DE1445418A1

DE1445418A1 - Process for the preparation of diazabicyclooctane

Info

Publication number: DE1445418A1
Application number: DE1963A0042011
Authority: DE
Inventors: Mascioli Rocco Lawrence
Original assignee: Air Products and Chemicals Inc
Current assignee: Air Products and Chemicals Inc
Priority date: 1963-01-02
Filing date: 1963-01-02
Publication date: 1968-10-31
Also published as: DE1445418B2

Description

Verfahren zur Herstellung von Diazabicyclooctan Die vorliegende Erfindung bezieht ich auf die Herstellung von Triathylendiamin, das auch als Diazabicyclo-(2, 2,2)-octan bekannt ist ; sie bezieht sich insbesondere auf verbesserte Verfahren zur Herstellung dieser Verbindung in erhöhten Ausbeuten aus leicht zugänglichen und verhältnismäßig billigen Rohmaterialien. Process for the preparation of diazabicyclooctane The present invention I refer to the production of trietylenediamine, which is also known as diazabicyclo- (2, 2,2) octane is known; it particularly relates to improved methods for the preparation of this compound in increased yields from readily available and relatively cheap raw materials.

Diazabicyclooctan wird als Katalysator fur basen-katalysierte Reaktionen, insbesondere bei der Herstellung von Polyurethankunststoffen, -Elastomeren und -Schäumen, verwendet. Obleich diese Verbindung wesen-tlich früher in der Literatur genannt wurde, gelang die erste Herstellung derselben in großtechnischen Mengen erst in jüngerer Zeit durch Verfahren, die sich der Dampfphasenreaktion bestimmter Alkylenpolyamine über einem festen, sauren Katalysator bedienen ; vgl. z. B. die US-Patentschrift 2 937 176. Diazabicyclooctane is used as a catalyst for base-catalyzed reactions, especially in the production of polyurethane plastics, elastomers and foams, used. Although this connection was mentioned earlier in the literature was the first production of the same in large-scale quantities succeeded in more recently by processes involving the vapor phase reaction of certain alkylene polyamines operate over a solid, acidic catalyst; see e.g. B. the U.S. patent 2 937 176.

Mit der verstarkten Nachfrage nach dieser Verbindung richtete sich die Aufmerksamkeit auf verbesserte Herstellungsverfahren zur Erzielung erhöhter Ausbeuten und/oder niedrigerer produktionskosten.With the increased demand for this connection was directed attention to improved manufacturing processes to achieve increased Yields and / or lower production costs.

Frühere Versuche zur Herstellung VO 1 Diazabicyclooctan durch RingschluB eines ß-substituierten N-Äthylpiperazins waren nicht erfolgreich oder brachten Ausbeuten von nicht mehr als erwa 1 bis einigen Prozent. N-ach mehreren unerfolgreichen Versuchen beschrieb Hromatka in Ber. 75B, 1302, (1942), die Herstellung von Diazabicyclooctan in mittelguten Ausbeuten durch sorgfältig geregeltes Erhitzen von N-ß-Bromäthylpiperazinhydrobromid ; aus dem @ entsprechenden Hydrochlorid wurden kleinere Ausbeuten erhalten, während die entsprechende N-Oxyäthylverbindung beträchlich geringere Ausbeuten erbrachte. Earlier attempts to produce VO 1 diazabicyclooctane by ring closure of a β-substituted N-ethylpiperazine were unsuccessful or yielded from no more than 1 to a few percent. After several unsuccessful attempts described Hromatka in Ber. 75B, 1302, (1942), the preparation of diazabicyclooctane in medium-good yields by carefully controlled heating of N-ß-bromoethylpiperazine hydrobromide ; smaller yields were obtained from the corresponding hydrochloride, while the corresponding N-oxyethyl compound produced considerably lower yields.

Die Umwandlung von N-Mono- und N,N'- Bis-oxyäthylpiperazinen zu Diazabicyclooctan durch katalytische Dampfphasenreaktion über Kieselsäure-Tonerde ist von Ishiguro et al in J. Pharm. Soc. Japan, 75, 1370 (1955) ; (vgl. Chem. Abs. 50, 10106, (1956)) ; beschrieben. The conversion of N-mono- and N, N'-bis-oxyäthylpiperazinen to diazabicyclooctane by catalytic vapor phase reaction over silica-alumina is from Ishiguro et al in J. Pharm. Soc. Japan, 75, 1370 (1955); (see Chem. Abs. 50, 10106, (1956)) ; described.

Gemäßa der US-Patentschrift 2 985 658 werden annehmbare Ausbeuten an Diazabicyclooctan aus N-Aminoäthylpiperazin über einem sauren, kieselsäurahaltigen Krack-Katalysator erhalten.According to US Pat. No. 2,985,658, yields are acceptable of diazabicyclooctane from N-aminoethylpiperazine over an acidic, silicic acid-containing one Cracking catalyst obtained.

Es wurde nun gefunden, daß verbesserte Ausbeuten an Diazabicyclooctan erhalten werden, indem ein N-Oxyäthylpiperazin bei 260-427° zusammen mit einem inerten Verdunnungsmittel, das bei den verwendeten Reaktionsbedingungen in gasförmigem Zustand vorliegt, über einen kieselsaurehaltigen Krack-Katalysator geführt wird. It has now been found that improved yields of diazabicyclooctane be obtained by an N-Oxyäthylpiperazin at 260-427 ° together with an inert Diluent, which is in the gaseous state under the reaction conditions used is present, is passed over a silica-containing cracking catalyst.

