DE1468267B1

DE1468267B1 - Process for the preparation of an alkali salt of isoascorbic acid

Info

Publication number: DE1468267B1
Application number: DE19631468267
Authority: DE
Inventors: Silver Leonard Harold; Krech Donald Warren
Original assignee: Merck and Co Inc
Current assignee: Merck and Co Inc
Priority date: 1962-06-22
Filing date: 1963-06-20
Publication date: 1970-02-26
Also published as: GB1029393A; CH446299A

Description

Es ist bekannt, Salze der Isoascorbinsäure aus 2-Keto-D-gluconsäure herzustellen. Bei den bekannten Verfahren sind dabei zwei Stufen erforderlich, nämlich die Veresterung der 2-Keto-D-gluconsäure und die anschließende Umlagerung des Esters in ein Salz der Ascorbinsäure. Bei den bekannten Verfahren zur Herstellung von Isoascorbinsäure, die beispielsweise in den deutschen Patentschriften 673 485, 696 810 und der deutschen Auslegeschrift 1 142 861 beschrieben werden, sind die Ausbeuten des in der Veresterungsstufe gewonnenen Esters, welcher dann in der zweiten Stufe in ein Salz der Isoascorbinsäure umgelagert wird, nicht befriedigend, so daß die Gesamtausbeuten, bezogen auf die eingesetzte 2-Keto-D-gluconsäure, nur ungenügend sind. Die schwierigste Stufe bei der Herstellung von Salzen der Isoascorbinsäure liegt in der Entwässerung der wäßrigen Lösung der 2-Keto-D-gluconsäure, um eine konzentrierte Lösung zu erhalten, die in hohen Ausbeuten in isoascorbinsaure Salze übergeführt werden kann. Beim Eindampfen der wäßrigen Lösungen der Säure ist es im allgemeinen nicht möglich, Lösungen mit einem Gehalt von weniger als etwa 15 0/c Wasser zu erhalten, da sich aus höher konzentrierten Lösungen die Säure in dem Verdampfer in der Form einer glasartigen Masse abscheidet. It is known to use salts of isoascorbic acid from 2-keto-D-gluconic acid to manufacture. In the known methods, two stages are required, namely the esterification of 2-keto-D-gluconic acid and the subsequent rearrangement of the ester into a salt of ascorbic acid. In the known processes for the production of isoascorbic acid, for example in German patents 673 485, 696 810 and the German Auslegeschrift 1 142 861 are described, the yields are in the esterification stage obtained ester, which is then converted into a salt of isoascorbic acid in the second stage is rearranged, not satisfactory, so that the overall yields based on the 2-keto-D-gluconic acid used, are only inadequate. The most difficult level at The production of salts of isoascorbic acid lies in the dehydration of the aqueous Solution of 2-keto-D-gluconic acid to obtain a concentrated solution that can be converted into can be converted into isoascorbic acid salts in high yields. When evaporating of the aqueous solutions of the acid, it is generally not possible to use solutions with to obtain a content of less than about 15 0 / c water, since concentrated from higher Solutions the acid precipitates in the evaporator in the form of a glass-like mass.

Nach dem Verfahren der Erfindung werden nun in guten Ausbeuten aus der 2-Keto-D-gluconsäure die Salze der Isoascorbinsäure gewonnen. According to the process of the invention, good yields are now obtained the 2-keto-D-gluconic acid obtained the salts of isoascorbic acid.

