DE1472895C - Polymer hardener for layers containing gelatine - Google Patents
Polymer hardener for layers containing gelatineInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein photographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem Schichtträger und mindestens einer gelatinehaltigen Schicht, die als Härtemittel 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf Gelatine, eines Reaktionsproduktes aus Gelatine und einem 1,3,5-Triazin enthält. \.The invention relates to a photographic recording material comprising a layer support and at least a gelatin-containing layer, which is used as hardening agent 0.1 to 5 percent by weight, based on gelatin, a reaction product of gelatin and a 1,3,5-triazine. \.
Es ist bekannt (österreichische Patentschrift 230736), photographische Gelatineschichten mit 1,3,5-Triazinen der FormelIt is known (Austrian patent specification 230736), photographic gelatin layers with 1,3,5-triazines the formula
ClCl
c—o-c-o-
-SO3H-SO 3 H
ClCl
zu härten. . .to harden. . .
Nachteilig daran ist, daß die bekannten Härtemittel mit niedrigem Molekulargewicht durch die Gelatine diffundieren und mit ihnen eine in den einzelnen Schichten verschiedene Härtung sehr schwierig ist. Die höher molekularen bekannten Härtemittel, wie Dialdehydstärke (deutsche Auslegeschrift 1 105 272), oder Polyacrolein (deutsche Auslegeschrift 1161 759), haben ungünstige Wirkungen auf Empfindlichkeit und Schleier der Gelatine-Silberhalogenidemulsionsschichten oder führen bei der Lagerung zu Verfärbungen.The disadvantage of this is that the known hardeners with low molecular weight are affected by the gelatin diffuse and with them a different hardening in the individual layers is very difficult. The higher molecular weight known hardeners, such as dialdehyde starch (German Auslegeschrift 1 105 272), or polyacrolein (German Auslegeschrift 1161 759), have adverse effects on sensitivity and fog of the gelatin-silver halide emulsion layers or lead to discoloration during storage.
Aufgabe der Erfindung ist, Härtemittel anzugeben, die in photographischen Aufzeichnungsmaterialien den Schleier nicht erhöhen und die Empfindlichkeit nicht erniedrigen, diffusionsfest sind und die Gelatine auch bei wechselnden pH-Werten und Temperaturen wasserunlöslich machen.The object of the invention is to provide hardeners which are used in photographic recording materials do not increase the haze or lower the sensitivity, are diffusion-resistant and the gelatin make water-insoluble even with changing pH values and temperatures.
Der Gegenstand der Erfindung geht von einem photographischen Aufzeichnungsmaterial aus einem Schichtträger und mindestens einer gelatinehaltigen Schicht, die als Härtemittel 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf Gelatine, eines Reaktionsproduktes aus Gelatine und einem 1,3,5-Triazin enthält, aus und ist dadurch gekennzeichnet, daß es als Härtemittel ein Reaktionsprodukt aus einer primäre oder sekundäre Aminogruppen enthaltenden polymeren Verbindung und einem 1,3,5-Triazin der FormelThe subject matter of the invention is based on a photographic recording material consisting of a Layer support and at least one gelatin-containing layer, which is used as hardening agent 0.1 to 5 percent by weight, based on gelatin, a reaction product of gelatin and a 1,3,5-triazine contains, and is characterized in that it is a reaction product of a primary or secondary curing agent Amino group-containing polymeric compound and a 1,3,5-triazine of the formula
ClCl
C-ClC-Cl
Ο—ΜΟ — Μ
worin M gleich einem Alkalimetall ist, enthält und in dem diewherein M is an alkali metal and contains in the the
ClCl
C-GruppenC groups
Ο—ΜΟ — Μ
kovalent an die Stickstoffatome der Aminogruppen der polymeren Verbindung gebunden sind.
Zur Herstellung der Reaktionsprodukte wird die
Aminogruppen enthaltende polymere Verbindung nach und nach zu einer neutralen oder schwach
alkalischen Lösung eines 2,4-Dichlor-6-oxy-l,3,5-triazinsalzes bei Temperaturen von 20 bis 600C zugegeben.
Je mehr Aminogruppen der polymeren Verbindung durch 4-Chlor-6-oxy-l,3,5-triazinylgruppen
substituiert werden, desto größer ist die Härtungswirkurig und die Lagerbeständigkeit des Härtemittels.are covalently bonded to the nitrogen atoms of the amino groups of the polymeric compound.
