DE1470143C - Process for the production of 2 chlorine pyndin - Google Patents

Process for the production of 2 chlorine pyndin

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DE1470143C
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Inventor
Joel Allan Woodbridge Conn Zaslowsky (V St A )
Original Assignee
OUn Mathieson Chemical Corp , New York, NY (V St A )
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Description

1 21 2

Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Her- Tetrachlorkohlenstoffdampf gemischt, und das Gestellung von 2-Chlorpyridin. misch wird mit Pyridin umgesetzt. Das Gemisch von Es sind bereits verschiedene Verfahren zur Her- Chlor und Tetrachlorkohlenstoff läßt sich am einstellung von Chlorpyridinen bekannt. So erhält man fachsten herstellen, indem gasförmiges Chlor durch bei der Chlorierung von Pyridin mit Chlor bei 250° C 5 einen erhitzten Behälter mit dem Tetrachlorkohlennach J. P. W i b a u t und Mitarbeiter, Rec. trav. stoff in einer solchen Geschwindigkeit geleitet wird, chim. Pays-Bas 51 (1932), S. 381 ff. und 58 (1939), daß ein Gemisch der beiden in den oben angegebenen S. 709 ff. an Asbest als Kontakt ein Gemisch chlo- Mengenanteilen erhalten wird.The invention relates to a new method for mixed carbon tetrachloride vapor, and the preparation of 2-chloropyridine. mix is reacted with pyridine. The mixture of There are already various processes for producing chlorine and carbon tetrachloride can be adjusted known from chloropyridines. So one obtains the most skilled manufacture by passing gaseous chlorine through in the chlorination of pyridine with chlorine at 250 ° C 5 a heated container with the carbon tetrachloride J. P. W i b a u t and coworkers, Rec. Trav. substance is passed at such a speed, chim. Pays-Bas 51 (1932), pp. 381 ff. And 58 (1939) that a mixture of the two in the above-mentioned P. 709 ff. Of asbestos as a contact a mixture of chlorine proportions is obtained.

rierter Pyridine, aus dem 2-Chlor-, 3,5-Dichlor- und Im allgemeinen werden Reaktionstemperaturen im Pentachlorpyridin isoliert werden konnte, während io Bereich von etwa 300 bis etwa 42O0C und vorzugs-3-Chlor- und 2,6-Dichlorpyridin vermutlich ebenfalls weise von 350 bis etwa 4000C angewendet,
anwesend war. Die Gesamtausbeute an chlorierten Vorzugsweise wird ein Festbett-Reaktionsgefäß verProdukten betrug nur 4 bis 6%, bezogen auf umge- wendet, durch das gasförmiges Pyridin und das gassetztes Pyiidin. Bei der Chlorierung bei 2700C ohne förmige Gemisch von Chlor und Tetrachlorkohlenstoff Kontakt mit Stickstoff als Trägergas erhielt man etwa 15 im gleichlaufenden Strom geleitet werden. Das Bett 30 0/0 der Theorie 2-Chlorpyridin. 2-Chlorpyridin kann kann mit jedem beliebigen geeigneten Material, das nach der USA.-Patentschrift 2 820 791 durch Um- bezüglich der Reaktionskomponenten und des Reaksetzung von Pyridin mit Chlor und Wasserdampf bei tionsprodukts inert ist, gepackt sein. Beispielsweise Temperaturen zwischen 260 und 38O°C hergestellt können Glasperlen, keramische Produkte u. dgl. verwerden. Es bildet sich dabei auch etwas 2,6-Dichlor- 20 wendet werden. Die Verweilzeit der Reaktionskompopyridin. Die Ausbeuten liegen zwischen 55 und 77°/o nenten und Reaktionsprodukte in dem Reaktionsder Theorie. Es wurde jedoch festgestellt, daß sich bei gefäß sollte so gering als möglich gehalten werden, um diesem Verfahren erhebliche Mengen teeriger Neben- Flammenbildung, Verkohlung und die Bildung teeriger produkte bilden, was die großtechnische Durch- Nebenprodukte zu unterbinden. Im allgemeinen ist führung des Verfahrens erheblich erschwert und ver- 25 eine Verweilzeit im Bereich zwischen etwa 0,5 und teuert. etwa 1,5 Sekunden ausreichend.ured pyridines, from the 2-chloro, 3,5-dichloro and In general, reaction temperatures in the pentachloropyridine could be isolated, while io range from about 300 to about 42O 0 C and preferably 3-chloro and 2,6- Dichloropyridine probably also used wisely from 350 to about 400 0 C,
