and one dissolved in dimethylformamide and added dropwise to

Wasserstoffdruck von 100 atü. 15 Wasser als farbloses amorphes Pulver wieder aus-Hydrogen pressure of 100 atm. 15 Repeat water as a colorless amorphous powder.

Zur Herstellung von Poly-2-vinyl-N-äthyl-carbazol gefällt. . :For the production of poly-2-vinyl-N-ethyl-carbazole precipitated. . :

verfährt man analog wie zur Herstellung der voran- Zur Herstellung des Poly-2-vinyl-4-(4'-dimet'iyl-the procedure is analogous to that for the production of the above To produce the poly-2-vinyl-4- (4'-dimet'iyl-

stehend beschriebenen Methylverbindung. Man reinigt aminophenyl)-5-phenyl-oxazols polymerisiert man beimethyl compound described above. Aminophenyl) -5-phenyl-oxazole is purified and polymerized at

die polymere Verbindung, indem man eine Lösung in 80 bis 90⁰C unter Zusatz von 2% Azoisobuttersäure-the polymeric compound by making a solution in 80 to 90 ⁰ C with the addition of 2% azoisobutyric acid

Benzol in Methanol eintropft und so umfällt. Das 20 dinitril· als Katalysator ohne Anwendung eines Lö-Benzene is added dropwise to methanol and so falls over. The 20 dinitrile as a catalyst without the use of a solvent

Polymerisat ist ebenfalls farblos. sungsmittels im Blockpolymerisationsverfahren einPolymer is also colorless. solvent in the bulk polymerization process

Das Poly-3-vinyl-N-methyl-carbazol wird analog öliges Produkt, das durch Eintragen von 5,1 Gehergestellt, ebenso das Poly-3-vinyl-N-äthyl-carbazol. wichtsteilen 4-Dimethylaminobenzoin und 1,3-Vo-Das zur Herstellung letzterer Verbindung benötigte lumteilen Acrylnitril in konzentrierter Schwefelsäure, N-Äthyl-carbazolyl-(3)-methylcarbinol vom Schmelz- 25 anschließendes Einfiießenlässen in Wasser, Aufnehmen punkt 75°C erhält man auf einfache Weise durch Re- des ausfallenden Öles in Benzol und Durchlaufen einer duktion des S-Acetyl-N-äthyl-cärbazols (Schmelzpunkt Aluminiumoxydsäule erhalten wurde. Das Polymeri-114 bis 115°C) mittels Natriumborhydrid. Das sationsprodukt wurde'nach Umfallen aus Dimethyl-3-Acetyl-N-äthyl-carbazo] wird in bekannter Wiise formamid und Wasser als schwachgelbes Pulver aus 3-AcetyI-carbazol durch Äthylierung mit Diäthyl- 30 isoliert. ;The poly-3-vinyl-N-methyl-carbazole is analogous to the oily product, which is produced by entering 5.1. likewise the poly-3-vinyl-N-ethyl-carbazole. parts by weight of 4-dimethylaminobenzoin and 1,3-Vo-Das for the production of the latter compound necessary parts of acrylonitrile in concentrated sulfuric acid, N-ethyl-carbazolyl- (3) -methylcarbinol from the enamel, then pouring it into water, absorbing it point 75 ° C is obtained in a simple way by rede the precipitated oil in benzene and running through a Induction of S-acetyl-N-ethyl-carbazole (melting point aluminum oxide column. The polymer 114 up to 115 ° C) using sodium borohydride. The sation product was after falling from dimethyl-3-acetyl-N-ethyl-carbazo] is known as formamide and water as a pale yellow powder isolated from 3-acetyl-carbazole by ethylation with diethyl 30. ;

sulfat hergestellt. Das N-Äthyl-carbazplyl-(3)-methyl- Zur Herstellung des Poly-2-vinyl-4-(4'-diäthylamino-sulfate produced. The N-ethyl-carbazplyl- (3) -methyl- For the production of the poly-2-vinyl-4- (4'-diethylamino-

carbinol ist ebenso durch Grignard-Reaktion zugang- phenyl)-5-phenyl-oxazols wird in völlig analoger Weise,carbinol is also accessible through the Grignard reaction - phenyl) -5-phenyl-oxazols is produced in a completely analogous manner,

lieh. Hierzu, setzt man den bekannten N-Äthyl- wie im voranstellenden Beispiel beschrieben, ein Pro-borrowed. For this purpose, one uses the well-known N-ethyl as described in the preceding example, a pro

carbazol-3-aldehyd in bekannter Weise mit Methyl- dukt polymerisiert, das durch Kondensation voncarbazole-3-aldehyde polymerized in a known manner with methyl product, which is produced by condensation of

magnesiumjodid um. V . 35 5,6 Gewichtsteilen 4-Diäthylaminobenzin und 1,3 Vo-magnesium iodide. V. 35 5.6 parts by weight of 4-diethylaminobenzine and 1.3 vol-