For the preparation of the reaction products, the amino group-containing polymeric compound gradually to a neutral or weakly alkaline solution of 2,4-dichloro-6-oxy-l, 3,5-triazinsalzes added at temperatures of 20 to 60 0 C. The more amino groups of the polymeric compound are substituted by 4-chloro-6-oxy-1,3,5-triazinyl groups, the greater the hardening effect and the greater the storage stability of the hardener.
Durch die Erfindung wird erreicht, daß Aufzeichnungsmaterialien mit Gelatineschichten, die eine/i hohen Härtungsgrad haben, zur Verfugung stehen: Dadurch kann die Nachhärtung entfallen. Die Härtemittel haben keinen wesentlichen Einfluß auf Empfindlichkeit und Schleier der Aufzeichnungsmaterialien, so daß letztere in gleichbleibender Qualität hergestellt werden können. Durch andere Zusätze wird die Härtung nicht beeinträchtigt, so daß die Härtemittel besonders für Farbkuppler enthaltende Gelatineemulsionen geeignet sind. Ein weiterer Vorteil der Härtemittel ist ihre sehr geringe Toxizität. Die Härtemittel diffundieren nicht, sondern verbleiben in der Gelatineschicht, in die sie eingebracht wurden. Man kann also bei mehrschichtigem Aufzeichnungsmaterial jeder Gelatineschicht den für diese am besten geeigneten Härtungsgrad verleihen. Zum Beispiel kann eine bestimmte Schicht stark gehärtet werden, während eine benachbarte Schicht ungehärtet bleibt.The invention achieves that recording materials with gelatin layers which have a / i have a high degree of hardening: this means that post-hardening is not necessary. The hardeners have no significant influence on the sensitivity and fogging of the recording materials, so that the latter can be produced with consistent quality. Other additions make the Hardening is not impaired, so that the hardening agent is particularly suitable for gelatin emulsions containing color couplers are suitable. Another advantage of the hardeners is their very low toxicity. The hardeners do not diffuse, but rather remain in the gelatin layer into which they were introduced. Man In the case of multilayer recording material, each gelatin layer can therefore be the one most suitable for this Give degree of hardening. For example, a certain layer can be hardened while strongly an adjacent layer remains uncured.
Mit Vorteil enthält das Aufzeichnungsmaterial ein Reaktionsprodukt aus einer polymeren Verbindung, die mehr als 5 χ 10~5 Mol primäre oder sekundäre Aminogruppen pro Gramm aufweist, und einem 1,3,5-Triazin. Als Aminogruppen enthaltende polymere Verbindungen können Kasein, Polyvinylamin oder Vinylamin-Mischpolymerisate verwendet werden.Advantageously, the recording material contains a reaction product of a polymeric compound, the primary more than 5 χ 10 -5 mol or having secondary amino groups per gram, and a 1,3,5-triazine. Casein, polyvinylamine or vinylamine copolymers can be used as polymeric compounds containing amino groups.
Das Aufzeichnungsmaterial kann auch als polymere Verbindung Gelatine, Polyäthylenimin oder nach Hofmann abgebautes Polyacrylamid enthalten.The recording material can also be used as a polymeric compound gelatin, polyethyleneimine or after Hofmann contain degraded polyacrylamide.
Vorteilhaft ist ein Reaktionsprodukt aus einer polymeren Verbindung mit einem Molekulargewicht über 5000 und einem 1,3,5-Triazin.A reaction product of a polymeric compound with a molecular weight is advantageous over 5000 and a 1,3,5-triazine.
Neben den Aminogruppen enthalten die polymeren Verbindungen mit Vorteil hydrophile Gruppen, wie Sulfon-, Carboxyl-, Hydroxylgruppen .oder primäre Amidogruppen. Durch diese wird die polymere Verbindung wasserlöslich gemacht.In addition to the amino groups, the polymeric compounds advantageously contain hydrophilic groups, such as Sulphone, carboxyl, hydroxyl groups. Or primary amido groups. This creates the polymeric compound made water soluble.
