DE1468666C - Process for deodorising coals Hydrogen - Google Patents

Process for deodorising coals Hydrogen

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German (de)
Inventor
Georges Bemadets Mohnet (Frank reich)
Original Assignee
Societe Nationale des Petroles d Aquitaine, Paris
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Description

468 666468 666

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Desodorieren von normalerweise gasförmigen Kohlenwasserstoffen. Dieses Verfahren eignet sich besonders zum Desodorieren handelsüblichen Butans, welches zur Herstelluna von Aerosolen Verwendung finden soll.The invention relates to a method for deodorising normally gaseous hydrocarbons. This process is particularly suitable for deodorising commercial butane, which to be used for the production of aerosols.

Das handelsübliche Butan ist ein Gemisch aus Propan, Isobutan, η-Butan und gegebenenfalls sehr geringen Mengen Äthan. Pentanen und äthyienischen Kohlenwasserstoffen. Die übelriechenden Unreinheiten, die im handelsüblichen Butan in Spuren enthalten sind und dieses für die Herstellung von Aerosolen ungeeignet machen, sind im allgemeinen organische Schwefelverbindungen, besonders Merkaptane. Das handelsübliche Butan enthält ferner Spuren von Kohlenstoffoxysulfid, das entfernt werden muß, um eine Hydrolyse dieser Verbindung zu Schwefelwasserstoff und Kohlendioxyd zu verhüten.The commercially available butane is a mixture of propane, isobutane, η-butane and possibly a very small amount Amounts of ethane. Pentanes and ethical hydrocarbons. The foul smelling impurities which are contained in traces in commercially available butane and this is used for the production of aerosols Organic sulfur compounds, especially mercaptans, are generally unsuitable. The commercially available butane also contains traces of carbon oxysulphide, which must be removed. to hydrolyze this compound to hydrogen sulfide and to prevent carbon dioxide.

Die Entschwefelung normalerweise flüssiger Erdölkohlenwasserstoffe durch Behandlung im Dampfzustand oder in flüssigem Zustand bei hohen Temperaturen mit Hilfe poröser Adsorptionsmittel, weiche allein oder im Gemisch mit Metallen oder pulverförmiger! Metallcxyden verwendet werden, ist bekannt.The desulfurization of normally liquid petroleum hydrocarbons by treatment in the vapor state or in the liquid state at high temperatures with the help of porous adsorbents, soft alone or in a mixture with metals or in powder form! Metal oxides are used is known.

Man hat auch bereits Arylsulfide aus normalerweise flüssigen Kohlenwasserstoffen mit Hilfe eines Adsorptionsmittel entfernt, welches mit Kupferchlorid imprägniert ist. Jedoch lassen sich auf diesem Wege die ür.elriechenden Mercaptane rieht beseitigen. Diese müssen vielmehr in einem gesonderten, vorgeschalteten Arbeitsgang durch chemische Reaktion in Dialkylsulfide umgewandelt werden. Eine solche Arbeitsweise ist daher recht umständlich.One also has aryl sulfides from normally liquid hydrocarbons removed with the help of an adsorbent, which with copper chloride is impregnated. However, the odorous mercaptans can be eliminated in this way. Rather, these must be carried out in a separate, upstream process by means of a chemical reaction be converted into dialkyl sulfides. Such a way of working is therefore quite cumbersome.

Nach einem anderen bekannten Verfahren erfolgt bei Benzin (also ebenfalls bei normalerweise flüssigen Kohlenwasserstoffen) eine Entschwefelung durch mit Natriumverbindungen imprägnierte Aktivkohle zwecks Verbesserung der Cetanzahl.Another known method is used with gasoline (i.e. also with normally liquid Hydrocarbons) desulphurization by means of activated carbon impregnated with sodium compounds for the purpose of Improvement in the cetane number.

Die Anwendung soldier auf normalerweise flüssige Kohlenwasserstoffe abgestimmter Verfahren erweist sich außerdem ohnehin als unwirksam bei der Entschwefelung normalerweise gasförmiger, verflüssigter Kohlenwasserstoffe, deren Gehalt an Schwefelverbindungen etwa 10 Teile je Million beträgt und deren Siedepunkte bei Atmosphärendruck unterhalb Umgebungstemperaturen liegen.The application of processes that are normally adapted to liquid hydrocarbons is evident also prove to be ineffective in the desulfurization of normally gaseous, liquefied ones anyway Hydrocarbons whose content of sulfur compounds is about 10 parts per million and their Boiling points at atmospheric pressure are below ambient temperatures.