Zur Herstellung von Poly-S-vinyl-N-isopropyl-carb- lumteilen Acrylnitril "mit Hilfe von 30 Volumteilen azol setzt man 23,7 Gewichtsteile N-Isopropyl-carb- konzentrierter Schwefelsäure erhalten wurde. Das azol-3-aldehyd mit der Grignard-Verbindung um, die Reaktionsprodukt wird in gleicher Weise gereinigt aus 2,7 Gewichtsteilen;'' Magnesium und 17,1 Ge- und stellt ebenfalls ein hellgelbes Pulver dar, das man wichtsteilen Methyljodid, gelöst in einem. Benzol- 40 durch Eintropfen einer Dimethylformamidlösung in ÄtherrGemisch, erhalten wurde. Das'..".sich. inter- Wasser erhält. ' ^ ^ _{; r} V ■■ ,^
mediär bildende Cärbinöl spaltet bei dieser Reaktion Zur ~ Herstellung γόη Poly-2-yinyl-4-(4'-dimethylsofort;.,Wasser^ ab und polymerisiert. Das Rohprodukt aminophehyl)-5-(4'_;'-chlorplienyl)-bxazol polymerisiert wird in Benzol gelöst und durch Zugabe von Methanol man. unter Zusatz von 2 %, Azoisobüttersäüredinitril als färfelöses Produkt wieder ausgefällt. Den als Aus- 45 bei 80 bis 9O⁰C im Blockpolymerisationsverfahren ein gangsmaterial benötigten N-IsoprÖpyl-cärbazol-S-ai- Kondensationsprodukt, das mart durch Eintragen von d^yd vom Schmelzpunkt 114°C erhält man durch 5,8 Gewichtsteilen ^-Dimethylamino^'-chiorbenzoin Formylierung von N-Isopröpyl-carbazöl mittels N-Me- und 1,3-Volumteilen Acrylnitril in 30 Vplumteite thylformänilid und. Phosphproxychlorid. Das N-Iso- konzentrierte Schwefelsäure. erhält., Durch Eintragen propylcarbazol vom Schmelzpunkt 122° C wird durch 50 einer Dimethylformämidlösung des Polymerisates in Umsetzung von Carbazol-Kalium mit Isopropyl- Wasser erhält man dieses als hellgelbes Pulver, i/,
bromid erhalten.* .'.^r',^._; ^;^ 1 ' _t ; ^ . , ~ ,?'^ui Herstellung; von''Poly-2-viriyl-4-(4'-dimethyl- ! . Poly-3-vinyl-N-(4'-metnpxyphenyl)-carbazol wird aminophenyl)-5-(2"-chlorphehyl)-bxäzol polymerisiert wie voranstehend beschrieben mit Hilfe einer Grignard- man das bei 95 ⁰C schmelzende Monomere unter ZuReaktion" aus N-(4'-methoxyphenylj-carbazpl-3-alde- 55 gäbe von 2% Azoisobuttefsäuredinitril bei .100⁰C hyd und Niethyljodid hergestellt. Das Produkt ist nach nach dem Blockpolymerisationsverfahren. Das Mono-Ümfäilen aus Benzol "und' Methanol' farblos. Den mere erhält man durch Eintragen von 5,8 Gewichts-N*-(4'- methoxyphenyl) - cärbazol τ 3-äldehyd I vom teilen ^-pimethylamino^'-chlorbenzoin und 1,3. Vo-Schmelzpunkt 133⁰C erhält man durch Formylieren lumteilen Acrylnitril in 30 Volumteile kpnzentrierter von N-(4-Methoxyphenyl)-carbäzol mittels N-Methyl- 60 Schwefelsäure. Das Reaktionsgemisch wird in Wasser formänilid und Phosphoroxychlorid. Das N-(4-Meth- eingetragen und; das Reaktionsprodükt in Benzol aufoxyphenyO-carbazol vom Schmelzpunkt 153° C erhält genommen. Zur Reinigung läßt man diese benzolische man; aus Carbazol und p-Bromanisöl durch 24stün- Lösung durch eine Aluminiumoxydsäule laufen,
diges Kochen in Nitrobenzol unter Zusatz von Pott- Zur Herstellung des Poly-2-yinyl-4-(4'-dimethylasche und Kupferpulver. 65 aminophenyl)-5-(2"-chlorphenyl)-bxazols wird das beiTo produce poly-S-vinyl-N-isopropyl-carb- lum parts acrylonitrile "with the aid of 30 parts by volume of azole, 23.7 parts by weight of N-isopropyl-carb- concentrated sulfuric acid are obtained. The azole-3-aldehyde with the Grignard Compound, the reaction product is purified in the same way from 2.7 parts by weight of magnesium and 17.1 parts and is also a light yellow powder that can be dissolved in parts by weight of methyl iodide in a benzene solution by dropping a dimethylformamide solution in ether mixture, was received. The '.. ". itself. inter- water receives. '^ ^ _{; r} V ■■, ^
mediär forming Cärbinöl cleaves in this reaction to production γόη ~ poly-2-yinyl-4- (4'-dimethylsofort.;, ^ from water and polymerized The crude aminophehyl.) -5- (4 _';' -chlorplienyl) -bxazol polymerized is dissolved in benzene and by adding methanol one. with the addition of 2%, azoisobüttersäüredinitril precipitated again as a color-dissolving product. The N-IsoprÖpyl-cybazole-S-ai- condensation product required as starting material at 80 to 9O ⁰ C in the block polymerization process, which is obtained by adding d ^ yd with a melting point of 114 ° C by 5.8 parts by weight ^ - Dimethylamino ^ '- chiorbenzoin Formylation of N-Isopröpyl-carbazöl by means of N-Me and 1.3 parts by volume of acrylonitrile in 30% by volume of thylformanilide and. Phosphproxychloride. The N-Iso- concentrated sulfuric acid. By adding propylcarbazole with a melting point of 122 ° C., a dimethylformaemide solution of the polymer in the reaction of carbazole potassium with isopropyl water gives this as a light yellow powder, i /,
bromide obtained. *. '. ^r ', ^. _; ^; ^ 1 '_t; ^. , ~,? ' ^u i manufacture; aminophenyl) -5- (2 "-chlorophyl) -bxazole is polymerized by" poly-2-viriyl-4- (4'-dimethyl-!. poly-3-vinyl-N- (4'-metnpxyphenyl) -carbazole " as previously described by means of a Grignard one which melts at 95 ⁰ C under ZuReaktion monomers "of N- (4'-methoxyphenylj-3-aldehyde-carbazpl-55 were 2% Azoisobuttefsäuredinitril at .100 ⁰ C and hyd Niethyljodid prepared. The product is colorless after the block polymerization process. The mono-precipitation from benzene "and" methanol "is colorless. The mere is obtained by adding 5.8% by weight of N * - (4'-methoxyphenyl) - carbazole τ 3-aldehyde I vom share ^ -pimethylamino ^ '-.. chlorbenzoin and 1,3 Vo-melting point is obtained 133 ⁰ C by formylating lumteilen acrylonitrile in 30 parts by volume kpnzentrierter of N- (4-methoxyphenyl) -carbäzol means of N-methyl- 60 sulfuric acid The reaction mixture is formanilide and phosphorus oxychloride in water. The N- (4-meth- entered and; 53 ° C gets taken. This benzene is left for purification; run from carbazole and p-bromanis oil through a 24-hour solution through an aluminum oxide column,
diges boiling in nitrobenzene with the addition of pot. For the production of the poly-2-yynyl-4- (4'-dimethyl ash and copper powder