Die Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur Herstellung eines Alkalisalzes der Isoascorbinsäure durch Veresterung von 2-Keto-D-gluconsäure mit einem Alkohol und Umlagerung des erhaltenen Esters unter Verseifung, und zwar dadurch, daß man zu einer wäßrigen, zweckmäßig 50- bis 800/,eigen 2-Keto-D-gluconsäurelösung einen mehrwertigen Alkohol gibt, die erhaltene Lösung, gegebenenfalls in Gegenwart einer katalytischen Menge einer starken Säure, unter vermindertem Druck durch Erhitzen unter Entfernung eines Teils des Lösungsmittels und des Wassers verestert, bis der Wassergehalt weniger als 7010 beträgt, dann die eingeengte Lösung gegebenenfalls mit 2-Keto-D-gluconsäureesterkristallen animpft, die entstandene Lösung bzw. Aufschlämmung mit Methanol unter rückfließendem Erhitzen vollständig verestert, den Ester mit einer alkoholischen Lösung eines Alkalihydroxids rückfließend erhitzt, die alkalische Lösung bis zu einem pH-Wert von etwa 5,5 bis 6,5 ansäuert, die erhaltene angesäuerte Lösung abkühlt und das ausgefallene Alkaliisiascorbat in üblicher Weise abtrennt. The invention therefore relates to a method for producing a Alkali salt of isoascorbic acid by esterification of 2-keto-D-gluconic acid with an alcohol and rearrangement of the ester obtained with saponification, namely by, that to an aqueous, expediently 50 to 800 /, own 2-keto-D-gluconic acid solution is a polyhydric alcohol, the resulting solution, optionally in the presence a catalytic amount of a strong acid, under reduced pressure by heating esterified with removal of part of the solvent and the water until the Water content is less than 7010, then the concentrated solution if necessary inoculated with 2-keto-D-gluconic acid ester crystals, the resulting solution or slurry completely esterified with methanol with refluxing heating, the ester with an alcoholic solution of an alkali hydroxide heated to reflux, the alkaline Solution acidified to a pH of about 5.5 to 6.5, the acidified one obtained The solution is cooled and the alkali metal scorbate which has precipitated is separated off in the usual way.

Zunächst gibt man zu einer wäßrigen 2-Keton-gluconsäurelösung einen mehrwertigen Alkohol und führt die Veresterung der erhaltenen Lösung unter vermindertem Druck und unter Erhitzen durch, wobei ein Teil des Lösungsmittels und des Wassers entfernt wird, bis der Wassergehalt weniger als 01o beträgt. First you add a to an aqueous 2-ketone-gluconic acid solution polyhydric alcohol and leads to the esterification of the resulting solution under reduced Pressure and heating by taking part of the solvent and the water removed until the water content is less than 01o.

Geeignete mehrwertige Alkohole sind beispielsweise Äthylenglykol, Propylenglykol und Polyäthylenglykole, bekannt unter dem Handelsnamen »Carbowax«. Äthylenglykol und Propylenglykol sind die bevorzugten mehrwertigen Alkohole.Suitable polyhydric alcohols are, for example, ethylene glycol, Propylene glycol and polyethylene glycol, known under the trade name "Carbowax". Ethylene glycol and propylene glycol are the preferred polyhydric alcohols.

Diese mehrwertigen Alkohole werden zweckmäßig einer konzentrierten, etwa 50bis 800/0eigen wäßrigen Lösung der 2-Keto-D-gluconsäure zugegeben. Die in der eingeengten Lösung verbleibende Wassermenge hängt von der zugesetzten Alkoholmenge, der Art des Alkohols und den verdampften Lösungsmittel mengen ab, jedoch soll der Wassergehalt der veresterten 2-Keto- D-gluconsäure weniger als etwa 701, betragen. Am Ende der Veresterungsstufe erhält man dann eine Mischung, die aus teilweise veresterter 2-Keto-D-gluconsäure, dem zweiwertigen Alkohol und 2-Keto-D-gluconsäure besteht und weniger als etwa 70/, Wasser enthält. These polyhydric alcohols are expediently a concentrated, about 50 to 800/0 aqueous solution of 2-keto-D-gluconic acid was added. In the The amount of water remaining in the concentrated solution depends on the amount of alcohol added, the type of alcohol and the evaporated solvent amount from, but should Water content of the esterified 2-keto D-gluconic acid be less than about 701. At the end of the esterification stage, a mixture is then obtained that consists of partially esterified 2-Keto-D-gluconic acid, the dihydric alcohol and 2-keto-D-gluconic acid and contains less than about 70% water.