Es ist auch bereits bekannt. Schwefelverbindungen wie Schwefelwasserstoff, Kohlenoxysulfid, Mercaptane und Thiophen aus gasförmigen Kohlenwasserstoffen durch Adsorption an einem zeolithischen Molekularsieb zu entfernen. Dabei benötigt man zur Desorption vom Zeolith Spülgase wie Methan oder Wasserstoff von hoher Temperatur. Dies macht das Verfahren technisch zu aufwendig.It is also already known. Sulfur compounds such as hydrogen sulfide, carbon oxysulfide, mercaptans and thiophene from gaseous hydrocarbons by adsorption on a zeolitic molecular sieve to remove. Purge gases such as methane or hydrogen are required for desorption from the zeolite of high temperature. This makes the process technically too complex.

Die adsorbierende Wirkung nicht imprägnierter Adsorptionsmittel wie Siükagel, Kohle oder Aluminiumoxyd ist nur mäßig und hat sich zur Entschwefelung normalerweise gasförmiger, verflüssigter Kohlenwasserstoffe als unzulänglich erwiesen.The adsorbing effect of non-impregnated adsorbents such as Siükagel, coal or aluminum oxide is only moderate and has been used for desulphurisation normally gaseous, liquefied Hydrocarbons proved inadequate.

Überraschenderweise wurde nunmehr gefunden, daß die normalerweise gasförmigen, verflüssigten Kohlenwasserstoffe mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen desodoriert werden können, indem man diese Kohlenwasserstoffe in flüssigem Zustand bei Raumtemperatur mit Adsorptionsmittel behandelt, welche durch Imprägnieren mittels löslicher, anorganischer oder organischer Verbindungen des Platins, des Silbers oder des Nickels aktiviert worden sind.Surprisingly, it has now been found that deodorises the normally gaseous, liquefied hydrocarbons with up to 5 carbon atoms can be made by keeping these hydrocarbons in a liquid state at room temperature treated with adsorbent, which by impregnation by means of soluble, inorganic or organic compounds of platinum, silver or Nickels have been activated.

Gegenstand der Erfindung ist demgemäß ein Verfahren zum Desodorieren von Kohlenwasserstoffen mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen im Molekül, besonders von handelsüblichem Butan zum Zwecke der Herstellung von Aerosolen, durch Adsorption der darin enthaltenen Schwefelverbindungen mit imprägnierten Adsorptionsmitteln. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Kohlenwasserstoffe in verflüssigtem Zustand bei Raumtemperatur und inThe invention accordingly provides a method for deodorizing hydrocarbons with up to 5 carbon atoms in the molecule, especially of commercial butane for the purpose of manufacture of aerosols, through adsorption of the sulfur compounds contained therein with impregnated adsorbents. The inventive method is thereby characterized in that the hydrocarbons in the liquefied state at room temperature and in

ίο Abwesenheit von Sauerstoff mit Kohle, Kieselerdeoder Tonerdegel als Adsorptionsmittel behandelt, die durch Imprägnieren mit löslichen, anorganischen oder organischen Verbindungen des Platins, Silbers oder des Nickels und anschließendes Trocknen aktiviert worden sind.ίο absence of oxygen with coal, silica or Alumina gel treated as an adsorbent obtained by impregnation with soluble, inorganic or organic compounds of platinum, silver or nickel and subsequent drying activated have been.

Vorzugsweise unterwirft man den verflüssigten Kohlenwasserstoff vor der Desodorierungsbehandlung einer Vorbehandlung mit nicht aktiviertes Kieselerde- oder Tonerdegel.It is preferred to subject the liquefied hydrocarbon to the deodorization treatment pre-treatment with non-activated silica or alumina gel.

