DE1467138A1 - Cell for the electrolysis of aqueous solutions of hydrogen chloride - Google Patents
Cell for the electrolysis of aqueous solutions of hydrogen chlorideInfo
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Description
SOLVAY & ClE.
33 Rue Prince Ubert, a SOLVAY & ClE.
33 Rue Prince Ubert, a
m·62'3 m 62 ' 3
Zelle für die Elektrolyse wässriger Lösungen von Chlorwasseratoff.Cell for the electrolysis of aqueous solutions of hydrogen chloride a toff.
Priorität: Niederländische Patentanmeldung vocj 29.11.iy62, Nr. 2Ü6 11^.Priority: Dutch patent application vocj 29.11.iy62, No. 2Ü6 11 ^.
Die Frflndung betrifft eins /λlie fur die Elektrolyse wässriger Lösungen von Chlorwaeseretoff.The Frflndung affects one / λlie for the electrolysis of aqueous solutions of Chlorwaeseretoff.
ueicanntllch erhÄltman bei den euoetitulerenden Chlorierungen und bei den verschiedenen Dechlorlerun^en chlorierter 'kohlenwasserstoffe Chlorwasserstoff als IfebenproduKt. We^eα «ter unwesentlichen *ibeatζταΟζΙΙchicelten dlcßi-r Verbindung 1st es besonder« interessant, dnrnao Chlor wieder^uürwlnnen. "lerfflr stehen zwei allgemeine Verfahren zar Verfflganjr, nflmllch die Oxydation des Chlorwr.sserstoffs durch Sauerstoff oder Luft In Gegenwart von intalyentoren und die Elektrolyse der väserlgen Lösungen a^it Chlorwasserstoff, «an zieht im allgemeinen das letztere Verfahren vor, well es den Vorteil bietet, nur eine verh<nlsafiealg einfache und wenl« umfangreiche Apparatur zu benötigen und weil?!ich u.a. durch eins ziemlich grotse Anpassungsfähigkeit kennzeichnet.In other cases, in the subsequent chlorinations and in the various dechlorinations of chlorinated hydrocarbons, hydrogen chloride is obtained as a by-product. We ^ eα «the insignificant * ibeat ζταΟζΙΙ chicelten dlcßi-r compound, it is particularly interesting to be able to rewire the chlorine. "lerfflr are two general methods zar Verfflganjr, nflmllch the oxidation of Chlorwr.sserstoffs by oxygen or air in the presence of intalyentoren and the electrolysis of väserlgen solutions a ^ it hydrochloric," to pull the latter method generally prefer it well offers the advantage to only need a relatively simple and less extensive apparatus and because?!
Die Zellen fQr die Flektrolyse wftsjsrlger von Chlorwasserstoff sind gemftec den Prinzip der Filterpresse konstruiert. Mehrere Elektrolyseeleoiente sind einen einzigen üloc* vereinigt und zwischen zwei Endstdcican altM.s Spannetangen gehalten. Jedes Elektrolys·- e le sent besitzt «Ine dipolar· Graphitelektrode, welche In elnea Rslustn sus sture feste« Material angeordnet 1st.The cells for the flectrolysis of hydrogen chloride are constructed according to the principle of the filter press. Several electrolysis elements are united in a single ulc * and held between two terminal bars. Every electrolysis element has a dipolar graphite electrode, which is arranged in an elnea rslustn sus sturdy solid material.
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BADOR1GINAlBADOR 1 GINAL
DIe Elektrode Kann bestehen entweder aas einer Platte aus vollem Graphit mit Muten auf zwei Seiten, oder aus einer \otoöination aus einer auf der Kathodenseite genuteten Graphitplatte and aas einer Aufhäufung von GraphitKörnern auf der Anodenseite· Im letzteren FnIl Kann der Verbrauch an Graphit auf der Anodenseite infolge der Bildung von CO. durch den Zusatz w&hrend des Betriebs einer gewissen fenge von Graphit Körnern aasgeglichen werden. The electrode can either consist of a plate made of solid graphite with grooves on two sides, or a otoöination of a graphite plate grooved on the cathode side and a pile of graphite grains on the anode side.In the latter case, the consumption of graphite on the anode side as a result of the formation of CO. by adding a certain amount of graphite grains during operation.