Es ist vorteilhaft, bei der Veresterung der alkoholischen wäßrigen Lösung der 2-Keto-D-gluconsäure eine katalytische Menge einer starken Säure, beispielsweise Schwefelsäure, zuzugeben, weil dadurch die Veresterung der Ketogluconsäure begünstigt wird. It is advantageous in the esterification of the alcoholic aqueous Solution of 2-keto-D-gluconic acid a catalytic amount of a strong acid, for example Sulfuric acid, because it promotes the esterification of the ketogluconic acid will.

Es ist oftmals vorteilhaft, die eingeengte Lösung mit Kristallen des 2-Keto-D-gluconsäureesters anzuimpfen. It is often advantageous to use the concentrated solution with crystals to inoculate the 2-keto-D-gluconic acid ester.

Bei der Verwendung von Äthylenglykol als zweiwertigem Alkohol fällt bei der Zugabe einer kleinen Menge des Äthylenglykolesters der 2-Keto-D-gluconsäure die veresterte Säure aus, wodurch eine Aufschlämmung des entstandenen Esters in der wäßrig-alkoholischen Lösung entsteht.When using ethylene glycol as a dihydric alcohol falls when adding a small amount of the ethylene glycol ester of 2-keto-D-gluconic acid the esterified acid from, whereby a slurry of the resulting ester in the aqueous-alcoholic solution is formed.

Die entstandene eingeengte Lösung bzw. Aufschlämmung aus 2-Keto-D-gluconsäureester, der freien Säure, dem zweiwertigen Alkohol und weniger als 7 °/0 Wasser wird dann unter rückfließendem Erhitzen mit Methanol vollständig verestert. Falls man in der ersten Stufe schon eine geringe Menge einer starken Säure als Katalysator zur Veresterung verwendet hat, braucht man bei der weiteren Veresterung mit Methanol keinen weiteren Katalysator zusetzen, andernfalls kann es zweckmäßig sein, eine kleine Menge eines sauren Katalysators in dieser Veresterungsstufe zuzugeben. The resulting concentrated solution or slurry of 2-keto-D-gluconic acid ester, the free acid, the dihydric alcohol and less than 7% water will then completely esterified with methanol under refluxing. If you are in the first stage a small amount of a strong acid as a catalyst for esterification you do not need any further for further esterification with methanol Add a catalyst, otherwise it may be advisable to use a small amount of one add acidic catalyst in this esterification stage.

Nach vollständiger Bildung des Esters erhitzt man den Ester unter Rückfluß mit einer alkoholischen Lösung eines Alkalihydroxids und säutert die alkalische Lösung dann bis zu einem pH-Wert von etwa 5,5 bis 6,5 an. Beim anschließenden Abkühlen fällt das Alkalisalz der Isoascorbinsäure aus und kann durch Filtrieren oder Zentrifugieren in üblicher Weise abgetrennt werden. Das auf diese Weise erhaltene Alkalisalz der Isoascorbinsäure ist verhältnismäßig rein; man kann es gegebenenfalls durch Umkristallisieren aus geeigneten Lösungsmitteln in an sich bekannter Weise noch weiter reinigen. After the ester has formed completely, the ester is heated under Reflux with an alcoholic solution of an alkali hydroxide and acidify the alkaline Solution then to a pH of about 5.5 to 6.5. During the subsequent cooling the alkali salt of isoascorbic acid precipitates and can be filtered or centrifuged be separated in the usual way. The alkali salt of the obtained in this way Isoascorbic acid is relatively pure; it can optionally be recrystallized Purify further from suitable solvents in a manner known per se.

Beispiel 1 Etwa 1500 ml einer, wie im folgenden beschrieben ist, erhaltenen, von Calcium befreiten Lösung mit einem Gehalt von etwa 167 g 2-Keto-D-gluconsäure wird in einem Laboratoriumslangrohrverdampfer unter einem Druck von etwa 737 mm Quecksilbersäule eingeengt, wobei die Kopftemperatur zwischen etwa 45 und 50"C gehalten wird. Der bei der Destillation gewonnene Rückstand besteht aus etwa 310 ml mit einem Gehalt von 40 bis 50 50°/0 Gesamtfeststoffen. Example 1 About 1500 ml of one as described below obtained, calcium-free solution with a content of about 167 g of 2-keto-D-gluconic acid is in a laboratory long tube evaporator under a pressure of about 737 mm Mercury concentrated, the head temperature being kept between about 45 and 50 "C will. The residue obtained in the distillation consists of about 310 ml with a Content from 40 to 50 50% total solids.