Mit Hilfe des Verfahrens der Erfindung gelingt es, den Schwefelgehak normalerweise gasförmiger Kohlenwasserstoffe auf etwa 1 Teil je Million, gegebenenfalls sogar bis auf weniger als 0,5 Teile je Million herabzusetzen. Die besondere Wirksamkeit des erfindungsgemäßen Verfahrens dürfte darauf zurückzuführen sein, daß die Desodorierung durch Adsorption der übelriechenden Bestandteile an den porösen Feststoffen vor. einer chemischen Umsetzung der Mercaptane mit c-en Platin-, Silber- oder Nickel- \erbindungen begleitet ist. Dabei bilden sich Mercaptide, die auf dem porösen Träger festgehalten werden. Die Durchführung einer rein chemischen Reaktion in einem getrennten Arbeitsgang entfällt beim erfindungsgemäßen Verfahren.With the aid of the method of the invention it is possible to remove the sulfur content of normally gaseous hydrocarbons to about 1 part per million, possibly even to less than 0.5 parts per million to belittle. The particular effectiveness of the method according to the invention can be attributed to this be that the deodorization by adsorption of the malodorous components on the porous Solids before. a chemical reaction of the mercaptans with c-en platinum, silver or nickel \ erbindungen is accompanied. Mercaptides are formed in the process, which are retained on the porous support. Carrying out a purely chemical There is no reaction in a separate operation in the process according to the invention.

Laborversuche haben gezeigt, daß die üblichen Adsorptionsmittel wie Kieselerdegel, Tonerdegel, Aktivkohle, Molekularsiebe, je nach den zu desodorierenden Stoffen, eine verschieden große Wirkung besitzen. Dabei zeigen Kieselerdegcl und verschiedene handelsübliche Aktivkohlesorten im allgemeinen eine höhere Wirksamkeit.Laboratory tests have shown that the usual adsorbents such as silica gel, alumina gel, activated carbon, molecular sieves, depending on the ones to be deodorized Substances that have different effects. It shows Kieselerdegcl and various commercially available Activated charcoals are generally more effective.

Mit den genannten Metallverbindungen imprägnierte Adsorbierungsmittel ergeben bessere Ergebnisse als ein pulverförmiges Gemisch der gleichen Adsorbierungsmiüei mit den Metallverbindungen. Außerdem ist die Anwendung von imprägnierten Adsorptionsmitteln praktischer als diejenigen der pulverförmiges! Gemische.Adsorbents impregnated with the metal compounds mentioned give better results than a powdery mixture of the same Adsorbierungsmiüei with the metal connections. In addition, the use of impregnated adsorbents is more practical than that of powdered ones! Mixtures.

Insbesondere mit Silbersalzen behandelte Aktivkohle zeigt eine sehr große Wirksamkeit und gestattet die Gewinnung eines völlig desodorierten Butans, das sich ganz besonders für die Herstellung von Aerosolen eignet. Andere Kohlearten, die mit Verbindungen der übrigen genannten Metalle imprägniert sind, geben ebenfalls ausgezeichnete Ergebnisse.In particular, activated charcoal treated with silver salts is very effective and permits the production of a completely deodorized butane, which is particularly suitable for the production of aerosols suitable. There are other types of carbon impregnated with compounds of the other metals mentioned excellent results too.

Kieselerde- und Tonerdegel, die mit Lösungen von Silber- und Nickelsalzen imprägniert wurden, ergeben sehr gute Resultate. Hingegen sind Oxyde des Kupfers und des Zinks im Gemisch mit Tonerdegel und die Oxyde von Kupfer, Eisen, Blei, Zink, Antimon, welche auf Kieselerdegel durch thermische Zersetzung der entsprechenden Salze abgeschieden wurden, unwirksam. Silica and alumina gels impregnated with solutions of silver and nickel salts result very good results. On the other hand, oxides of copper and zinc in a mixture with alumina gel and the Oxides of copper, iron, lead, zinc, and antimony, which on silica gel by thermal decomposition the corresponding salts were deposited, ineffective.