Zur Herstellung von Poly-2-vinyl-4,5-diphenyloxazol 104⁰C schmelzende Monomere innerhalb 24 StundenFor the production of poly-2-vinyl-4,5-diphenyloxazole 104 ^° C. melting monomers within 24 hours

polymerisiert man nach dem Blockpolymerisations- bei 100⁰C unter Verwendung von 2% Azoisobutter-is polymerized after the block polymerization at 100 ⁰ C using 2% azoisobutter

verfahren ohne Verwendung eines Katalysators bei säuredinitril als Katalysator nach dem Blockpolymeri-process without using a catalyst with acid dinitrile as a catalyst after the block polymer

11 1211 12

sationsverfahren polymerisiert. Das Monomere wird thyläthylketon. Mit der erhaltenen Lösung beschichtet durch Eintragen von 6,4 Gewichtsteilen 4-Diäthyl- man ein Papier maschinell. Die Dicke der getrockneten amino-2'-chlorbenzoin und 1,3 Volumteilen Acryl- Schicht soll etwa 6 μ betragen. Nach dem Verdunsten nitril in 30 Volumteile konzentrierter Schwefelsäure, des Lösungsmittels wird die aufgebrachte Photoleiteranschließendes Ausfällen des Reaktionsproduktes und 5 schicht im Dunkeln mit einer Coronaentladung Isolieren hergestellt. negativ aufgeladen. Entsprechend der im Beispiel 1sation process polymerized. The monomer becomes ethyl ethyl ketone. Coated with the resulting solution by mechanically entering 6.4 parts by weight of 4-diethylman into a paper. The thickness of the dried amino-2'-chlorobenzoin and 1.3 parts by volume acrylic layer should be about 6 μ. After evaporation nitrile in 30 parts by volume of concentrated sulfuric acid, the solvent is applied to the photoconductor Precipitation of the reaction product and 5 layers in the dark with a corona discharge Isolate manufactured. negatively charged. According to the example 1

Zur Herstellung des Poly-2-vinyl-4-(4'-dipropyl- angegebenen Verfahrensweise erzeugt man ein Bild, aminophenyl)-5-(2"-chlorphenyl)-oxazols wird das bei das jedoch nicht durch Erwärmen, sondern durch Be-77⁰C schmelzende Monomere bei 90⁰C unter Zusatz handlung mit Trichloräthylen oder mit Wasserdampf von 2 % Azoisobuttersäuredinitril nach dem Block- io fixiert wird, polymerisationsverfahren polymerisiert. Das Mono- Beispiel 3For the production of the poly-2-vinyl-4- (4'-dipropyl- indicated procedure one creates an image, aminophenyl) -5- (2 "-chlorophenyl) -oxazole this is not done by heating, but by loading 77 ⁰ C melting monomers is fixed at 90 ⁰ C with the addition of treatment with trichlorethylene or with water vapor of 2% azoisobutyrodinitrile after the block io, mono- the polymerized polymerization example 3. Fig.