was present. The total yield of chlorinated products is preferably a fixed bed reaction vessel only 4 to 6%, based on the converted by the gaseous pyridine and the gas-containing pyiidine. In the chlorination at 270 ° C. without a mixture of chlorine and carbon tetrachloride, contact with nitrogen as the carrier gas, about 15 were obtained and passed in the same current. The bed 30 0/0 of the theory of 2-chloropyridine. 2-Chloropyridine can be packed with any suitable material which, according to US Pat. No. 2,820,791, is inert with respect to the reaction components and the reaction of pyridine with chlorine and water vapor in the ionization product. For example, temperatures between 260 and 380 ° C. can be produced using glass beads, ceramic products and the like. Some 2,6-dichloro is also formed. The residence time of the reaction compopyridine. The yields are between 55 and 77% and reaction products in the reaction of theory. It has been found, however, that the vessel should be kept as low as possible in order to prevent this process from forming considerable amounts of tarry by-product flame formation, charring and the formation of tarry products, which prevent the large-scale by-products. In general, the implementation of the process is made considerably more difficult and a residence time in the range between about 0.5 and expensive. about 1.5 seconds is sufficient.

Nach der USA.-Patentschrift 2 839 534 wird 2-Chlor- Ein gasförmiges Reaktionsprodukt, das überwiegend pyridin durch Chlorierung von Pyridin entweder mit aus 2-Chlorpyridin besteht und Tetrachlorkohlenstoff Chlor in Gegenwart von Schwefeldioxyd oder mit und nichtumgesetztes Chlor und Pyridin enthält, wird Sulfurylchlorid und bei Temperaturen zwischen 300 30 dann durch Abkühlen oder vorzugsweise durch In- und 450° C hergestellt. Bei diesem Verfahren spielt kontaktbringen der Reaktionsgase mit einem wäßrigen die Regelung der-Temperatur eine wichtige Rolle. Sprühregen kondensiert. Die Kondensation der Reak-Die Ausbeuten betragen unter optimalen Bedingungen tionsgase in dieser Weise liefert eine untere organische in Gegenwart von Sulfurylchlorid (99 Volumteile) und Phase, die praktisch das gesamte gebildete 2-Chlor-Schwefelmonochlorid (1 Volumteil) 82°/0, gewöhnlich 35 pyridin, etwas nicht umgesetztes Pyridin und Tetra-65 bis 70% der Theorie. chlorkohlenstoff enthält. Die obere wäßrige Phase beAufgabe der Erfindung war es, ein Verfahren zur steht hauptsächlich aus Pyridinhydrochlorid. Ein Teil selektiven Herstellung von 2-Chlorpyridin in hoher der wäßrigen Phase kann zusammen mit etwas Auf-Ausbeute durch Behandlung von Pyridin mit Chlor füllwasser zur Verwendung bei der Kondensation zu schaffen, das die vorstehenden Nachteile nicht auf- 40 weiterer gasförmiger Reaktionsprodukte zurückgeführt weist und sich gefahrlos großtechnisch durchführen werden. Die organische Phase kann dann destilliert läßt und bei dem Verkohlung und die Bildung teeriger oder anderweitig aufgearbeitet werden, um 2-Chlor-Nebenprodukte auf ein Minimum herabgesetzt sind. pyridin zu gewinnen. Gewünschtenfalls können Tetra-Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren chlorkohlenstoff und nicht umgesetztes Pyridin aus zur Herstellung von 2-Chlorpyridin durch Chlorierung 45 der. Destillationsstufe gewonnen und in die Chlorievon Pyridin mit elementarem Chlor in der Gasphase, rungsstufe zurückgeführt werden,
welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Chlo- Die Beispiele erläutern die Erfindung. Teile und rierung bei etwa 300 bis 42O0C in Gegenwart von Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht, wenn Tetrachlorkohlenstoff bei einem Molverhältnis von es nicht anders angegeben ist.