Die Steuerung der Desodorierung der verflüssigten Kohlenwasserstoffe erfolgt einerseits durch Bestimmung des Gesamtschwefelgehaltes vor und nach der Behandlung und andererseits durch einen Riechtest. Dieser besteht darin, daß man ein Parfümtest-Papier-The deodorization of the liquefied hydrocarbons is controlled on the one hand by determination the total sulfur content before and after the treatment and, on the other hand, by a smell test. This consists in doing a perfume test paper

band mit Kohlenwasserstoff tränkt und die Geruchsentwicklung während der Verdampfung verfolgt. Der Riechtest ist empfindlicher als die Bestimmung des Gesamtschwefelgehaltes.tape soaked with hydrocarbon and followed the odor development during evaporation. the Smell test is more sensitive than determining the total sulfur content.

Besonders bevorzugt ist es, beim Verfahren der Erfindung Kohle zu verwenden, auf deren Poren ein Film aus feinen Metallteilchen abgelagert ist. Ein solches Ablagern kann beispielsweise erfolgen durch Reduktion von Salzen mittels Kohle bei verschieden hoher Temperatur oder durch thermische Zersetzung von Metallverbindungen. Die Metallverbindung kann nur teilweise durch Kohle reduziert sein. Die Ablagerung besteht dann aus Metal!, den Oxyden des Metalls und aus nicht reduzierter Metaliverbindung.It is particularly preferred to use coal in the method of the invention, on the pores of which Film of fine metal particles is deposited. Such a deposition can take place, for example, by Reduction of salts by means of coal at different temperatures or by thermal decomposition of metal compounds. The metal compound can only be partially reduced by carbon. The deposit then consists of metal !, the oxides of the metal and of non-reduced metal compounds.

Das nachstehende Beispiel dient der Erläuterung des Verfahrens der Erfindung.The following example serves to illustrate the method of the invention.

Beispiel
Desodorierung von handelsüblichem Butan
example
Deodorization of commercial butane

Die Desodorierungsbehandlung des handelsüblichen Butans erfolgt in zwei Stufen. Eine Vorbehandlung mit nicht aktiviertem Kieselerdegel, woraufhin das Desodorieren an mit Silber aktivierter Kohle folgt.The deodorization treatment of the commercially available butane takes place in two stages. A pretreatment with unactivated silica gel, followed by deodorization on charcoal activated with silver.

Die Desodorierungsanlage ist in der Zeichnung dargestellt. The deodorization system is shown in the drawing.

Das vorher vom Kohlenoxysulfid durch Waschen mit einer wäßrigen Lösung von Monoäthanolamin befreite und dann in der Säule 1 mit kristallisiertem Natriumchlorid getrocknete Butan wird in verflüssigtem Zustand zuerst in den Turm 2 eingeleitet, in dem sich trockenes, feinporöses Kieselerdegel befindet und dann in den Turm 3 geführt, der mit durch Silber aktiviertem Kohlenstoff gefüllt ist.The previously freed from carbon oxysulfide by washing with an aqueous solution of monoethanolamine and then in column 1 with crystallized sodium chloride dried butane is liquefied State first introduced into tower 2, in which there is dry, fine-pored silica gel and then led into tower 3, the one activated by silver Carbon filled.

Es muß in Abwesenheit von Luft gearbeitet werden, um eine Oxydation der übelriechenden Unreinheiten des handelsüblichen Butans zu verhindern. Die Kontaktzeit zwischen dem verflüssigten Butan und dem Adsorptionsmittel richtet sich nach der Menge der zu entfernenden Verunreinigungen. Das Desodorieren erfolgt bei Umgebungstemperatur. Der Druck des Butans ist derjenige, welcher sich bei der betreffenden Temperatur von selbst einstellt. Im Sommer ist es zweckmäßig, die Türme zu kühlen, um eine für die Adsorption ungünstige Temperaturerhöhung zu vermeiden. Work must be carried out in the absence of air in order to oxidize the foul-smelling impurities of the commercially available butane. The contact time between the liquefied butane and the Adsorbent depends on the amount of impurities to be removed. The deodorizing takes place at ambient temperature. The pressure of the butane is that which is the one in question Adjusts the temperature by itself. In the summer it is advisable to cool the towers in order to keep one for the To avoid adsorption unfavorable temperature increase.