Die Salze des 2,4-Dichlor-6-hydroxy-l,3,5-triazins werden durch partielle Hydrolyse von Cyanurchlorid in verdünnter wäßriger Alkalilösung bei Raumtemperatur gewonnen. Mit Vorteil verwendet man als Härtemittel ein Reaktionsprodukt aus einer polymeren Verbindung und einem 1,3,5-Triazin, worin M gleich Natrium oder Kalium ist.The salts of 2,4-dichloro-6-hydroxy-1,3,5-triazine are obtained by partial hydrolysis of cyanuric chloride obtained in dilute aqueous alkali solution at room temperature. It is advantageous to use as Curing agent a reaction product of a polymeric compound and a 1,3,5-triazine, where M is the same Is sodium or potassium.
Zur wirksamen Härtung wird die wäßrige Gelatinemischung vorzugsweise auf einen pH-Wert von 5 bis 12 gebracht. Außerhalb dieser Grenzen werden die 4-Chlor-6-oxy-l,3,5-triazinylgruppen nach und nach hydrolysiert, wodurch die Härtungsfähigkeit nachläßt.For effective hardening, the aqueous gelatin mixture is preferably adjusted to a pH of 5 to 12 brought. Outside these limits, the 4-chloro-6-oxy-1,3,5-triazinyl groups are gradually hydrolyzed, whereby the hardening ability decreases.
Die zuzusetzende Menge des Härtemittels richtet sich nach der jeweils verwendeten Gelatineart und nach dem Gehalt an funktioneilen Gruppen des Härtemittels. Im allgemeinen verwendet man 1,0 bis 50 g Härtemittel pro Kilogramm trockene Gelatine.The amount of hardener to be added depends on the type of gelatin used and according to the content of functional groups in the hardener. In general, one uses 1.0 to 50 g hardener per kilogram dry gelatin.
Die Härtemittel können auch zusammen mit bekannten Härtemitteln zur Anwendung kommen.The hardening agents can also be used together with known hardening agents.
Eine Lü.sung von 150 g Gelatine in 1350 ecm Wasser wurde unter mechanischem Rühren innerhalb vonA solution of 150 g of gelatine in 1350 ecm of water was under mechanical stirring within
30 Minuten bei 450C in eine Lösung aus 56 g Borax, 8,2 g Natriumhydroxyd und 25 g Natriümsalz des 2,4-Dichlor-6-oxy-l,3,5-triazins in .1700 ecm Wasser eingetragen. Das Gemisch wurde weitere 90 Minuten bei 45° C gerührt, wobei eine schwach getrübte Lösung entstand. Dann wurde zur Koagulierung mit 6 1 Aceton versetzt und dekantiert. Das Koagulat wurde in 2 1 Wasser von 40° C gelöst und durch Zugabe von 50 ecm lOgewichtsprozentiger wäßriger Kaliumnitratlösung und 3 1 Aceton wieder koaguliert. Die Redispersion und Koagulation wurde wiederholt, um . die letzten Spuren von freiem Dichlortriazin zu entfernen. Schließlich wurde das Koagulat in Wasser gelöst und auf 2,5 1 verdünnt. Der pH-Wert wurde mittels Essigsäure auf 7,5 eingestellt. Die Analyse ergab, daß im Härtemittel das Protein zu 5,0 g pro 100 ecm und das gebundene Chlor zu 1,4 χ 10~3 Mol pro 100 ecm enthalten waren. Das Härtemittel wurde unter Kühlung verfestigt, während 10 Tagen bei 5° C gehalten und dann zur Herstellung einer homogenen Lösung auf 40° C erwärmt.G for 30 minutes at 45 0 C in a solution of 56 borax, 8.2 g of sodium hydroxide and 25 g Natriümsalz of 2,4-dichloro-6-oxy-l, 3,5-triazine in .1700 cc water added. The mixture was stirred for a further 90 minutes at 45 ° C., a slightly cloudy solution being formed. Then 6 l of acetone were added for coagulation and the mixture was decanted. The coagulate was dissolved in 2 liters of water at 40 ° C. and coagulated again by adding 50 ecm 10 weight percent aqueous potassium nitrate solution and 3 liters of acetone. The redispersion and coagulation was repeated in order to. remove the last traces of free dichlorotriazine. Finally the coagulate was dissolved in water and diluted to 2.5 liters. The pH was adjusted to 7.5 using acetic acid. The analysis showed that the hardener contained the protein at 5.0 g per 100 ecm and the bound chlorine at 1.4 10 -3 mol per 100 ecm. The hardener was solidified with cooling, held at 5 ° C for 10 days, and then heated to 40 ° C to make a homogeneous solution.