mere erhält man durch Kondensation von 13,8 Gewichtsteilen 4-Dipropylamino-2'-chlorbenzoin mit Eine Lösung von 2 Gewichtsteilen des Polymerisats 2,6 Volumteilen Acrylnitril unter Verwendung von aus 2-Vinyl-4-(4'-dipropylaminophenyl)-5-(2'-chlor-60 Volum teilen konzentrierter Schwefelsäure. 15 phenyl)-oxazol in 30 Volumteilen Chloroform werden Zur Herstellung des Poly-2-vinyl-4-(4'-dibutylamino- auf eine Aluminiumfolie aufgetragen, und das Lophenyl)-5-(2"-chlorphenyl)-oxazols polymerisiert man sungsmittel verdunstet. Es hinterbleibt eine dünne, das bei 51°C schmelzende Monomere unter Verwen- gleichmäßige, fest auf der Folienoberfläche haftende dung von 2 % Azoisobuttersäuredinitril nach dem farblose Schicht. Mit dem so erhaltenen elektrophoto- *Blockpolymerisationsverfahren. Das Monomere er- 20 graphischen Material lassen sich auf die im Beispiel i hält man durch Kondensation von 15 Gewichtsteilen beschriebene Weise Bilder herstellen, die vor dem 4 - Butylamino - 2'- chlorbenzoin mit 2,6 Volumteilen Fixieren nach einer bekannten Verfahrensweise auf Acrylnitril unter Verwendung von 60 Volumteilen ein Papier, beispielsweise mit Hilfe einer angelegten konzentrierter Schwefelsäure als Kondensationsmittel. Spannung übertragen werden können. Es werdenmers are obtained by condensation of 13.8 parts by weight 4-Dipropylamino-2'-chlorobenzoin with a solution of 2 parts by weight of the polymer 2.6 parts by volume of acrylonitrile using from 2-vinyl-4- (4'-dipropylaminophenyl) -5- (2'-chloro-60 Volume divide concentrated sulfuric acid. 15 phenyl) oxazole in 30 parts by volume of chloroform For the production of the poly-2-vinyl-4- (4'-dibutylamino- applied to an aluminum foil, and the lophenyl) -5- (2 "-chlorophenyl) -oxazole if the solvent is polymerized, it evaporates. A thin monomer, which melts at 51 ° C., adheres evenly and firmly to the surface of the film Preparation of 2% azoisobutyric acid dinitrile after the colorless layer. With the electrophoto- * Bulk polymerization process. The monomer graphic material can be based on the method described in Example i one holds by condensation of 15 parts by weight described way to produce images before the 4 - butylamino - 2'-chlorobenzoin with 2.6 parts by volume fixing according to a known procedure Acrylonitrile using 60 parts by volume of a paper, for example with the help of an applied concentrated sulfuric acid as a condensing agent. Voltage can be transmitted. It will

as Kopien mit guter Kontrastwirkung erhalten.as copies are obtained with good contrast.

Beispiel 1 ■ An Stelle des 2-Vinyl-4-(4'-dipropylaminophenyl)-Example 1 ■ Instead of the 2-vinyl-4- (4'-dipropylaminophenyl) -

5 (2'-chIorphenyl)-oxazoIs können in derselben Weise5 (2'-chlorophenyl) -oxazoIs can be used in the same way

Zur Herstellung eines elektrophotographischen Ma- 7,5 Gewichtsteile . Poly-2-vinylbenzofuran, gelöst in terials mit den erfindungsgemäßen Photoleiterschichten 150 Volumteilen Äthylenglykolmonomethy lather, verwerden 2 Gewichtsteile eines 2-Vinyl-4,5-diphenyl- 30 wendet werden, oxazol Polymeren in 30 Volumteilen Benzol gelöst und Beispiel 4For making an electrophotographic grade 7.5 parts by weight. Poly-2-vinylbenzofuran dissolved in terials with the photoconductor layers according to the invention 150 parts by volume Äthylenglykolmonomethy lather, Verwerden 2 parts by weight of a 2-vinyl-4,5-diphenyl-30 are used, oxazole polymer dissolved in 30 parts by volume of benzene and Example 4

mit dieser Lösung ein Papier beschichtet, dessen ;. ■·■-'-ν'·\~,.^;:"-.:■;>■ ·.-■ -a paper coated with this solution, whose;. ■ · ■ -'- ν '· \ ~ ,. ^; : "- .: ■;> ■ · .- ■ -

Oberfläche gegen zu tiefes Eindringen organischer Man stellt eine Lösung von 10 Gewichtsteilen einesSurface against too deep penetration of organic Man makes a solution of 10 parts by weight of a