Beispielsweise wurden zufriedenstellende Ergebnisse mit Berührungszeiten von 3 bis 10 Minuten erzielt.For example, satisfactory results have been obtained with contact times of 3 to 10 minutes.

Der Gesamtschwefelgehalt des desodorierten Butans liegt bei etwa einem Gewichtsteil je Million, während dieser Gehalt vor dem Desodorieren etwa 10 Teile je Million betrug.The total sulfur content of the deodorized butane is about one part per million by weight while this level before deodorization was about 10 parts per million.

Selbstverständlich kann das Hindurchschicken durch Adsorptionstürme durch jede andere Behandlungstechnik, beispielsweise statische Behandlung, Anwendung beweglicher Betten usw., ersetzt werden unter der Voraussetzung, daß die Berührungsdauer genügt, um die übelriechende Verbindungen zu entfernen.Of course, any other treatment technique, such as static treatment, can be used to pass through adsorption towers movable beds, etc., are replaced provided that the contact time is sufficient to to remove the malodorous compounds.

Das zum Desodorieren verv/endete Adsorptionsmittel kann wie folgt hergestellt werden:The adsorbent used for deodorization can be prepared as follows:

a) Mit Silber imprägnierte Kohlea) Coal impregnated with silver

1 kg handelsüblicher Aktivkohle in Form kleiner Zylinder von 8 mm Länge und 3 mm Durchmesser wird 12 Stunden bei HO0C getrocknet und dann für 15 Minuten in 1500 ml einer leicht gerührten, wäßrigen 0,1 n-Silbernitratlösung gebracht.1 kg of commercially available activated charcoal in the form of small cylinders 8 mm in length and 3 mm in diameter is dried for 12 hours at HO 0 C and then placed in 1500 ml of a gently stirred, aqueous 0.1 N silver nitrate solution for 15 minutes.

Nach dem Abtropfen wird die Kohle 48 Stunden inAfter draining, the charcoal will be in for 48 hours

einem Ofen bei einer Temperatur von 105 bis 1100C getrocknet. Die imprägnierte Kohle hat 2,4% Ag NO3 aufgenommen, wovon 50% als freies Silber und inan oven at a temperature of 105-110 0 C dried. The impregnated coal has absorbed 2.4% Ag NO 3 , of which 50% as free silver and in

5 Oxydform vorliegen, d. h. Ag = 0,75%.5 are in the oxide form, d. H. Ag = 0.75%.

Die Dichte der zusammengerüttelten Kohle beträgt 0,420. Ihr pH-Wert nach dem Trocknen belauft sich auf 6,9.The density of the coal shaken together is 0.420. Their pH after drying amounts to to 6.9.

Andere in diesem Beispiel zum Desodorieren verwendbare Adsorptionsmittel können in folgenden Arbeitsgängen hergestellt werden:Other adsorbents which can be used for deodorizing in this example can be used in the following operations getting produced:

b) Mit Platin imprägnierte Kohleb) Carbon impregnated with platinum

Die gleiche Aktivkohle wird wie unter a) getrocknet und dann 1 kg der getrockneten Kohle 15 Minuten in 2000 ml einer wäßrigen Lösung gebracht, welche 35 g Platin-(IV)-Chlorwasserstoffsäure enthält.The same activated charcoal is dried as under a) and then 1 kg of the dried charcoal for 15 minutes Brought 2000 ml of an aqueous solution containing 35 g of platinum (IV) hydrochloric acid.

Die abgetropfte Kohle wird 4 Stunden in einem Ofen von 200" C getrocknet. Oer pH-Wert der imprägnierten trockenen Kohle beträgt 5,9.The drained coal is dried for 4 hours in an oven of 200 "C. Oer pH of the impregnated dry coal is 5.9.

c) Mit Nickel imprägnierte Kohlec) Carbon impregnated with nickel

Das Trocknen des Adsorptionsmittels erfolgt wie unter a). Es werden 1 kg der getrockneten Kohle 15 Minuten in 1500 ml einer wäßrigen, 0,1 n-Nickelsulfatlösung gebracht.The adsorbent is dried as under a). There are 1 kg of the dried charcoal Brought 15 minutes in 1500 ml of an aqueous 0.1 N nickel sulfate solution.