100 g Silberbromidiodidemulsion, die 8,0 g Gelatine enthielt, wurde mit der 5%igen Lösung des Härtemittels versetzt, auf Glasplatten gegossen und getrocknet. Dieses Aufzeichnungsmaterial wurde in eine 2%ige wäßrige Natriumcarbonatlösung getaucht und die Temperatur um TC/Min. gesteigert. Die Temperatur, bei der die Gelatineschicht zu schmelzen beginnt, zeigt folgende Tabelle:100 g of silver bromoiodide emulsion containing 8.0 g of gelatin was mixed with the 5% solution of the hardener added, poured onto glass plates and dried. This recording material was in immersed a 2% aqueous sodium carbonate solution and the temperature by TC / min. increased. the The temperature at which the gelatin layer begins to melt is shown in the following table:
3030th
3535
4040
Weitere Aufzeichnungsmaterialien wurden 30 Tage nach der Beschichtung sensitometrisch geprüft, wobei sie 25 Minuten lang bei 20° C mit folgendem Entwickler entwickelt wurden:Further recording materials were tested sensitometrically 30 days after the coating, with they have been developed for 25 minutes at 20 ° C with the following developer:
B e i s ρ i e 1 2B e i s ρ i e 1 2
Aufzeichnungsmaterial ARecording material A
Eine mit einer Haftschicht versehene Cellulosetriacetatfolie wurde mit einer wäßrigen schwarzen kolloidalen Silberdispersion, die 6 Gewichtsprozent Gelatine enthielt, so beschichtet, daß eine 10 Mikron dicke Schicht (trocken gemessen) entstand.l Zur Erstarrung der Gelatine wurde auf 5° C gekühlt. Ohne Trocknung dieser ersten Schicht wurde sie mit einer wäßrigen kolloidalen Silberbromiddispersion, die 6 Gewichtsprozent Gelatine enthielt, so beschichtet, daß wieder eine 10 Mikron dicke Schicht (trocken gemessen) entstand. Dann wurde gekühlt und getrocknet. A cellulose triacetate film provided with an adhesive layer was coated with an aqueous black colloidal silver dispersion containing 6 percent by weight gelatin in such a way that a 10 micron thick layer (measured dry) was formed. l To solidify the gelatin, it was cooled to 5 ° C. Without drying this first layer, it was coated with an aqueous colloidal silver bromide dispersion containing 6 percent by weight gelatin in such a way that a 10 micron thick layer (measured dry) was again formed. It was then cooled and dried.
Aufzeichnungsmaterial BRecording material B
Es wurde wie beim Aufzeichnungsmaterial A gearbeitet, mit dem Unterschied, daß der ersten Beschichtungsflüssigkeit 6 ecm der nach Beispiel 1 hergestellten 5%igen Lösung des Härtemittels zugefügt wurden.The procedure was as for recording material A, with the difference that that of the first coating liquid 6 ecm of the 5% solution of the hardener prepared according to Example 1 was added became.
Aufzeichnungsmaterial CRecording material C
Es wurde wie beim Aufzeichnungsmaterial A gearbeitet, mit dem Unterschied, daß der ersten Beschichtungsflüssigkeit 4 ecm einer 2gewichtsprozentigen wäßrigen Lösung von 2,4-Dichlor-6-oxy-l,3,5-triazin zugefügt wurden.The procedure was as for recording material A, with the difference that that of the first coating liquid 4 ecm of a 2 percent strength by weight aqueous solution of 2,4-dichloro-6-oxy-1,3,5-triazine were added.