Lösungsmittel mit Polyvinylidenchlorid vorbehandelt Mischpolymerisaten, das aus 1 Mol 2-Vinyl-4-(4'-diisti Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels wird die 35 methylaminophenyl)- 5- (2' - chlorphenyl) - oxazol und Polymerisatschicht mit einer Coronaentladung im 6 Mol N-Vinylcarbazol besteht, in 150 Volumteilen Dunkeln aufgeladen. Man legt dann eine Vorlage auf Benzol her, setzt 0,5 Volumteile einer 2-%-benzodie aufgeladene Schicht und belichtet mit einer Queck- lischen Lösung von Rhodamin B extra (S c'h'ü 1t z, silbierhöchdrucklampe öder mit einer Glühlampe. Das »Farbstofftabellen«, 7. Auflage, 1. Band, 1931, Nr. 864) so erzeugte elektrostatisclie Bild der Vorlage macht 40 zu und beschichtet damit ein mit einer Polystyrolmän sichtbar dadurch^ daß man es mit einem aus lösung vorbehandeltes Transparentpapier; anschliefejnen Glaskugeln und einem Harz-Ruß-Gemisch ßend wird das Lösungsmittel verdunstet. Ein mit dem bestehenden Entwickler inHBerührung bringt. Dabei so erhaltenen Elektrokopiermaterial auf transparenter bleibt das schwarzgefärbte Harz an den während der Unterlage nach dem im Beispiel 1 beschriebenen VerBelichtung nicht vom Licht getroffenen Stellen der 45 fahren hergestelltes Bild kann als Zwischenoriginal Polymerisatschicht haften, und ein der Vorlage ent- zum Weiterkopieren, beispielsweise auf Lichtpaussprechendes Bild wird sichtbar. Durch Erwärmen der papier, dienen. Schicht wird das Entwicklungspulver wischfest auf Beispiel 5Solvent pretreated with polyvinylidene chloride Copolymers consisting of 1 mole of 2-vinyl-4- (4'-diisti After the solvent has evaporated, the 35 methylaminophenyl) - 5- (2 '- chlorophenyl) - oxazole and Polymer layer with a corona discharge in 6 moles of N-vinylcarbazole consists in 150 parts by volume Charged in the dark. A template is then placed on benzene and 0.5 parts by volume of a 2% benzodie are added charged layer and exposed with a mercury solution of Rhodamine B extra (S c'h'ü 1t z, high-pressure silver lamp or with an incandescent lamp. The "Dye Tables", 7th edition, 1st volume, 1931, no. 864) The electrostatic image of the original generated in this way is closed and coated with a polystyrene man visible in that it is covered with transparent paper that has been pretreated from the solution; afterwards Glass spheres and a resin-soot mixture ßend the solvent evaporates. One with that brings existing developers in touch. Electro-copying material obtained in this way on transparent the black-colored resin remains on the exposure during the substrate after the exposure described in Example 1 The image produced by the light not struck by the 45 can be used as an intermediate original Adhesive polymer layer, and one of the original for further copying, for example on a blueprint Image becomes visible. By warming the paper, serve. Layer, the developing powder becomes smudge-proof on example 5

der Unterlage verankert. ^y anchored to the base. ^y

Ein gut brauchbarer Entwickler hat folgende Zu- 5° Zu einer Lösung von 2 Gewichtsteilen eines Misch-A developer that can be used well has the following to- 5 ° To a solution of 2 parts by weight of a mixed

sammensetzung: 100 Gewichtsteile Glaskügelchen einer polymerisats aus 1 Mol 2-Vinyl-4-(4'-diäthylamino-Composition: 100 parts by weight of glass beads of a polymer of 1 mol of 2-vinyl-4- (4'-diethylamino-

Korngröße 350 bis 400 μ und 2,5 Gewichtsteile Toner phenyl)-5-(2'-chlorphenyl)-oxazol und 6 Mol Styrol inGrain size 350 to 400 μ and 2.5 parts by weight of toner phenyl) -5- (2'-chlorophenyl) oxazole and 6 moles of styrene in

der Korngröße 20 bis 50 μ. 17 Volumteilen Benzol werden 1 Volumteil einer 2-%-the grain size 20 to 50 μ. 17 parts by volume of benzene become 1 part by volume of a 2%

Der Toner wird hergestellt, indem man 30Ge- benzolischen Lösung von Rhodamin B extra und 12 Vo-The toner is made by adding 30 Ge-benzene solution of Rhodamine B extra and 12 Vol-

wichtsteile Polystyrol (Homopolymerisat, Erwei- 55 lumteile einer 0,01molaren benzolischen Lösung vonparts by weight polystyrene (homopolymer, extended 55 lum parts of a 0.01 molar benzene solution of

chungspunkt ungefähr 87° C) und 30 Gewichtsteile Anthrachinon gegeben. Mit dieser Lösung wird einchung point about 87 ° C) and 30 parts by weight of anthraquinone. With this solution a

eines Maleinsäureharzes (Fp. 95 bis 105°C»j3äurezahl gegen das Eindringen organischer Lösungsmittel mitof a maleic acid resin (melting point 95 to 105 ° C.> 3 acid number against the penetration of organic solvents with

20 bis 25) und 3 Gewichtsteile Ruß (Gasruß mit ge- Polyvinylidenchlorid vorbehandeltes Papier maschinell20 to 25) and 3 parts by weight of carbon black (carbon black with paper pretreated with polyvinylidene chloride by machine

ringer ölaufnähme, Teilchengröße 25πιμ, Oberfläche beschichtet. Das so erhaltene farbsensibilisierte undringer oil absorption, particle size 25πιμ, coated surface. The color sensitized and thus obtained

nach BET 155 m²/cm³, pH 3) miteinander verschmilzt 60 aktivierte Elektrokopiermaterial benötigt bei eineraccording to BET 155 m ² / cm ³ , pH 3) fused together 60 activated electro-copying material required for one

und die Schmelze mahlt und sichtet. Belichtung mit einer 40-Watt-Glühbirne in einem Ab-and the melt grinds and sifts. Exposure with a 40 watt lightbulb in an ab-

. . stand von 30 cm 2 Sekunden, um ein grundfreies. . stood by 30 cm 2 seconds to get a floor clearance

Beispiel 2 latentes elektrostatisches Bild einer Vorlage zu geben.Example 2 of giving a latent electrostatic image to an original.