Jedes EleKtrolyseeleaent besitzt noch ein Diaphragma) um die angesammelten Gase zu trennen, ferner Gaskammern ooerhalb des EleKtrolytnlvesus, Mittel fur den Elektrolytumlauf und Mittel für dieEach electrolysis element still has one Diaphragm) to separate the accumulated gases, furthermore gas chambers above the electrolytic vesus, Means for the electrolyte circulation and means for the
In derartigen Zellen lauft der Elektrolyt folgendermassen ums die Konzentrierte Lösung tritt ein in da· Anouenaütell jedes Fleaents, geht dann durch das Diaphragma und wird durch das Xathooenabtell abgezogen. Die Aonze titration an Chlorwasserstoff, welche ungefähr 30 Gew.^ beim Eintritt beträgt, ist 20> bela Auetritt aus dem {athoaenabteil. Wenn derartige fellenThe electrolyte flows in such cells as follows The Concentrated Solution enters the Anouenaütell of every Fleaent, then goes through that Diaphragm and is withdrawn through the Xathooenabell. The aonze titration on hydrogen chloride, which approximately 30 wt. ^ At entry is 20> bela step out of the {athoaenabteil. If such furs
einer erhöhten Stromdichte, bei spie lswelae 1Uk2OOO-35OO Aap./id2 betrieben weruen, wird der Elektrolyt des Anodenabteils einem Zwangsumlauf durch eine teileinrichtung unterworfen, um den thermischen Gang der Zelle zu regeln.an increased current density, operated at SPIE lswelae 1Uk2OOO-35oo Aap./id weruen 2 is subjected to the electrolyte of the anode compartment a forced circulation by means of a dividing device, in order to control the thermal response of the cell.
Obwohl von einfacher Konstruktion weisen diese EleKtrolysezellen doch Nachtelle auf, von denen einig· wichtig sind.Although of simple construction, these Electrolysis cells, some of which are important.
So haben die Elektroden aus körnigem Graphit einen erhöhten Ohowl der stand aufgrund des mangelhaften Kontaktes von Körnern und Platte und hörnern unter sich, was eine merkliche Vergröaserung der elektrischen Energieverbrauchs pro Tonne erzeugten Chlore alt sieh bringt·For example, the electrodes made of granular graphite have an increased Ohowl due to the inadequate Contact of grain and plate and horns among themselves, what a noticeable increase in electrical energy consumption per ton of chlorine produced
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DIe aus einer einzigen Graphitplatte bestehenden Elektroden besitzen nicht diesen Nachteil, aber da sie •Ich langsam verbrauchen, vergrÖ83ert sich ihr gegenseitiger AOBtand und damit der Energieverbrauch ebenfalls, denn es 1st nicht möglich, die Entfernung zwischen den KleKetroden einzustellen, well diese letzteren In dem Rahmen fest angeordnet sind, welche gegeneinander gepresst sind.The electrodes consisting of a single graphite plate do not have this disadvantage, but they do • I consume slowly, their mutual AOBtand increases and with it the energy consumption as well, for it is not possible to adjust the distance between the KleKetrodes because these latter in the Frames are firmly arranged, which are pressed against each other are.
Die β 1st ein Nachteil für buläe i::io<itrodenarteu. Da •Ine Lichtung zwischen jedem Rahmen angeordnet 1st und diese richtung mehr oder weniger nach iedarf zusammen gepresst 1st, muse man ein gewisses Spiel zwischen den Elektroden vorsehen. Daher 1st es unmöglich, sie einander auf einen geeigneten Abstand für einen idealen Gang der Zelle zu nfihern, selbst wenn sie neu sind. Ausserdea ■assen lileketroden und Rahmen mit gröa tauglicher PrÄzision bearbeitet sein, um des notwendige Spiel zwischen den Elektroden zu verringern, woraus sich zusätzliche *UchtxcxThe β is a disadvantage for buläe i :: io <itrodenarteu. There • A clearing is arranged between each frame 1st and If this direction is more or less pressed together, you have to have a certain amount of play between the two Provide electrodes. Hence it is impossible to keep them at a suitable distance for an ideal gait to feel in the cell, even if they are new. Besides ■ ate lileketrodes and frames with great precision edited to accommodate the necessary play between the Reduce electrodes, resulting in additional * Uchtxcx
<;x ίοste η ergeben.<; x ίοste η result.