Pyridin zu Chlor von etwa 1:1 bis etwa 4:1 und 50 ' . . ,
einem Molverhältnis von Tetrachlorkohlenstoff zu Beispiele Ibis J
Chlor von etwa 0,5 :1 bis etwa 5 :1 durchführt. Die in den Beispielen 1 bis 3 verwendete Vorrichtung Das bei der erfindungsgemäßen Umsetzung ver- enthielt- einen 1-1-Dreihalskolben, der mit einem wendete molare Verhältnis von Pyridin zu Chlor liegt Magnetrührer und einem Heizmantel ausgestattet war. im allgemeinen zwischen etwa 1:1 und etwa 4:1 und 55 Der Kolben wurde zur Herstellung des gasförmigen vorzugsweise zwischen etwa 2:1 und etwa 3,5 :1. Ist Gemische von Chlor und Tetrachlorkohlenstoff verdas Molverhältnis geringer als etwa 1:1, so wird die wendet. Ein Hals des Kolbens diente zur Einführung Ausbeute an 2-Chlorpyridin merklich herabgesetzt. eines Chlorspritzrohrs, das mit einem Chlor enthalten-Das Verhältnis kann jedoch wesentlich über 4 ohne den Zylinder in Verbindung stand und Chlorbläschen nachteilige Beeinflussung der Ausbeute an 2-Chlor- 60 unterhalb des Spiegels des Tetrachlorkohlenstoffs in pyridin erhöht werden, doch bringt dies erhebliche dem Kolben führte. Der zweite Hals enthielt ein Ther-Unkosten durch die Handhabung der überschüssigen mometer, das mit einer automatischen Thermostat-Menge Pyridin mit sich. . steuerung in Verbindung stand, die den Heizmantel zur Das Molverhältnis von Tetrachlorkohlenstoff zu Aufrechterhaltung einer Temperatur der Flüssigkeit Chlor in dem Gemisch, das mit dem Pyridin umgesetzt 65 von etwa 6O0C betrieb, um das Verdampfen des wird, liegt im allgemeinen zwischen etwa 0,5:1 und Tetrachlorkohlenstoffs zu bewirken,
etwa 5:1 und vorzugsweise zwischen etwa 1:1 und Der dritte Hals des Kolbens enthielt ein Rohr, das etwa 2: 1. In der Praxis wird das Chlorgas zuerst mit als Gasauslaßleitung für das gasförmige Gemisch vonAccording to US Pat. No. 2,839,534, 2-chlorine is A gaseous reaction product, which consists mainly of pyridine by chlorination of pyridine either with 2-chloropyridine and carbon tetrachloride, chlorine in the presence of sulfur dioxide or with and unreacted chlorine and pyridine, is sulfuryl chloride and then produced at temperatures between 300-30 by cooling or preferably by In- and 450 ° C. In this process, bringing the reaction gases into contact with an aqueous one, regulating the temperature, plays an important role. Drizzle condenses. The condensation of the reac- The yields are under optimal conditions tion gases in this way provides a lower organic in the presence of sulfuryl chloride (99 parts by volume) and phase that practically all of the 2-chloro-sulfur monochloride formed (1 part by volume) 82 ° / 0 , usually 35 pyridine, some unreacted pyridine and tetra-65 to 70% of theory. contains chlorocarbon. The upper aqueous phase was the object of the invention to provide a process for mainly consisting of pyridine hydrochloride. A partially selective production of 2-chloropyridine in a high aqueous phase can be combined with some up-yield by treating pyridine with chlorine to create filling water for use in the condensation, which does not have the above disadvantages and is attributed to further gaseous reaction products be carried out safely on an industrial scale. The organic phase can then be distilled and, in the course of charring and the formation of tarry or otherwise, worked up in order to reduce 2-chlorine by-products to a minimum. to win pyridine. If desired, tetra-subject matter of the invention is thus a process from chlorocarbon and unreacted pyridine for the preparation of 2-chloropyridine by chlorination 45 the. Obtained in the distillation stage and returned to the chlorine of pyridine with elemental chlorine in the gas phase,
which is characterized in that the Chlo- The examples illustrate the invention. Parts and turing at about 300 to 42O 0 C in the presence of percentages are based on weight unless carbon tetrachloride is indicated otherwise in a molar ratio of it.