Man löst 1 Gewichtsteil eines Polymerisats von Im übrigen werden die Bilder in der im Beispiel 1 be-Dissolve 1 part by weight of a polymer of In addition, the images are in the example 1

2-Vinyl-4-(4'-diäthylaminophenyl)-5-(2'-chIorphenyI)- 65 schriebenen Weise hergestellt.2-vinyl-4- (4'-diethylaminophenyl) -5- (2'-chlorophenyl) - 65 in the manner described.

oxazol in 15 Volumteilen Benzol und gibt zu dieser An Stelle der 12 Volumteile einer O.Olmolaren ben-Lösung eine Auflösung von 1 Gewichtsteil nach- zolischen Lösung von Anthrachinon können zur Aktichloriertem Polyvinylchlorid in 15 Volumteilen Me- vierung mit gleich gutem Ergebnis auch 12 Volumteileoxazole in 15 parts by volume of benzene and add to this instead of the 12 parts by volume of an O.Olmolar ben solution a dissolution of 1 part by weight of a Nachzol solution of anthraquinone can add to the actichlorinated Polyvinyl chloride in 15 parts by volume measurement with equally good result also 12 parts by volume

einer 0,01 molaren benzolischen Lösung von Dichloressigsäure verwendet werden.a 0.01 molar benzene solution of dichloroacetic acid can be used.

B e i s ρ i e 1 6B e i s ρ i e 1 6

Mit einer Lösung von 7,5 Gewichtsteilen PoIy-3-vinyl-9-äthyl-carbazol in 150 Volumteilen Benzol wird ein Papier, dessen Oberfläche gegen das Eindringen organischer Lösungsmittel durch einen lösungsmittelfesten Vorstrich vorbehandelt wurde, beschichtet und getrocknet. In der im Beispiel 1 beschriebenen Weise werden mit diesem Elektrokopiermateüa¹ kontrastreiche Bilder erhalten.With a solution of 7.5 parts by weight of poly-3-vinyl-9-ethyl-carbazole in 150 parts by volume of benzene, a paper, the surface of which has been pretreated against the penetration of organic solvents by a solvent-resistant primer, is coated and dried. In the manner described in Example 1, this Elektrokopiermateüa ¹ high contrast images are obtained.

Verwendet man an Stelle des PoIy-3-vinyl-9-äthylcarbazols die gleiche Menge Poly-3-vinyl-9-isopropylcarbazol, so erhält man ebenfalls kontrastreiche ■Bilder. . . . ■.,.-:.: -:. .·■ ■·.■■ ■■ ■.' ■/'■ ■ ■■■ If the same amount of poly-3-vinyl-9-isopropylcarbazole is used instead of the poly-3-vinyl-9-ethylcarbazole, high-contrast images are also obtained. . . . ■., .-:.: - :. . · ■ ■ ·. ■■ ■■ ■. ' ■ / '■ ■ ■■■

B ei spiel 7Example 7

. Mit einer Lösung von 3,3 Gewichtsteilen Polyvinyl- « 2-chinolin und 3,3 Gewichtsteilen Ketonharz (Fp. 105 bis 115°C, Säurezahl 0, Farbzahl 10 bis 15) in 100 Volumteilen Äthylenglykolmonomethyläther wird ein Papier beschichtet und getrocknet. Zur Herstellung eines elektrophotographischen Bildes wird im übrigen wie im Beispiel· 1 beschrieben verfahren, dabei wird als Belichtungsquelle eine Quecksilberhochdrucklampe von 150 Watt in einem Abstand von 30 cm verwendet, wobei eine Belichtungszeit von 30 Sekunden ausreicht.. With a solution of 3.3 parts by weight of polyvinyl «2-quinoline and 3.3 parts by weight of ketone resin (m.p. 105 up to 115 ° C, acid number 0, color number 10 to 15) in 100 parts by volume of ethylene glycol monomethyl ether is a Paper coated and dried. Incidentally, in order to produce an electrophotographic image Proceed as described in Example 1, using a high-pressure mercury lamp as the exposure source of 150 watts at a distance of 30 cm, an exposure time of 30 seconds being sufficient.

Bei s ρ i el 8At s ρ i el 8

Mit einer Lösung von 10 Gewichtsteilen eines Mischpolymerisats aus 10 Molprozent Vinylchinolin und 90 Molprozent Styrol in 100 Volumteilen Toluol wird ein Papier beschichtet und anschließend getrocknet. Im übrigen wird zur Herstellung elektrophotographischer Bilder wie im Beispiel 1 verfahren, wobei die Belichtung iquelle, der Abstand und die Belichtungszeit die im Beispiel 7 angegebenen sind.With a solution of 10 parts by weight of a copolymer of 10 mol percent vinylquinoline and 90 mol percent styrene in 100 parts by volume of toluene, a paper is coated and then dried. Otherwise, the procedure for producing electrophotographic images is as in Example 1, where the exposure i source, the distance and the Exposure times are those given in Example 7.