iei*n cum dies» bellen überholen ^αεε, insbesondere zu α äreatd eines Fiaphragisas, dessen Lebensdauer beschränkt ist, ist unveriauidlich, dia .iello völli*; zu demontieren, selbst wenn nur ein einziges Elotsent schadhaft 1st. Infolgedessen Bind die Unterhaltungskosten der Zellen von Filterpresstyp sehr beträchtlich.iei * n cum this »bark overtake ^ αεε, in particular to α areatd a Fiaphragisas, whose lifespan is limited, is inevitable, dia .iello completely; to dismantle, even if only a single Elotsent is defective. As a result, the maintenance cost of the filter press type cells is very substantial.
Die KbnetruKtion der /fellen verlangt die Anwesenheit einer geschlossenen Dichtung zwischen den Elektrolyseelementen, eine Dichtung, welche tattxde» Rahmen dessen Ausoiasse la allgecaelnen 1,5 m χ 1,2 in sind. Eine Zelle :alt $1 Hahxaen muss ebenso viele Lichtungen aufweisen, welche el no vollkommene Dichtheit des Apparats sicherstellen müssen. Leckverluste sind besonders nachteilig, weil die warme und chlorhaltige Lösung von Chlorwasserstoff sehr korrodierend 1st. Nun ist aber die vollkommene Dichtheit aller Dichtungen schwierig zu erhalten und Insbesondere während des Betriebs der Zelle aufrecht zu erhalten. Daher massen kostspielige Maßnahmen getroffen insbesondre Gruben aus säurefestem Material unter jeder Zelle angeordnet werden. 909811/1066The kneading of the skins requires the presence of a closed seal between the electrolysis elements , a seal that is tattx de »the scope of which is generally 1.5 m χ 1.2 in. A cell: alt $ 1 Hahxaen must have just as many clearings, which must ensure that the apparatus is completely sealed. Leakage losses are particularly disadvantageous because the warm and chlorine-containing solution of hydrogen chloride is very corrosive. However, it is difficult to obtain perfect tightness of all seals and, in particular, to maintain them during operation of the cell. Therefore, expensive measures are taken, in particular pits made of acid-proof material are placed under each cell. 909811/1066
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DIe erfindunt'eueiiUGce Elektrolysezelle für wfleerlge Löeungen vin Chl<)rwp.f3errtoff ern;3<jllcht die erwähnten Nachteile zu uDerwlnden. Hie ist dadurch ^okcnuzeichnet, daas nie bepteht pusjOelneia eleAtrieoh isolierten urid mit ei neu Deciiel verschlossenen Tro&, worin ohne jegliche Befestigung die Zer set zu ng siebente angeordnet sind, 2) Mitteln, ua/wlesrigo Konzentrierte Chlorw»sB#»r stofflösung den ^ersetzun^seleioenten zuzuführen, 3) Mitteln , um die gebildeten Gase und die verdünnte wässrige Chlorwasserstoff lösung abzuziehen, und W) Mitteln, um den notwendigen elektrischen :itroia fflr die Elektrolyse zuzufüiiren.THE NEW ELECTROLYSIS CELL FOR WLEERLGE Solutions from Chl <) rwp.f3errtoff ern; 3 <jllcht the mentioned Disadvantages to be used. This is indicated by this, that never occurs pusjOelneia eleAtrieoh isolated urid with a newly closed tray, in which without any Fixing the decomposing set to ng seventh are arranged, 2) Agents, including / wlesrigo Concentrated chlorine solution to supply the replacements, 3) resources, to the gases formed and the dilute aqueous hydrogen chloride solution to subtract, and W) means to remove the necessary electrical: itroia for electrolysis to be supplied.