Dieser Sirup wird weiter in einem Langrohrverdampfer bei einer Kopftemperatur von höchstens 55 bis 60"C unter einem Druck von 737 mm Quecksilbersäule eingeengt, bis etwa 160 ml eines Sirups mit einem Gesamtfeststoffgehalt von 70 bis 800wo zurückbleiben. Zu diesem Sirup werden dann 167 g Äthylenglykol gegeben, und die erhaltene Glykollösung wird in einem Abstreiffilmverdampfer bei 10 mm Quecksilbersäule und 140"C Außenwandtemperatur eingedampft. Der erhaltene, etwa 300g betragende Rückstand enthält 167 g 2-Ketogluconsäure, 6 bis 7 g Wasser und als Rest Äthylenglykol und Ketogluconsäureäthylenglykolester.This syrup is further processed in a long tube evaporator at an overhead temperature concentrated to a maximum of 55 to 60 "C under a pressure of 737 mm of mercury, until about 160 ml of a syrup with a total solids content of 70 to 800 where remains. 167 g of ethylene glycol and the glycol solution obtained are then added to this syrup is in a stripping film evaporator at 10 mm mercury and 140 "C outer wall temperature evaporated. The residue obtained, amounting to about 300 g, contains 167 g of 2-ketogluconic acid, 6 to 7 g water and the remainder ethylene glycol and ketogluconic acid ethylene glycol ester.

Dieser Rückstand wird in 950 ml Methanol gelöst, und die Lösung in einen 21 fassenden Dreihalskolben eingebracht, der mit einem mechanischen Rührer, einem Rückflußkühler und einem Tropftrichter ausgestattet ist. Zu der Lösung werden 0,8 g konzentrierte Schwefelsäure gegeben; das Gemisch wird dann etwa 40 Minuten unter Rückfluß erhitzt. Der erhaltenen Lösung von 2-Keto-D-gluconsäuremethylester werden allmählich 374 ml 100/,ige methanolische Natriumhydroxidlösung bei der Rückflußtemperatur bis zum pH-Wert 9,0 bis 10,0 zugesetzt. Die erhaltene wäßrige Lösung wird weitere 15 Minuten unter Rückfluß erhitzt und dann bis zum pH-Wert von 5,5 bis 6,5 mit der ausreichenden Menge konzentrierter Schwefelsäure (etwa 1,7 g) versetzt. Die Lösung wird auf 15 bis 20"C abgekühlt und mit 20 ml entionisiertem Wasser verdünnt. Nach 30 Minuten wird das ausgefallene Natriumisoascorbat abfiltriert, wodurch man 179 g erhält, das sind 95,90/, Ausbeute. This residue is dissolved in 950 ml of methanol and the solution in a three-necked flask with a capacity of 21, which is operated with a mechanical stirrer, is equipped with a reflux condenser and a dropping funnel. Become the solution 0.8 g of concentrated sulfuric acid added; the mixture is then about 40 minutes heated to reflux. The resulting solution of 2-keto-D-gluconic acid methyl ester gradually 374 ml of 100% methanolic sodium hydroxide solution at the reflux temperature added to pH 9.0-10.0. The aqueous solution obtained becomes more Heated under reflux for 15 minutes and then up to pH 5.5 to 6.5 with the a sufficient amount of concentrated sulfuric acid (about 1.7 g) is added. The solution is cooled to 15 to 20 "C and diluted with 20 ml of deionized water. After The precipitated sodium isoascorbate is filtered off for 30 minutes, whereby 179 g is obtained, that is 95.90 /, yield.