Die Schmelzpunkte der verschiedenen Gelatineschichten in 2gewichtsprozentiger wäßriger Natriumcarbonatmonohydratlösungzeigt die folgende Tabelle:Shows the melting points of the various gelatin layers in 2 percent strength by weight aqueous sodium carbonate monohydrate solution the following table:
nungs-
. materialRecord
potential
. material
Na2CO3 · H2C
30 Tage nach
BeschichtungMelting point
Na 2 CO 3 · H 2 C
30 days after
Coating
)-Lösung (°C)
nach 2 Tagen
bei 50°C und
70% relativer
Feuchtigkeitt in 2%
) Solution (° C)
after 2 days
at 50 ° C and
70% more relative
humidity
Wasser 500 ecmWater 500 ecm
p-Methylaminophenolsulfat 1,0 gp-methylaminophenol sulfate 1.0 g
Natriumsulfit, wasserfrei ...... 80,0 gSodium sulfite, anhydrous ...... 80.0 g
Hydrochinon 8,0 gHydroquinone 8.0 g
Natriumcarbonat-Monohydrat 28,0 gSodium carbonate monohydrate 28.0 g
Kaliumbromid 4,0 gPotassium bromide 4.0 g
Wasser zum Auffüllen auf 1000 ecmWater to fill up to 1000 ecm
Die Ergebnisse zeigt folgende Tabelle:The results are shown in the following table:
EmpfindlichkeitRelative
sensitivity
100 g Emulsion5% hardening solution /
100 g emulsion
Im Aufzeichnungsmaterial B war lediglich die Schicht 1 gehärtet, während Schicht 2 praktisch ungehärtet blieb. Im Aufzeichnungsmaterial C wurde auch die zweite Schicht gehärtet.In recording material B, only layer 1 was hardened, while layer 2 was practically unhardened stayed. In the recording material C, the second layer was also hardened.
Aufzeichnungsmaterial DRecording material D
Eine mit einer Haftschicht versehene Cellulosetriacetatfolie wurde mit einer wäßrigen kolloidalen Silberbromidjodiddispersion, die 6 Gewichtsprozent Gelatine enthielt, so beschichtet, daß eine 10 μ dicke Schicht entstand. Die getrocknete Schicht wurde in einer Trockenschichtdicke von 10 Mikron mit einer wäßrigen schwarzen kolloidalen Silberdispersion, die 6 Gewichtsprozent Gelatine enthielt, so beschichtet, daß eine 10 μ dicke Schicht entstand. Nach der Trockung wurde eine dritte Schicht aus einer wäßrigen gelben kolloidalen SilberdispersionA cellulose triacetate film provided with an adhesive layer was with an aqueous colloidal silver bromide iodide dispersion, the 6 weight percent Contained gelatin, coated in such a way that a 10 μ thick layer was formed. The dried layer was in a dry layer thickness of 10 microns with an aqueous black colloidal silver dispersion, which contained 6 percent by weight gelatin, coated in such a way that a 10μ thick layer was formed. After drying, a third layer was made of an aqueous yellow colloidal silver dispersion
und 6 Gewichtsprozent Gelatine aufgebracht und getrocknet.and 6 percent by weight gelatin applied and dried.
Aufzeichnungsmaterial ERecording material E
Es wurde wie beim Aufzeichnungsmaterial D gearbeitet mit dem Unterschied, daß jeder der drei Beschichtungsflüssigkeiten 4 ecm der nach Beispiel 1 hergestellten 5%igen Lösung des Härtemittels zugesetzt wurden.The procedure was as for recording material D, with the difference that each of the three Coating liquids 4 ecm of the 5% solution of the hardener prepared according to Example 1 were added became.
Aufzeichnungsmaterial FRecording material F
Es wurde wie beim Aufzeichnungsmaterial D gearbeitet mit dem Unterschied, daß jeder der drei Beschichtungsflüssigkeiten 1,5 ecm einer 2%igen wäßrigen Lösung des Natriumsalzes des 2,4-Dichlor-6-oxy-l,3,5-triazins zugesetzt wurden.The procedure was as for recording material D, with the difference that each of the three Coating liquids 1.5 ecm of a 2% aqueous Solution of the sodium salt of 2,4-dichloro-6-oxy-1,3,5-triazine were added.