ändere Mertiajele werden sich aue de ca folgenden ergeben, inebpsondere unter Bezugnahme auf die# Zeichnungen, welche die Erfindung Im einzelnen erläutern aber nicht beschränken. Vielmehr 1st die Erfindung zahlreicher Abwandlungen ffihi^, ohne aue ihres Bereich hermus zuKoramen. Die Zeichnungen stellen dnr:Change Mertiajele will following aue de ca revealed inebpsondere with reference to the # drawings showing the invention In detail explain but do not limit. Rather, the invention of numerous modifications is ffihi ^, without any of their area of concern to Koramen. The drawings represent:
Fig. 3 einen Längsschnitt durch eine nndere form einer .ieHeFig. 3 is a longitudinal section through another form a .ieHe
Der Trog 1 De steht aus einem säurefesten isolierenden Material. Er 1st durch Deckel 2 mittels Flanschen und Bolzen-^eschloßsen. Die Dichte wird durch eine Dichtung W gesichert. Der Deckel 1st ralt einer Öffnung 5 fur den Abziehen von Chlor versehen. Jedes Zersetzündelement besteht aus einer auf beiden Selten genuteten bipolaren GraphltiMuteelektrode 7. DIo Elektrode 1st In einem Rahmen 6 aus synthetischen Msterial oder aus Stahl, welcher durch einen säurefesten überzu£ geschätzt 1st, angeordnet, «m oberen Teil des Kahuwns 1st eine Gaskasatr 8 vorgesehen, In welcher der entwickelte Wasserstoff geaaoaaelt wird. Der Rannen trägt das Diaphragma 9. Das In de· Kathodenabteil entwickelte Gaa wird in der Gas-The trough 1 De is made of an acid-proof insulating Material. It is through cover 2 by means of flanges and bolt locks. The density is determined by a seal W secured. The lid has an opening 5 for the removal of chlorine. Any decomposing element consists of a bipolar GraphiMute electrode 7, which is seldom grooved on both sides. DIo electrode is in one Frame 6 made of synthetic material or steel, which is valued by an acid-proof one over £, arranged, "in the upper part of the Kahuwn is a gas casatr 8 provided, in which the evolved hydrogen is geaaoaaelt. The Rannen wears the 9 diaphragm Gaa developed in the cathode compartment is used in the gas
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kauuaer 8 aillali Quer Lei tang 10 gesaauielt and durch Leitung 11 iuta Saauuler 12 abgeführt. LIe Leitung 11 ist biegsam» weil entweder sie aus mehreren beweglichen Teilen besteht oder a^s ei neu bietssiuen .iaterlal hergestellt ist. Las in dem nodenabteil &<2sa;iKBelte Gas wild in der Gaskawiaer I3 geüaujruelt, welche durch den Deckel 2 oberhalb des Niveaus 11+ des Elektrolyten ^e^lldet ist. Jeder Rahmen ist versehen mit einer tori schon Elch tan*; 15 an seinem äusseren Teil, welcher in den Eleketrolyten •lngetaicht ist. ^x^cx^^Kdleser Dichtung ist, die Stromverluste zu verringern· An den Enden der Zelle befinden sich zwei monopolare Elektroden 16 mit Ihren Stroaszuführungen 17. In den Figuren ist willkürlich die iitr'vjiricMung fin^eiootri and dah.-sr nach die »nodenunri iqthoden^bteJle. SelbstverstÄndlicn ,<ann aan die Stro-nricht.-uiti uiakehren,and in eine.· solchen Fall wird das Chlor in den GasKA:mnern (J aer Rahmen 6 ^esanmelt und durch den Sammler 12 abgezogen, während der Wasserstoff In der Gaskammer 13 gesammelt um) durch 5 abgezogen wird.kauuaer 8 aillali cross lei tang 10 gesaauielt and discharged through line 11 iuta Saauuler 12. The line 11 is flexible because either it consists of several moving parts or it is newly manufactured laterally. Read in the node compartment &<2sa; iKBelte gas wildly in the Gaskawiaer I3, which is through the lid 2 above the level 1 1 + of the electrolyte ^ e ^ lldet. Each frame is provided with a tori already elk tan *; 15 on its outer part, which is immersed in the electrolyte. ^ x ^ cx ^^ K dleser seal is to reduce the current losses · A n the ends of the cell are two monopolar electrodes 16 with your Stroaszuführungen 17. In the figures arbitrarily iitr'vjiricMung fin ^ eiootri and dah.-sr according to the nodenunri iqthoden ^ bteJle. SelbstverstÄndlicn, <ann aan the Stro-nricht.-uiti uiakehren, and in a · such a case, the chlorine is in the Gąska. Mnern (J aer frame 6 ^ esanmelt and withdrawn through the manifold 12, while the hydrogen in the gas chamber 13 collected by) is subtracted by 5.