Nach dem Abtropfen wird die Kohle 3 Stunden bei 12O0C getrocknet und dann für 15 Minuten in 2500 ml einer wäßrigen n/16 Natriumkarbonatlösung eingetaucht. Es wird wiederum abtropfen gelassen und danach die Kohle 4 Stunden in einem Trockenschrank bei 300° C getrocknet.After draining, the coal is for 3 hours at 12O 0 C and then dried for 15 minutes in 2500 ml of an aqueous n / 16 sodium carbonate immersed. It is again allowed to drain and then the charcoal is dried in a drying cabinet at 300 ° C. for 4 hours.

Die imprägnierte Kohle besitzt einen pH-Wert von 7,4.The impregnated carbon has a pH of 7.4.

d) Mit Silbernitrat imprägniertes Kieselerdegeld) Silica gel impregnated with silver nitrate

1 kg handelsübliches feinstporöses Kieselerdegel wird 12 Stunden lang bei 1800C getrocknet.1 kg commercial feinstporöses silica gel is dried for 12 hours at 180 0 C.

Die getrocknete Substanz bringt man für 15 Minuten in 1000 ml einer wäßrigen 0,1 n-Silbernitratlösung. Nach dem Abtropfen wird das Gel 4 Stunden bei 12O0C getrocknet. Der pH-Wert des Gels beträgt 3,0.The dried substance is placed in 1000 ml of an aqueous 0.1 N silver nitrate solution for 15 minutes. After draining the gel is dried for 4 hours at 12O 0 C. The pH of the gel is 3.0.

e) Mit Silbernitrat imprägnierte Tonerdee) Alumina impregnated with silver nitrate

1 kg aktiver Tonerde, in Form von Kugeln mit 7mm Durchmesser, wird 12 Stunden bei 1100C getrocknet und dann für 15 Minuten in 1500 ml 0,1 n-Silbernitratlösung gebracht.1 kg of active clay, in the form of spheres with a diameter of 7 mm, is dried for 12 hours at 110 ° C. and then placed in 1500 ml of 0.1 N silver nitrate solution for 15 minutes.

Nach dem Abtropfen wird die Tonerde 48 Stunden auf 105 bis HO0C gehalten.After dripping off, the clay is kept at 105 to HO 0 C for 48 hours.

Die imprägnierte, getrocknete Tonerde besitzt einen pH-Wert von 6,00.The impregnated, dried clay has a pH of 6.00.

Nachstehend werden die Ergebnisse angegeben, die bei der Desodorierungsbehandlung eines handelsüblichen Butans mit verschiedenen Adsorbierungsmitteln erzielt wurden. Das handelsübliche Butan, das vorher von seinen äthylenischen Kohlenwasserstoffen befreit wurde und dessen Gesamtgehalt an Schwefel 10 Teile je Million beträgt, wird 3 Minuten mit nicht aktiviertem, feinstporösem Kieselerdegel vorbehandelt. Das vorbehandelte Butan enthält nur noch insgesamt 2,80 Teile je Million Schwefel. Jede Desodorierunssbehandlung dauert 3 Minuten.The following are the results obtained by deodorizing treatment of a commercially available one Butane were obtained with various adsorbents. The commercially available butane that was previously freed from its ethylenic hydrocarbons and its total sulfur content 10 parts per million is pretreated for 3 minutes with non-activated, ultra-fine silica gel. The pretreated butane only contains a total of 2.80 parts per million sulfur. Any deodorization treatment takes 3 minutes.

Kohle imprägniert mit:Coal impregnated with: Gesamtschwefel
(Teile je Million)
nach der Desodorierung
Total sulfur
(Parts per million)
after deodorization
Platin platinum 0,20 (Erfindung)
0,38 (Erfindung)
0,57 (Erfindung)
0,69
0.20 (invention)
0.38 (invention)
0.57 (invention)
0.69
Silber silver Nickel nickel nicht imprägnierte Kohle....not impregnated charcoal ....