Die für die einzelnen Schichten ermittelten Schmelzpunkte zeigt folgende Tabelle:The following table shows the melting points determined for the individual layers:
bei 500C undafter 2 days
at 50 0 C and
Feuchtigkeit70% more relative
humidity
nungsmaterialRecord
material
Koagulat wurde in 500 ecm Wasser gelöst und durch Zugabe von 10 ecm lOgewichtsprozentiger wäßriger Kaliumnitratlösung und 1,51 Aceton wieder ausgefällt. Die Lösung und Ausfällung wurde wiederholt, um freies 2,4-Dichlor-6-oxy-l,3,5-triazin zu entfernen. Schließlich wurde das Koagulat in frischem warmem Wasser zu einer Lösung von 200 ecm gelöst.Coagulate was dissolved in 500 ecm water and 10 percent by weight aqueous by adding 10 ecm Potassium nitrate solution and 1.5 l acetone precipitated again. The solution and precipitation were repeated to remove free 2,4-dichloro-6-oxy-1,3,5-triazine. Finally, the coagulate was dissolved in fresh warm water to form a solution of 200 ecm.
Mit einer Haftschicht versehene Cellulosetriacetatfolien wurden mit einer Silberchloridbromidemulsion, die 8 g Gelatine, 2 g Polyacrylamid und wechselnde Mengen der Lösung des Härtemittels enthielt, so beschichtet, daß 20 Mikron dicke Schichten (trocken gemessen) erhalten wurden. Die in Wasser bestimmten Schmelzpunkte der Aufzeichnungsmaterialien zeigt folgende Tabelle:Cellulose triacetate films provided with an adhesive layer were coated with a silver chlorobromide emulsion, which contained 8 g gelatin, 2 g polyacrylamide and varying amounts of the hardener solution, coated to give 20 micron thick layers (measured dry). The ones in water The following table shows certain melting points of the recording materials:
Im Aufzeichnungsmaterial E wurden alle drei Schichten gleichmäßig gehärtet. Im Aufzeichnungsmaterial F war Schicht 1 stärker gehärtet als Schicht 3.In recording material E, all three layers were cured uniformly. In the recording material F layer 1 was more hardened than layer 3.
Durch Hofmannschen Abbau (vgl. Industrial and Engineering Chemistry, Vol. 48, S. 2132 bis 2137 [1956]) wurde bei Polyacrylamid ein Teil der primären Amidogruppen in primäre Aminogruppen umgewandelt. Dazu wurden bei 5° C 150 ecm 10%iges Polyacrylamid einer Lösung zugesetzt, die aus 300 ecm 10%iger wäßriger Natriumhypochloritlösung, 20 g Natriumhydroxyd und 300 ecm Wasser bestand. Unter Rühren wurde die Temperatur auf 250C gebracht und 60 Minuten lang auf dieser Höhe gehalten. Nach Neutralisation mittels 35 ecm konzentrierter Salzsäure wurde das Reaktionsgemisch in Celluloserohren dialysiert, wobei zur Entfernung der Salze 24 Stunden lang fließendes Wasser angewandt wurde. Die Van Slyke-Analyse ergab, daß das Polyacrylamid 4,2xlO~3 Mol primäre Aminogruppen pro Gramm (Trockensubstanz) enthielt. Zu einer Lösung von 20 g Natriumsalz des 2,4-Dichlor-6-oxy-l,3,5-triazins, 15 g Borax, 23 ecm lOgewichtsprozentiger wäßriger Natriumhydroxydlösung und 380 ecm Wasser wurden bei 459C unter Rühren 300 ecm einer wäßrigen Lösung von 5,2 g des aminogruppenhaltigen Polyacrylamids zugefügt. Dieses Gemisch wurde 90 Minuten lang bei 450C gerührt, mit Essigsäure auf pH 8,3 eingestellt, zur Koagulierung mit 2 1 Aceton versetzt und dekantiert. DasAs a result of Hofmann's degradation (cf. Industrial and Engineering Chemistry, Vol. 48, pp. 2132 to 2137 [1956]), some of the primary amido groups in polyacrylamide were converted into primary amino groups. To this end, 150 ecm of 10% polyacrylamide were added at 5 ° C. to a solution which consisted of 300 ecm of 10% aqueous sodium hypochlorite solution, 20 g of sodium hydroxide and 300 ecm of water. The temperature was brought to 25 ° C. with stirring and held at this level for 60 minutes. After neutralization with 35 ecm concentrated hydrochloric acid, the reaction mixture was dialyzed in cellulose tubes, using running