Pyridine to chlorine from about 1: 1 to about 4: 1 and 50 '. . ,
a molar ratio of carbon tetrachloride to Examples Ibis J
Performs chlorine from about 0.5: 1 to about 5: 1. The device used in Examples 1 to 3 in the reaction according to the invention contained a 1-1 three-necked flask which was equipped with a reversed molar ratio of pyridine to chlorine, a magnetic stirrer and a heating jacket. generally between about 1: 1 and about 4: 1 and 55 The flask was used to produce the gaseous preferably between about 2: 1 and about 3.5: 1. If the molar ratio of mixtures of chlorine and carbon tetrachloride is less than about 1: 1, it will turn. A neck of the flask was used for introducing the yield of 2-chloropyridine noticeably reduced. a chlorine spray tube containing a chlorine-the ratio can, however, be increased significantly above 4 without the cylinder in contact and chlorine bubbles adversely affecting the yield of 2-chlorine- 60 below the level of carbon tetrachloride in pyridine, but this brings considerable to the piston led. The second neck contained a thermo-expense by handling the excess mometer, which with an automatic thermostat-put amount of pyridine with it. . The molar ratio of carbon tetrachloride to maintain a temperature of the liquid chlorine in the mixture, which reacted with the pyridine 65 of about 6O 0 C, in order to evaporate the was in connection, was generally between about 0, 5: 1 and carbon tetrachloride to effect
about 5: 1 and preferably between about 1: 1 and The third neck of the flask contained a tube that was about 2: 1. In practice, the chlorine gas is first used as the gas outlet line for the gaseous mixture of

Claims (2)

3 43 4 Tetrachlorkohlenstoff und Chlor diente. Die Gas- gebracht wurden. Die Verweilzeit der Reaktionsauslaßleitung führte das gasförmige Gemisch von komponenten in dem Reaktionsgefäß betrug 0,8 Se-Chlor und Tetrachlorkohlenstoff von dem Kolben in künden. Die Analyse der wäßrigen Phase zeigte, daß das Innere eines schrägen rohrförmigen Reaktions- 1,23 Mol Pyridin nicht umgesetzt waren, was einer gefäßes mit einem Durchmesser von 2,45 cm (1 inch). 5 Umwandlung von Pyridin von 36% entspricht. Die Die Gasauslaßleitung war mit einem Heizband um- Ausbeute an 2-Chlorpyridin betrug 54%, bezogen auf wickelt, um das gasförmige Gemisch in gasförmigem die prozentuale Umwandlung des Pyridins.
Zustand zu halten. Im Beispiel 3 wurden 0,96 Mol Chlor, vermischt mitCarbon tetrachloride and chlorine were used. The gas were brought. The residence time of the reaction outlet line led to the gaseous mixture of components in the reaction vessel was 0.8 Se-chlorine and carbon tetrachloride from the flask in seconds. Analysis of the aqueous phase indicated that the interior of a sloping tubular reaction tube of 1.23 moles of pyridine had not reacted, which is a vessel 2.45 cm (one inch) in diameter. 5 corresponds to a conversion of pyridine of 36%. The gas outlet line was wound with a heating tape. Yield of 2-chloropyridine was 54% based on the percentage conversion of the pyridine to the gaseous mixture in gaseous form.