Tonerde imprägniert mit:Alumina impregnated with:

AgNO3 AgNO 3

A12(SO4)3 A1 2 (SO 4 ) 3

nicht imprägnierte Tonerdenot impregnated clay

feinstporöses Kieselerdegel,finely porous silica gel,

gemischt mit
pulverförmigen Metallverbindungen
mixed with
powdered metal compounds

Feinporöses Kieselerdegel
imprägniert mit
Fine porous silica gel
impregnated with
Gesamtschwefel
(Teile je Million)
nach der Desodorierung
Total sulfur
(Parts per million)
after deodorization
AgNO3
NiSO4
Cu(NO3),
Zn(NO3)2
Fe(NO3),
Pb(NO3),
SbCl3
nicht imprägniertes
Kieselerdegel
A12(SO4)3
AgNO 3
NiSO 4
Cu (NO 3 ),
Zn (NO 3 ) 2
Fe (NO 3 ),
Pb (NO 3 ),
SbCl 3
not impregnated
Silica gel
A1 2 (SO 4 ) 3
0,24 (Erfindung)
0,60 (Erfindung)
0,90
0,80
0,95
0,84
0,92
0,78
0,80
0.24 (invention)
0.60 (invention)
0.90
0.80
0.95
0.84
0.92
0.78
0.80

AgNO3 AgNO 3

NiSO4 NiSO 4

A12(SO4)3 A1 2 (SO 4 ) 3

CuO CuO

10 Tonerde 10 clay

gemischt mitmixed with

pulverigen Metallsalzenpowdery metal salts

GesamtschwefelTotal sulfur

(Teile je Million)(Parts per million)

nach der Desodorierungafter deodorization

0,30
0,56
0,90
1,10
1,10
0.30
0.56
0.90
1.10
1.10

AgNO3 ..
A12(SO4)3
AgNO 3 ..
A1 2 (SO 4 ) 3

GesamtschwefelTotal sulfur

(Teile je Million)(Parts per million)

nach der Desodorierungafter deodorization

0,47
0,80
0.47
0.80

Schwefel insgesamt (Teile je Million) nach der DesodorierungTotal sulfur (parts per million) after deodorization

0,50 (Erfindung)0.50 (invention)

0,760.76

1,901.90

Kohle, gemischt
mit pulverigen Metallsalzen
Coal, mixed
with powdery metal salts

AgNO3
NiSO4 ..
AgNO 3
NiSO 4 ..

Gesamtschwefel (Teile je Million) nach der DesodorierungTotal sulfur (parts per million) after deodorization

0,58 0,72 Wie man erkennt, führen die Adsorptionsmittel, welche mit Silber, Platin oder Nickel bzw. mit deren Verbindungen imprägniert sind, zu den besten Desodorierungsergebnissen. 0.58 0.72 As you can see, the adsorbents that contain silver, platinum or nickel or their Compounds are impregnated for the best deodorization results.

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zum Desodorieren von Kohlen-Wasserstoffen mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen im Molekül, besonders von handelsüblichem Butan, zum Zwecke der Herstellung von Aerosolen, durch Adsorption der darin enthaltenen Schwefelverbindungen mit imprägnierten Adsorptionsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kohlenwasserstoffe in verflüssigtem Zustand bei Raumtemperatur und in Abwesenheit von Sauerstoff mit Kohle, Kieselerde- oder Tonerdegel als Adsorptionsmitteln behandelt, die durch Imprägnieren mit löslichen, anorganischen oder organischen Verbindungen des Platins, Silbers oder des Nickels und anschließendes Trocknen aktiviert worden sind.1. Process for deodorising hydrocarbons with up to 5 carbon atoms in the Molecule, especially of commercially available butane, for the purpose of producing aerosols Adsorption of the sulfur compounds contained therein with impregnated adsorbents, characterized in that the hydrocarbons are in a liquefied state Room temperature and in the absence of oxygen with carbon, silica or alumina gel as Adsorbents treated by impregnation with soluble, inorganic or organic Compounds of platinum, silver or nickel and subsequent drying activated have been. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man den verflüssigten Kohlenwasserstoff vor der Desodorierungsbehandlung einer Vorbehandlung mit nicht aktiviertem Kieselerde- oder Tonerdegel unterwirft.2. The method according to claim 1, characterized in that the liquefied hydrocarbon before the deodorization treatment, a pretreatment with non-activated silica or Subjects alumina gel. 3535 Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

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