■■.''"' "■';■. ■·„"' ;v;:'_: Beispiel 9 ^ · - '■-■»;.■■. ''"'"■'; ■. ■ · ""';v;:' _: Example 9 ^ · - '■ - ■ »;.

Man löst 1 Gewichtsteil Poly-3-vinyl-N-isopropyP carbazol in 10 Volumteilen Toluol und beschichtet mit dieser Lösung eine Aluminiumfolie. Dann wird das Lösungsmittel verdunstet und in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise ein elektrophotographisches Bild hergestellt.1 part by weight of poly-3-vinyl-N-isopropyP is dissolved carbazole in 10 parts by volume of toluene and coated with this solution an aluminum foil. Then the solvent is evaporated and in that described in Example 1 Way made an electrophotographic image.

Zur Überführung in eine Druckform überwischt man die Folie mit einem Entwickler, der aus einem Gemisch von 30 Volumteilen Isopropanol. 30 Volumteilen Äthanol und 10 Volumteilen 85%iger Phosphorsäure besieht, wobei an den bildfreien Stellen die Aluminiumfolie freigelegt wird. Anschließend wird mit Wasser gespült und mit fetter Farbe eingefärbt. Mit ίο der auf diese Weise erhaltenen Druckform können in einer Offsetmaschine Abdrucke in hoher Auflage erhalten werden.To transfer it to a printing form, the film is wiped over with a developer consisting of a Mixture of 30 parts by volume of isopropanol. 30 parts by volume of ethanol and 10 parts by volume of 85% phosphoric acid seen, whereby the aluminum foil is exposed in the non-image areas. Then with Rinsed with water and colored with bold paint. With ίο the printing form obtained in this way can be used in large print runs can be obtained using an offset machine.

Example 10

3 Gewichtsteile Poly-2-vinyl-4-(4'-dimethylaminophenyl)-5-(2'-chjorphenyl)-oxazol werden in 30 Volumteilen Toluol gelöst. Mit dieser Lösung wird eine Aluminiumfolie maschinell einseitig beschichtet. Nach dem Trocknen der Schicht wird in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise ein elektrophotographisches Bild erzeugt. , ■ :3 parts by weight of poly-2-vinyl-4- (4'-dimethylaminophenyl) -5- (2'-chlorophenyl) oxazole are dissolved in 30 parts by volume of toluene. With this solution a Aluminum foil coated on one side by machine. After the layer has dried, the procedure in Example 1 forms an electrophotographic image. , ■:

Zur Herstellung einer Druckform wird das Bild mit. 30 %igem Isopropanol überwischt, wobei die bildfreien Stellen der Folie entschichtet und wasserführend werden. Nach dem Einfärben mit fetter Farbe kann auf einer Offsetmaschine gedruckt werden.To produce a printing form, the image is used with. 30% isopropanol wiped off, the image-free Make the film decoated and water-bearing. After coloring with bold paint can be printed on an offset machine.

Example 11

Man beschichtet eine Aluminiumfolie mit einer Lösung von 10 Gewichtsteilen Poly-2-vinylchinolin in 100 Volumteilen Benzol. _ ^{: ;} - °An aluminum foil is coated with a solution of 10 parts by weight of poly-2-vinylquinoline in 100 parts by volume of benzene. ^_:; - °

Nachdem das Lösungsmittel verdunstet ist, wird ein elektrophotographisches Bild nach der im Beispiel 1 beschriebenen Weise erzeugt.After the solvent has evaporated, an electrophotographic image is made according to that in Example 1 described manner.

Zur Überführung in eine Druckform wird das Bild mit einem Gemisch aus 60 Volumteilen Äthylglykol, 20 Volürriteilen 85 %igen Phosphorsäure und 20 Volumteilen¹ Wasser behandelt,; wobei an den bildfreien To transfer it to a printing form, the image is treated with a mixture of 60 parts by volume of ethyl glycol, 20 parts by volume of 85% phosphoric acid and 20 parts by volume of ¹ water; being on the non-image

Stellen dieAluminiumfolie/⁵freigelegt und ,wasserführend gemacht wird; Danach färbt man mit fetter Farbe ein.Mit einer so gewonnenen Druckform kann man in einer Offsetmaschine Abdrucke in hoher Auflage eraalten. Make the aluminum foil / ⁵ exposed and made water-bearing; Then you color in with a bold color. With a printing form obtained in this way, you can make prints in large numbers in an offset machine.