To keep state. In Example 3, 0.96 moles of chlorine were mixed with Das schräge rohrförmige Reaktionsgefäß wurde in Tetrachlorkohlenstoff in einem Verhältnis entsprechend einen elektrischen Rohrofen eingebracht, der die io .1,5 Mol Tetrachlorkohlenstoff zu 1 Mol Chlor, in das Reaktionstemperatur im Bereich von etwa 350 bis Reaktionsgefäß eingeführt. 1,91 Mol gasförmiges Py-3750C hielt. Das Reaktionsgefäß war mit Glasperlen ridin wurden in das Reaktionsgefäß eingeleitet, und gepackt und hatte einen Leerraum von etwa 32 ml. Die 1,37 Mol nicht umgewandeltes Pyridin wurden wiederPackung wurde in dem Reaktionsgefäß mittels einer gewonnen, was eine Pyridinumwandlung von 48,7 % an der Wandung des Reaktionsgefäßes an jedem Ende 15 zeigt. Die Verweilzeit der Reaktionskomponenten in der Packung angebrachten perforierten Scheibe ge- dem Reaktionsgefäß betrug 1,2 Sekunden, und das halten. Die Gasäuslaßleitung führte das gasförmige Molverhältnis von Pyridin zu Chlor wurde in der Re-Gemisch von Chlor und Tetrachlorkohlenstoff mittels aktion bei etwa 2: 1 gehalten. Die Ausbeute an eines perforierten Rohrs, das etwa in der Mitte zwi- 2-Chlorpyridin, bezogen auf umgesetztes Pyridin, beuchen dem oberen und dem unteren Ende der Packung 20 trug 63 %.The inclined tubular reaction vessel was placed in carbon tetrachloride in a ratio corresponding to an electric tube furnace, which introduced the 10 .1.5 moles of carbon tetrachloride to 1 mole of chlorine, in the reaction temperature in the range of about 350 to reaction vessel. 1.91 mol of gaseous Py-375 0 C held. The reaction vessel was filled with glass beads of ridine were introduced into the reaction vessel and packed and had a head space of about 32 ml. The 1.37 moles of unconverted pyridine were recovered in the reaction vessel by means of a packing which showed a pyridine conversion of 48.7% the wall of the reaction vessel at each end 15 shows. The residence time of the reaction components in the perforated disc attached to the pack in relation to the reaction vessel was 1.2 seconds, and that was the case. The gas outlet line carried the gaseous molar ratio of pyridine to chlorine was maintained at about 2: 1 by action in the Re mixture of chlorine and carbon tetrachloride. The yield of a perforated tube which is approximately in the middle between the 2-chloropyridine, based on converted pyridine, is at the top and the bottom of the packing 20 was 63%. angebracht war, in das Reaktionsgefäß. Eine Thermo- B e i s ü i e 1 4
elementschutzhülse mit einem Durchmesser von 8 mmwas attached to the reaction vessel. A thermal ice cream 1 4
element protection sleeve with a diameter of 8 mm erstreckte sich von dem unteren Ende der Packung bis In der Vorrichtung von Beispiel 1 wurden 8,54 MolIn the device of Example 1 it was 8.54 moles herauf zu etwa der Mitte der Packung. Chlor mit soviel gasförmigem Tetrachlorkohlenstoffup to about the middle of the pack. Chlorine with so much gaseous carbon tetrachloride Während das gasförmige Gemisch von Chlor und 25 vermischt, daß ein Gemisch erhalten wurde, das diese Tetrachlorkohlenstoff in das Reaktionsgefäß durch Bestandteile in einem Verhältnis von 2 Mol Tetradas perforierte Rohr eingeführt wurde, wurde gas- chlorkohlenstoff zu 1 Mol Chlor enthielt. Dieses Geförmiges Pyridin durch die obere perforierte Scheibe misch wurde in dem Bett des Reaktionsgefäßes mit in die Packung des Reaktionsgefäßes eingeleitet. Beim 25,4 Mol gasförmigem Pyridin während einer Zeit-Kontakt mit dem gasförmigen Gemisch von Chlor 30 spanne von 4,5 Stunden in Kontakt gebracht. Die und Tetrachlorkohlenstoff wurde 2-Chlorpyridin ge- Temperatur des Reaktionsgefäßes wurde im Bereich bildet. Das Reaktionsprodukt strömte durch die von etwa 375 bis 4000C gehalten. Das Molverhältnis untere