gesichert werden. Die frische SÄure wird durch den i'enmler 18 eingeführt und in dif> verschiedenen stelle Ober leitung I9 verteilt. Die Speisunü der 'btpile kann von oben oder von inten bewerkstelligt werden. Aaf den Fi*j. 1 tind 2 1st schematisch und willkflrlich die Speisung von unten verwirklicht.secured. The fresh acid is through the i'enmler 18 was introduced and in dif> different place Overhead line I9 distributed. The food of the 'btpile can be done from above or from within. Aaf the Fi * j. 1 and 2 is schematic and arbitrary the feeding is realized from below.
Die EvHKuferung der erschöpften Säure Kann Ober den überlauf 21 mit automatisehen Ventil 22 geschehen. Zweck des Ventils 1st, in regelnd salzen "bstflnden, beispielsweise -nittels eines Zeitschalters, die Höhe der Sftjre in d^m Trog zu Ändern, uv. dl ο Sfiure za erneuern, welche sich in den <athod<?nabteil geiAes der Figur befindet. Man λκηη gleichfalls diese Änderung d·· Niveaus mittels eines automatischen nicht dargestellten Ventile hervorrufen, welches auf deia Kvakulerungssaaialer 12 für das liali In den Gaskammern 8 befindlich· Gas gelegen lat.The accumulation of exhausted acid can take place via the overflow 21 with an automatic valve 22. Purpose of the valve, 1st salt in regulating "bstflnden, for example -nittels a timer, the amount of Sftjre in d ^ m trough to change, uv. Dl ο Sfiure za renew, which is located in the <athod <? Nabteil geiAes the figure One λκηη also produce this change d ·· levels by means of an automatic valve, not shown, which is located on deia Kvakulerungssaaialer 12 for the liali. Gas located in the gas chambers 8 lat.
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-U--U-
geraäsn aen Abwandlungen dor Flg. 3 -inö l* bewerkstelligt werden.geraäsn ate modifications dor Flg. 3 - inö l * be accomplished.
ueaäes der Flg. 3 sind die verschiedenen Gae-Kaiaiaern ö unter sich dirch einen ia^iialer 23 verbunden· Dieser Sammler 1st derart Konstruiert, dass der Abstand zwischen can Kahuien sich verändern, ,tana, wie es bereite ar.clärt 1st. üe-:iäo3 Fig. k 1st jode üask&duer ϋ über sine biot-sa.^ Lai tang 2h mit Sammler 25 verbunden· Ia diesen bei je η Füllen «<ann frische Säure Ober Saaoiler 1d in die Abteila ausserhalb des Diriphregraae eingeführt worden, d.s. diejenigen zwischen Elektrode und Dlaphragaa zwolor aifeinandarfolgender Hahn»n.(Dieses Abteil k&nn anodisch oder Kathodisch sein geutfles der 2trojirlchtuiig) Das andere Abteil wird Ober den Durchgang darch das Diaphragma gespeist. DIe+ Säure geht dann durch did Gaskaamern and wird durch die Sammler und 25 "sb^ezogon.ueaäes the Flg. 3 the different Gae-Kaiaiaern ö among themselves are connected by an ia ^ iialer 23 · This collector is constructed in such a way that the distance between can Kahuien changes, tana, as it is clear. üe-.:. iäo3 Fig k 1st jode üask & duer ϋ over sine biot-sa ^ Lai 2h tang connected · Ia with collectors 25 that have been in ever η filling "<fresh acid ann upper Saaoiler 1d in the A bteila introduced outside the Diriphregraae, The ones between the electrode and the diaphragm are two consecutive faucets. (This compartment can be anodic or cathodic as well as the 2trojirlchtuiig) The other compartment is fed via the passage through the diaphragm. The acid then goes through the gas chambers and gets through the collectors and 25 "sb ^ ezogon.