Dieses Natriumisoascorbat kann durch Umkristallisieren aus wäßrigen Lösungen nach an sich bekannten Verfahren gereinigt werden. This sodium isoascorbate can be recrystallized from aqueous Solutions are purified by methods known per se.

Verwendet man Propylenglykol an Stelle von Äthylenglykol, so erhält man das Natriumisoascorbat in etwa gleicher Ausbeute. If propylene glycol is used in place of ethylene glycol, then the sodium isoascorbate in approximately the same yield.

Die als Ausgangsstoff in dem vorstehend beschrie benen Verfahren verwendete, von Calcium befreite Lösung kann wie folgt hergestellt werden: In ein mit einem mechanischen Rührer und einem Thermometer ausgestattetes Becherglas wird eine durch Fermentierung eine Glucose und Calciumcarbonat enthaltende wäßrige Lösung nach an sich bekannten Methoden erhaltene Maische eingebracht, die 202 g Calcium-2-keto-D-gluconat enthält. Zu dieser Lösung werden innerhalb einer halben Stunde tropfenweise 23,7 ml konzentrierte Schwefelsäure bis zu einem End-pH-Wert von 1,6 bis 1,7 gegeben; die Zugabe der Schwefelsäure erfolgt bei einer Temperatur zwischen 15 und 20"C. Dann werden diesem Ansatz 25 g Diatomeenerde zugegeben, und die Mischung wird durch einen mit Diatomeenerde beschichteten »Büchner«-Trichter filtriert. Der Filterkuchen wird anschließend zweimal mit 100 ml entionisiertem Wasser gewaschen. Das Filtrat und die Waschflüssigkeiten werden vereinigt und dann auf eine 172 g eines Kationenaustauscherharzes aus Polystyrol, das mit etwa 801o Divinylbenzol vernetzt ist (bekannt als »Amberlite JR 120<), in der Säureform enthaltende Säule gegeben, wobei die Beschickungsgeschwindigkeit etwa 3,5 ml je Minute und somit die Verweilzeit in der Säule eine halbe Stunde beträgt. Der anfängliche Ausfluß mit einem pH-Wert von über 3,0 wird verworfen und der übrige Ausfluß zusammen mit dem durch Waschen der Säule mit 300 ml entionisiertem Wasser erhaltenen Ausfluß gesammelt, bis der pH-Wert über 3,0 steigt. Das Gesamtvolumen aus Ausfluß und Waschflüssigkeit beträgt 1500 ml, die etwa 167 g 2-Keto-D-gluconsäure enthalten. As a starting material in the above-described enclosed process used, calcium-free solution can be prepared as follows: In a beaker equipped with a mechanical stirrer and thermometer an aqueous solution containing glucose and calcium carbonate by fermentation Mash obtained by methods known per se was introduced, containing 202 g of calcium 2-keto-D-gluconate contains. 23.7 are added dropwise to this solution within half an hour ml of concentrated sulfuric acid added to a final pH of 1.6 to 1.7; the sulfuric acid is added at a temperature between 15 and 20 ° C. Then 25 g of diatomaceous earth are added to this batch and the mixture is thoroughly stirred filtered through a "Büchner" funnel coated with diatomaceous earth. The filter cake is then washed twice with 100 ml of deionized water. The filtrate and the wash liquids are combined and then applied to 172 g of a cation exchange resin made of polystyrene that is crosslinked with about 801o divinylbenzene (known as »Amberlite JR 120 <), given in the acid form containing column, with the feed rate about 3.5 ml per minute and thus the residence time in the column is half an hour. The initial effluent with a pH above 3.0 is discarded and the remainder The effluent coincides with that obtained by washing the column with 300 ml of deionized water The effluent obtained was collected until the pH rises above 3.0. The total volume from the outflow and washing liquid is 1500 ml, which is about 167 g of 2-keto-D-gluconic acid contain.