perforierte Scheibe in das Reaktionsgefäß und von Pyridin zu Chlor betrug etwa 3,2:1, und die Vergelangte in einen wäßrigen Spray oder eine wäßrige weilzeit in dem Reaktionsgefäß betrug etwa 0,8 Se-Brause, worin die gasförmigen Komponenten des Re- 35 künden. Etwa 8,6 Mol Pyridin wurden umgesetzt, aktionsprodukts kondensiert wurden. Die abgekühlte was einer etwa 34%igen Umwandlung entspricht. BeFlüssigkeit wurde dann zu einem Absetzgefäß geführt, zogen auf diese Umwandlung wurde eine Ausbeute in der sich eine obere wäßrige Phase und eine untere an 2-Chlorpyridin von 82 % erzielt,
organische Phase bildeten. Die untere organischeWhile the gaseous mixture of chlorine and 25 was mixed to obtain a mixture that these carbon tetrachloride was introduced into the reaction vessel by components in a ratio of 2 moles of tetrada's perforated tube, carbon gas was contained to 1 mole of chlorine. This shaped pyridine mixed through the upper perforated disk was introduced into the packing of the reaction vessel in the bed of the reaction vessel. When 25.4 moles of gaseous pyridine were brought into contact with the gaseous mixture of chlorine for a period of 4.5 hours. The and carbon tetrachloride 2-chloropyridine was formed. Temperature of the reaction vessel was in the range. The reaction product flowed by the contents of from about 375-400 0 C. The molar ratio of the lower perforated disk in the reaction vessel and of pyridine to chlorine was about 3.2: 1, and the required amount of an aqueous spray or an aqueous dwell time in the reaction vessel was about 0.8 Se shower, in which the gaseous components of the Re - 35 announce. About 8.6 moles of pyridine were reacted, the action product was condensed. The cooled which corresponds to about 34% conversion. The liquid was then led to a settling vessel, drawing on this conversion a yield in which an upper aqueous phase and a lower 2-chloropyridine of 82% were achieved,
organic phase formed. The lower organic Phase enthielt praktisch das gesamte gebildete 2-Chlor- 40 B e i s ρ i e 1 5
pyridin und wurde durch Dekantieren zur weiterenThe phase contained practically all of the 2-chloro-40 B cis ρ ie 15 formed
pyridine and was added to by decanting Reinigung abgetrennt, um das 2-Chlorpyridin zu ge- Die Arbeitsweise von Beispiel 4 wurde mit der Aus-Purification separated in order to get the 2-chloropyridine. The procedure of Example 4 was carried out with the winnen. Die obere wäßrige Phase, die in gelöster Form nähme wiederholt, daß 6,1 ,Mol Chlor mit so vielwin. The upper aqueous phase, which would take in dissolved form, repeats that 6.1 mol of chlorine with as much praktisch das gesamte während der Reaktion gebildete Tetrachlorkohlenstoff vermischt wurden, daß ein Ge-practically all of the carbon tetrachloride formed during the reaction were mixed so that a mixture Pyridinhydrochlorid enthielt, wurde allmählich aus 45 misch erhalten wurde, daß diese Bestandteile in einemContaining pyridine hydrochloride was gradually obtained from a mixture that these ingredients in one dem Absetzgefäß abgezogen und zu der Sprühstufe Mol verhältnis von 1,9 :1 enthielt. Das Gemisch wurdewithdrawn from the sedimentation vessel and contained to the spray stage molar ratio of 1.9: 1. The mixture became zurückgeführt. mit etwa 19 Mol gasförmigem Pyridin in dem Reak-returned. with about 19 moles of gaseous pyridine in the Im Beispiel 1 wurde 1 Mol Chlor durch den Tetra- tionsgefäß während einer Zeitspanne von 3,3 StundenIn example 1, 1 mole of chlorine was passed through the tetra- tion vessel over a period of 3.3 hours chlorkohlenstoff in dem Kolben geführt, wobei ein in Kontakt gebracht. Das Molverhältnis von PyridinChlorocarbon passed in the flask, one being brought into contact. The molar ratio of pyridine Gemisch gebildet wurde, das die zwei Bestandteile in 5° zu Chlor während der Reaktion betrug etwa 3,1:1,Mixture was formed that the two ingredients in 5 ° to chlorine during the reaction was about 3.1: 1, einem Molverhältnis von 1,5 Mol Tetrachlorkohlen- und es wurde eine Verweilzeit in dem Reaktionsgefäßa molar ratio of 1.5 moles of carbon tetrachloride and there became a residence time in the reaction vessel stoff je Mol Chlor enthielt. 