Claims

1 2 homopolymers and copolymers come from heteropatent claims: cycles which have vinyl groups on at least one carbon and which are substituted in the ring

1. Photoconductive layer, which can be an organic one in question. Above all, have as substituents Photoconductor contains or consists of there- 5 electron-repelling substituents meaning, such as characterized by the fact that they are listed in F i e s e r, "Textbook of Organic Chemistry", Photoconductors at least one homo- or mixed 1954, p. 651, Table I, _ are given, e.g. B. alkyl polymer of optionally substituted He groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, isobutyl, terocycles attached to at least one carbon amyl; Alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, propatom Carry vinyl groups, contains, ίο oxy, butoxy; Dialkylamino groups such as dimethyl

2. Photoconductive layers according to claim 1, amino, diethylamino, dipropylamino, dibutylamino; characterized in that it esterifies color-sensitive hydroxyl groups with carboxylic acids such as catalysts and / or activating substances deacetic acid, propionic acid, butyric acid; Hydroxyl content. groups and amino groups. Particularly beneficial

15 are the dialkylamino groups.

As inventive heterocycles, the vinyl _______ groups, for example:

Vinyl quinolines such as 2-vinyl quinoline; Vinyl furans like 2-vinyl furan; Vinylbenzofurans such as 2-vinylbenzo-2o furan; Vinyldibenzofurans such as 3-vinyldibenzofuran; Vinyl alkyl carbazoles such as 2-vinyl-N-methylcarbazole,

The present invention relates to photoconductive 3-vinyl-N-ethylcarbazole, 2-vinyl-N-ethylcarbazole, Layers that contain an organic photoconductor 3-vinyl-N-methylcarbazole, 3-vinyl-N-isopropylcarb- or consist of it. "azole, 3-vinyl-N-methoxycarbazole; vinyloxazole, especially

There are already photoconductive layers for 25 special vinyl-4,5-diphenyloxazoles, such as 2-vinyl electrophotographic Purposes inorganic substances, 4,5 - diphenyloxazole, 2 - vinyl - 4 - (4'-dimethylaminor such as selenium and zinc oxide. Zinc oxide phenyl) -5-phenyloxazole, 2-vinyl-4- (4'-diethylamino layers have the disadvantage that they are not trans-phenyl) -5-phenyloxazole, 2-vinyl-4- (4'-dimethylaminoparent) are and that a film-forming binder phenyl) -5- (4'-chlorophenyl) -oxazole, 2-vinyl-4- (4'-dimittelzusatz needed. Technically disadvantageous 30 methylaminophenyl) -5- (2'-chlorophenyl) oxazole, 2-Viist also that when using zinc oxide nyl-4- (4'-diethylaminophenyl) -5- (2-chlorophenyl) -oxaeine Must produce dispersion. zol, 2-vinyl- "4- (4'-dipropylaminophenyl) -5- (2-chloro-

In the case of selenium, there is the procedural post-phenyl) -oxazole, .2-vinyl-4- (4'-dibutylaminophenyl) part, that it must be vaporized. Also ver 5- (2'-chlorophenyl) -oxazole.

various organic low molecular weight substances, 35 as copolymers are those of the inventions Anthracene, chrysene, and benzidine are used for vinyl compounds according to the invention, but conductive layers already used. The substances also have those with other compounds with polymeri however, inferior photoconductivity. cationic double bonds, such as acenaphthylene,

In the not previously published German patent, but especially aromatic vinyl compounds, such as

Document 1147 482 photoconductor layers made of styrene, methyl styrene, in question; .

Described reaction products from at least the production of the polymers of vinyl hetero-

an aromatic and / or heterocyclic amine cycles can according to the known method of polyymite Acrolein was created. The reaction products merization technology, such as block, dispersion or do not contain any heterocycles that take place at a carbon atom using the suspension polymerization Wear vinyl groups. In the not previously published 45 known radical formers, such as peroxide or azo-Germans Laid-Open Specification 14 72 950 photo compounds are made as catalysts. If Conductor layers described, which, among other things, works according to the block polymerization process, Densation products contain vinyl polymers, it is expedient to melt the monomer and give the which do not wear a heterocyclic ring, with hetero- radical formers, such as azoisobutyric acid dinitrile, to and cyclic aldehydes. 50 cleans advantageously after the end of the polymerization

The object of the present invention is to photo the product obtained by dissolving it in a conductive layer for electrophotographic purposes solvent and reprecipitation,
to find which are transparent as well as to their manufacture. It is also possible in the presence of an in-

There is no need for a film-forming adhesive additive to work with a different solvent, in which case run. In addition, from a process engineering point of view, the polymer should generally precipitate out easily. Filter to be manufactured. , if necessary, washes with a solvent

According to the invention, a photoconductive layer is after, dries and thus receives the polymer that is proposed, which can further clean an organic photoconductor by falling over,
contains or consists of it and is thereby identified- Another useful method of manufacture

is characterized is that as a photoconductor, at least one of the polymeric compounds consists in that one Homo- or copolymers of optionally the corresponding carbinol compounds with a substituted heterocycles attached to at least one dehydrating agent, optionally in the Va carbon atom Carry vinyl groups. kuum, heated, while simultaneously with the water

The photoconductive layers according to the invention split off. Polymerization occurs. The polymers draw through a process-technically simple 65 sationprodukte can by falling out of solution production out. They have good photoconductive agents to be cleaned. In making the Properties and are transparent. Carbinol compounds according to the method of G r i g-

As a photoconductor according to the present invention η a r d from the corresponding aldehydes and alkyl