Dia Vorteile ainar solchen <ielle sind augenscheinlich, -ijcrnt er.iS^licht als einfache "nordnuui; der ^ar3etian,;Goleajente in cojj Ίίό± öle öinaader so nahe wlo i^tjlich bei 3otrle'33bCöl n.T za näher α t uad da die vor schic dene η ^n8chlΩ^6e an die verschiedenen Sammler biegsan sind, 1st es möglich, den 'bstaad ζwiseilen den Πίθ,tetrodeη während des Betriebes einzustellen, utn die Abnutzung der Anodeneeite zu kompensieren. Daher bleibt der Spannungsabfall niedrig und Infolgedessen Ist der elektrisch« Energieverbrauch pro Tonne erzeugten Chlora ebenfalls gering. Die Rahmen weisen keine Bearbeltungs- oder Toleranzprobleroe auf, <?n dna sei ία? liehe Spiel zuIschen ΒΧβκΙκαίβη und Rahmen kompensiert uz werden kann durch die tori sehe Dichtung, deren Olcht- ^ heit nicht vollkommen sein muss. Hierdurch wird die -* Herstellung des Apparats verbilligt.The advantages of ainar such <ielle are obvious, -ijcrnt er.iS ^ light as simple "Nordnuui; der ^ ar3etian,; Goleajente in cojj Ίίό ± oils öinaader so near wlo i ^ every day at 3otrle'33bCöl nT za closer α t uad da which are flexible before being sent to the various collectors, it is possible to adjust the θ, tetrodeη during operation to compensate for the wear on the anode side. Therefore, the voltage drop remains low and as a result, the electric "energy consumption per ton produced Chlora also low. the frames have no Bearbeltungs- or Toleranzprobleroe, <? n dna was ία? Liehe game zuIschen ΒΧβκΙκαίβη and frame compensates uz are not completely through the tori see seal whose Olcht- ^ ness This makes the production of the device cheaper.
^ Die Schaffung der erflndungsgeoiäsaen Zelle^ The creation of the cell of the invention
cn vereinfacht in beträchtlicher talae die Jnterhaltungsarbeit,en. Be, i spiel «weis« zum r>8a,tz eines piaphragnas cn considerably simplifies the maintenance work. For example i play “weis” to r> 8 a, tz of a diaphragm
die i3olzeri des
genügt es, dtnxteetorthe i3olzeri des
it is enough dtnxteetor
schadhafte Dlaphragaa fur Reparatur oder Bretts herauszunehaen.damaged dlaphragaa for repairs or boards to take out.
BAD ORiGINALBAD ORiGINAL
CIe erfindunfc6£e.ufts&e ^elle 1st vollkommen dicht unter allen Umständen, oa sie nur eine;; einzigen Deckel besitzt, welcher aui dem Trog befestigt und mit einer was nor dichte ti Dicht-ng versehen 1st, welche eich oberhalb des Elektrolytnlveaus befindet. Kein Entweichen chlorhalt l&er £äure let zu befflrehte.Q und übordiea \unn aucM erwSuen, die !?lek<itrolyee a.itor Uiacü üurcluu mit flea Vorteiloti, welche diese bseorjdftre Techiili; darbietet.CIe inventions & e ^ elle is perfectly tight under all circumstances, oa it is only one ;; has only one lid, which is attached to the trough and provided with a normal tight seal, which is located above the electrolyte level. No escape of the chlorine content, the acid let too befflrehte.Q and überordiea \ unn also mention the!? Lek <itrolyee a.itor Uiacü üurcluu with flea Vorteiloti, which these bad techiili; presents.
hängt nie Geseu3tlfint;e der /!eile nur von der Dicice der Kleketroden und nicht der H ahme η ab,wie bei den Hlterpresszellon. Es ist so oiö^llch, Ihre Länge auf ein rtinae&tmaee tu verKlelnern, wie es nur durch die UiCKe der Elektroden erforderlich 1st. Hieraue folgt ein geringer Platzbedarf und einenever depends t Geseu3tlfin;! e of / rush just from the Dicice the Kleketroden and not the H imitate from η, as in Hlterpresszellon. It is so oiö ^ llch to reduce its length to a rtinae & tmaee tu as required only by the thickness of the electrodes. This is followed by a small space requirement and a
auf ein iiialraaiu verringertereduced to a iiialraaiu
notwendige Ouerf lache, was in beträcht Heller Weise die Kosten fiiner polchen >llo erniedrigt.necessary Ouerf laugh, which in a considerably Heller way the Costs fiiner polchen> llo lowered.
9098 11/10669098 11/1066
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BE640396A (en) | 1964-05-25 |
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