1,55 Mol Pyridin in gas- von 0,8 Sekunden erhalten. Etwa 35 % des Pyridinssubstance contained per mole of chlorine. 1.55 moles of pyridine obtained in gas of 0.8 seconds. About 35% of the pyridine förmiger Form wurden in das Reaktionsgefäß inner- wurden in 2-Chlorpyridin übergeführt, und es wurde,shaped form were inside the reaction vessel - were converted into 2-chloropyridine, and it was, halb einer Zeitspanne von 1 Stunde eingeführt, und bezogen auf diese Umwandlung, eine Ausbeute vonintroduced half a period of 1 hour, and based on this conversion, a yield of 1,09 Mol nicht umgesetztes Pyridin wurden wieder- 55 70% 2-Chlorpyridin erhalten,
gewonnen, was eine Umwandlung von 48,5% Pyridin
zeigt. Die Verweilzeit der Reaktionskomponenten in1.09 mol of unreacted pyridine were obtained again - 55 70% 2-chloropyridine,
recovered, a conversion of 48.5% pyridine
indicates. The residence time of the reaction components in dem Reaktionsgefäß betrug 0,5 Sekunden. Die Ana- Patentansprüche:
lyse der organischen Phase (nach dem Ablöschen)the reaction vessel was 0.5 seconds. The Ana claims:
analysis of the organic phase (after quenching) durch Dampfphasenchromatographie zeigte, daß 60 1. Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-by vapor phase chromatography showed that 60 1. Process for the preparation of 2-chloro 0,41 Mol 2-Chlorpyridin gebildet waren, was einer pyridin durch Chlorierung von Pyridin mit elemen-0.41 mol of 2-chloropyridine were formed, what a pyridine was formed by chlorination of pyridine with elemen- Ausbeute von 56 %, bezogen auf die Pyridinumwand- tarem Chlor in der Gasphase, dadurch ge-Yield of 56%, based on the Pyridinumwand- tarem chlorine in the gas phase, thereby lung, entspricht. kennzeichnet, daß man die Chlorierunglung, corresponds. indicates that one is the chlorination Im Beispiel 2 wurde die Arbeitsweise von Beispiel 1 bei etwa 300 bis 4200C in Gegenwart von Tetra-In Example 2, the procedure of Example 1 was carried out at about 300 to 420 0 C in the presence of tetra mit der Ausnahme wiederholt, daß 0,54 Mol Chlor, 65 chlorkohlenstoff bei einem Molverhältnis von Py-repeated except that 0.54 moles of chlorine, 65 chlorocarbon at a molar ratio of Py- vermischt mit Tetrachlorkohlenstoff in einem Verhält- ridin zu Chlor von etwa 1:1 bis etwa 4:1 undmixed with carbon tetrachloride in a ratio to chlorine of about 1: 1 to about 4: 1 and nis von 1 Mol Chlor zu 1,5 Mol Tetrachlorkohlenstoff, einem Molverhältnis von Tetrachlorkohlenstoffnis of 1 mole of chlorine to 1.5 moles of carbon tetrachloride, a molar ratio of carbon tetrachloride mit 1,5 Mol Pyridin in dem Reaktionsgefäß in Kontakt zu Chlor von etwa 0,5:1 bis etwa 5 : 1 durchführt.with 1.5 moles of pyridine in the reaction vessel in contact with chlorine from about 0.5: 1 to about 5: 1. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Chlorierung bei einem Molverhältnis von Tetrachlorkohlenstoff zu Chlor von etwa 1:1 bis etwa 2:1, einem Molverhältnis von Pyridin zu Chlor von etwa 2:1 bis etwa 3,5:1 durchführt.2. The method according to claim 1, characterized in that the chlorination is carried out at a molar ratio of carbon tetrachloride to chlorine from about 1: 1 to about 2: 1, a molar ratio of Pyridine to chlorine from about 2: 1 to about 3.5: 1 performs.

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