Beispiel 2 Zu 500 g einer wäßrigen Lösung, die 165 g 2-Keto-D-gluconsäure enthält, werden 165 g Äthylglykol und 2,0 g konzentrierte Schwefelsäure gegeben. Die erhaltene Lösung wird bei einem Druck von 15 mm Quecksilbersäule bei einer Temperatur von 50"C erhitzt, bis kein Wasser mehr abdestilliert. Example 2 To 500 g of an aqueous solution containing 165 g of 2-keto-D-gluconic acid contains, 165 g of ethyl glycol and 2.0 g of concentrated sulfuric acid are added. The solution obtained is at a pressure of 15 mm of mercury at a temperature heated to 50 "C until no more water distills off.

Der erhaltenen Lösung, die aus 2-Keto-D-glucon- säure, teilweise veresterter Säure, Äthylenglykol und etwa 4°/0 Wasser besteht, werden 900 ml Methanol zugesetzt. Diese Lösung wird dann 40 Minuten unter Rückfluß erhitzt, und dann werden 420 ml 100/0ges Natriumhydroxid in Methanol zu der rückfließenden Lösung gegeben. Die Lösung wird dann auf etwa 10"C abgekühlt, mit 2,3 ml Schwefelsäure und 50 ml Wasser versetzt, um den pH-Wert der Lösung auf etwa 6,0 zu bringen. Das ausgefallene Natriumisoascorbat wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet. The solution obtained, which consists of 2-keto-D-glucone acid, partially esterified Acid, ethylene glycol and about 4 ° / 0 water, 900 ml of methanol are added. This solution is then refluxed for 40 minutes and then 420 ml 100% sodium hydroxide in methanol was added to the refluxing solution. The solution is then cooled to about 10 "C, mixed with 2.3 ml of sulfuric acid and 50 ml of water, to bring the pH of the solution to about 6.0. The precipitated sodium isoascorbate is filtered off, washed and dried.

Man erhält 185 g rohes Natriumisoascorbat mit einem Gehalt von 92,5 OIo. Die Ausbeute beträgt 92,70/0.185 g of crude sodium isoascorbate with a content of 92.5 are obtained OIo. The yield is 92.70 / 0.

Verwendet man 450 ml Methanol an Stelle der 900 ml Methanol, so erhält man 177 g Natriumisoascorbat mit einem Gehalt von 95,8 O/c. If 450 ml of methanol are used instead of the 900 ml of methanol, this gives 177 g of sodium isoascorbate with a content of 95.8 O / c.

Beispiel 3 Zu 300 g einer wäßrigen Lösung mit einem Gehalt von 165 g 2-Keto-n-gluconsäure werden 165 g eines Polyäthylenglykols (bekannt als »Carbowax 200«) und 2 g Schwefelsäure gegeben. Die erhaltene Lösung wird bei einem Druck von 15 mm Quecksilbersäule bei einer Temperatur von 55"C eingeengt. Der erhaltenen abgekühlten Lösung werden 900 ml Methanol zugegeben, und das erhaltene Gemisch wird 40 Minuten unter Rückfluß erhitzt; sodann werden 400 ml 100/0ges Natriumhydroxid in Methanol der Rückflußlösung bis zum pH-Wert 9,0 zugegeben. Nach dem Abkühlen der Lösung werden dieser 3 g Schwefelsäure bis zum pH-Wert 6 und 50 ml Wasser zugesetzt. Das ausgefallene Natriumisoascorbat wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet, wodurch man 172 g rohes Natriumisoascorbat mit einem Gehalt von 95, 9°/0 erhält. Example 3 To 300 g of an aqueous solution with a content of 165 g of 2-keto-n-gluconic acid are 165 g of a polyethylene glycol (known as »Carbowax 200 «) and 2 g of sulfuric acid. The solution obtained is at a pressure of 15 mm of mercury concentrated at a temperature of 55 "C. The obtained cooled Solution are added to 900 ml of methanol, and the resulting mixture is 40 minutes heated to reflux; 400 ml of 100/0 total sodium hydroxide are then added in methanol added to the reflux solution up to pH 9.0. After cooling the solution will be this added 3 g of sulfuric acid to pH 6 and 50 ml of water. The unusual one Sodium isoascorbate is filtered off, washed and dried, yielding 172 g raw sodium isoascorbate with a content of 95.9% is obtained.