water for 24 hours to remove the salts. Van Slyke analysis showed that the polyacrylamide contained 4.2 × 10 -3 mol of primary amino groups per gram (dry matter). Were at 45 9 C to a solution of 20 g of sodium salt of 2,4-dichloro-6-oxy-l, 3,5-triazine, 15 g of borax, 23 cc lOgewichtsprozentiger aqueous sodium hydroxide solution and 380 cc of water with stirring, 300 cc of an aqueous Solution of 5.2 g of the amino group-containing polyacrylamide was added. This mixture was stirred for 90 minutes at 45 ° C., adjusted to pH 8.3 with acetic acid, mixed with 2 l of acetone for coagulation and decanted. The
Härterlösung/100 gCubic centimeters,
Hardener solution / 100 g
5O0C und 70% ·• after 2 days at
5O 0 C and 70%
Bei spiel 5Example 5
Zu einer auf pH 10 eingestellten Lösung aus 606 ecm einer lOgewichtsprozentigen wäßrigen Lösung des Natriumsalzes des 2,4-Dichlor-6-oxy-1,3,5-triazins und 22 ecm einer lOgewichtsprozentigen wäßrigen Lösung von Natriumhydroxyd wurden bei 4*5°C innerhalb von 10 Minuten 100 ecm einer 5gewichtsprozentigen wäßrigen Polyäthyleniminlösung und gleichzeitig 20 ecm einer Natriumhydroxydlösung zugegeben. Dieses Gemisch wurde 2 Stunden lang bei 45° C gerührt, und dann wurde mit 38 ecm 10%iger wäßriger Natriumhydroxydlösung der pH-Wert auf 10 eingestellt. Dann wurde zur Entfernung von niedermolekularen Bestandteilen 24 Stunden lang in Celluloserohren mit Wasser dialysiert und schließlich mit Wasser auf 1 1 verdünnt. To a solution adjusted to pH 10 606 ecm of a 10 percent strength by weight aqueous solution of the sodium salt of 2,4-dichloro-6-oxy-1,3,5-triazine and 22 ecm of a 10 weight percent aqueous solution of sodium hydroxide were at 4 * 5 ° C within 10 minutes 100 ecm one 5 weight percent aqueous polyethyleneimine solution and at the same time 20 ecm of a sodium hydroxide solution admitted. This mixture was stirred at 45 ° C for 2 hours, and then became The pH value is adjusted to 10 with 38 ecm of 10% aqueous sodium hydroxide solution. Then became for the removal of low molecular weight components in cellulose tubes with water for 24 hours dialyzed and finally diluted to 1 liter with water.
Ein Schichtträger aus Cellulosetriacetat wurde mit einer 7gewichtsprozehtigen wäßrigen Gelatinelösung beschichtet und getrocknet. Darauf wurde mit einer Silberbromidiodidemulsion, die auf 1 kg 60 g Gelatine und 100 ecm der 4-Chlor-6-oxy-l,3,5-triazin-polyäthyleniminlösung enthielt, beschichtet. Diese Schicht hatte im Trockenzustand eine Dicke von 15 Mikrometer.A cellulose triacetate support was coated with a 7% strength by weight aqueous gelatin solution coated and dried. Thereupon was with a silver bromide iodide emulsion, which to 1 kg 60 g gelatin and 100 ecm of the 4-chloro-6-oxy-1,3,5-triazine-polyethyleneimine solution contained, coated. This layer was 15 micrometers thick when dry.
30 Tage nach der Beschichtung Wurden die Schmelzpunkte der Emulsion und der Gelatineschicht in Wasser gemessen. Sie betrugen 82 bzw. 340C. . . .- . ,30 days after the coating, the melting points of the emulsion and the gelatin layer in water were measured. They were 82 and 34 0 C. respectively. . .-. ,
Das Aufzeichnungsmaterial wurde mit einem Strichbild belichtet und wie im Beispiel 1 entwickelt. Warmes Wasser von 40° C führte zu einer Quellung und Erweichung der ersten Gelatineschicht, die zweite Schicht behielt hingegen ihre mechanische Festigkeit und konnte abgezogen und auf einen anderen Schichtträger übertragen werden.The recording material was exposed to a line image and developed as in Example 1. Warm water at 40 ° C swelled and softened the first gelatin layer, the second On the other hand, the layer retained its mechanical strength and could be peeled off and transferred to another layer support be transmitted.
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