Beispiel 4 Bei einem absoluten Vakuum von 15 mm Quecksilbersäule werden 1160 mol einer entionisierten Fermentierungsbrühe mit einem Gehalt von 170 g 2-Keton-gluconsäure eingeengt. Wenn der eingeengte Rückstand einen Gesamtfeststoffgehalt von 600/o hat, werden 170 g Äthylenglykol und 2,0 g konzentrierte Schwefelsäure zugesetzt. Das Einengen unter 15 mm Vakuum wird bis zu einer Höchsttemperatur von 50 bis 55"C fortgesetzt. Dem Rückstand wird 1,0 g feinzerkleinerter 2-Keto-n-gl uconsäureäthylenglykolester zugegeben. Dann läßt man die Mischung zum Kristallisieren bei 50 bis 55"C unter 15 mm Vakuum 1 Stunde stehen; sie ist eine dicke, langsam absetzende Aufschlämmung mit einer Viskosität von etwa 1000Centipoise bei 50"C. Anschließend wird die Mischung mit 485 ml Methanol versetzt und 40 Minuten unter Rückfluß erhitzt. Unter Rückfluß werden dann etwa 400 ml 100/0ges Natriumhydroxid in Methanol bis zu einem End-pH-Wert von 9,0 bis 10,0 zugegeben. Die Lösung wird auf 20 bis 25"C abgkühlt und mit 50 ml entionisiertem Wasser und 3 ml konzentrierter Schwefelsäure bis zum pH-Wert 6,0 bis 7,0 versetzt. Das rohe Natriumisoascorbat wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute beträgt 187 g mit einer Reinheit von 98,5 0/o. Example 4 At an absolute vacuum of 15 mm of mercury 1160 mol of a deionized fermentation broth with a content of 170 g of 2-ketone gluconic acid concentrated. When the concentrated residue has total solids of 600 / o has, 170 g of ethylene glycol and 2.0 g of concentrated sulfuric acid added. The concentration under 15 mm vacuum is up to a maximum temperature of 50 to 55 ° C. 1.0 g of finely ground 2-keto-n-gl uconsäureäthylenglykolester added. The mixture is then allowed to crystallize Stand at 50 to 55 "C under 15 mm vacuum for 1 hour; it is a thick, slow one settling slurry having a viscosity of about 1000 centipoise at 50 "C. Then the mixture is mixed with 485 ml of methanol and 40 minutes under Heated to reflux. About 400 ml of 100/0 total sodium hydroxide are then refluxed added in methanol to a final pH of 9.0 to 10.0. The solution will be Cooled to 20 to 25 "C and concentrated with 50 ml of deionized water and 3 ml Sulfuric acid added up to pH 6.0 to 7.0. The raw sodium isoascorbate is filtered off, washed and dried. The yield is 187 g with a Purity of 98.5%.

Claims

Claims: 1. Process for the production of an alkali salt of isoascorbic acid by esterification of 2-keto-D-gluconic acid with an alcohol and rearrangement of the ester obtained with saponification, d a u r c h e k e n n n n n e i n e t that one can use an aqueous, expediently 50 to 800 /, gen 2-keto-D-gluconic acid solution gives a polyhydric alcohol, the resulting solution, optionally in the presence of a catalytic amount of a strong acid, under reduced pressure by heating to remove part of the solvent and esterified the water until the water content is less than 70Io, the concentrated Solution optionally inoculated with 2-keto-D-gluconic acid ester crystals, the resulting Solution or slurry mung completely with methanol with refluxing heating esterified, refluxing the ester with an alcoholic solution of an alkali hydroxide heated, acidifying the alkaline solution to a pH of about 5.5 to 6.5, the acidified solution obtained cools and the precipitated alkali isoascorbate separates in the usual way.

2. The method according to claim 1, characterized in that the Reaction in a dihydric alcohol, especially in ethylene or propylene glycol, performs.