Als Umsetzungsmittel kann N-Mono-oder N, N'-Bisoxyäthylpiperazin oder Iviischungen derselben verwendet werden, und das inerte Verdünnungsmittel ist gewöhnlich in einer Menge von mindestens 2 Mol Verdimnung3mittel pro Mol Umsetzungsmittel anwesend. N-mono- or N, N'-bisoxyethylpiperazine can be used as the reaction agent or mixtures thereof can be used and the inert diluent is usually in an amount of at least 2 moles of diluent per mole of reagent present.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden das flüssige Umsetzungsmittel und das gasförmige Verdünnungsmittel getrennt in ein geschlossenes Reaktionsgefäß eingefuhrt, das ein fixiertes Bett des erhitzten Katalysators in granularer oder Tablettenform enthält ; die dampfförmigen Keaktionsprodukte werden dabei kontinuierlich am entgegengesetzten Ende des katalystischen Reaktionsgefäßes entfernt. Ist das Verdünnungsmittel bei Zimmerteinperatur flussig, so kann es in dieser Form in Mischung mit dem Oxyathylpiperazin oder getrennt eingeführt werden. Die Reaktion erfolgt bei Temperaturen zwischen 260-427°, vorzugsweise etwa 343-371° , und bei Raumgeschiindigkeiten (LHSV) von etwa 0, 2-1, O, bezoge@ @@@ die flüssigen Volumen der eingeführten Oxyäthylpiperazinverbindungen pro Vol. Katalysator. Obgleich überatmospnärische Drucke angewendet werden Können bieten sie gegenüber einem Arbeiten bei stmospiärische oder unteratmosphärischem Druck keinen Vorteil. Das gasförmige Verdünnungsmittel kann in Mengen bis zu tu oder mehr Mol/Mol Oxyäthylpiperazinverbindung, vorzugsweise in Verhaltnissen zwischen 3-5 ; Mol/Mol, verwendet werden. In a preferred embodiment of the present invention the liquid reaction agent and the gaseous diluent separately into one closed reaction vessel was introduced containing a fixed bed of heated catalyst Contains in granular or tablet form; the vaporous reaction products become continuously at the opposite end of the catalytic reaction vessel removed. If the diluent is liquid at room temperature, it can be used in this form can be introduced as a mixture with the oxyethylpiperazine or separately. The reaction takes place at temperatures between 260-427 °, preferably about 343-371 ° , and at room velocities (LHSV) of about 0.2-1.0, @ @@@ got the liquid ones Volume of the introduced oxyethylpiperazine compounds per volume of catalyst. Although Above atmospheric prints can be applied to offer them to a work no advantage with atmospheric or sub-atmospheric pressure. The gaseous one Diluent can be used in amounts up to 1 or more moles / mole of oxyethylpiperazine compound, preferably in proportions between 3-5; Mole / mole.

Bei dem Verfahren kann jedes nicht reaktionsfähige Gas, Dampf oder verdampfte Flüssigkeit, welcne in. Verfahren inert oder nicht reaktionsfänig ist, verwendet werden. Ammoniak ist ein bevorzugtes Verdünnungsmittel, der diesen Forderungen entspricht und weiter oillig und leicht zugänglich ist. Andere verwendbare Verdünnungsmittel umfassem Stickstoff und fluchtige Konlenwasserstoffe vom gesttigten alighatischen oder aromatischen Tpyp. die genügend wärmebestandig sind. daß sie bei der verwendeten Raktionstemperatur nicht gekrackt werden ; dies sind z. B. Pentan, Heptar, Benzol und l'oluol. Any non-reactive gas, steam or Vaporized liquid which is inert or non-reactive in the process, be used. Ammonia is a preferred diluent that meets these demands corresponds and is still cheap and easily accessible. Other diluents that can be used include nitrogen and volatile hydrocarbons from the saturated alighatic or aromatic type. which are sufficiently heat resistant. that they are not cracked at the reaction temperature used; these are e.g. B. pentane, Heptar, benzene and l'oluene.

Sowohl N-Oxyäthylpiperazin als auch N,N'-Bis-oxyäthylpiperaz in können handelsublich in mittleren Mengen erhalten werden. Die Monoverbindung (I) kann leicht durch bekannte Reaktion von Pipeen razin mit Äthyloxyd hergestellt werden. Von besondere..-Interesse ist nier, dan die Bis-Veroindung (II) in annehmbarer Ausbeute aus Diäthanolamin durhc cyclodehydratisierung ernalten wird. Bei der letzteren Raktion ist es nicht notwendig, das reine N,N'-Bisoxyäthylpiperazin zu isolieren, sondern das gewsamte Raktionsprodukt kann nach der Entfernung des hassers zum k ; italytischen Reaktionsgefäß ziecks Herstellung des Diazatikcyclooctans gefährt vxerden. werden.Both N-oxyäthylpiperazine and N, N'-bis-oxyäthylpiperaz in can be obtained commercially in medium quantities. The mono-compound (I) can easily be prepared by the known reaction of Pipeen razin with ethyloxide. Of particular interest is that the bis-compound (II) is obtained in acceptable yield from diethanolamine by cyclodehydration. With the latter reaction it is not necessary to isolate the pure N, N'-bisoxyäthylpiperazine, but the cured reaction product can after the removal of the hate to the k; Italytic reaction vessel is used for the purpose of producing the diazatikcyclooctane. will.

Aufgrund der erfindungsgemäß erzielten honen Konzentrationen an Diazabicylooctan im Reaktionsausfluß kann ein Hauptanteil des Diazabicyclooctans anfänglich als Feststoff von guter Reinheit gewonnen werden, der sich bildet, wenn dad heaktionaprodukt abgekühlt wird. Dieser Feststoff sit im wesetnlichen ien Hydrat des Diazabicyclooctans zusammen mit etwas Mutterlauge. Because of the high concentrations of diazabicylooctane achieved according to the invention A major portion of the diazabicyclooctane can initially be in the form of a solid in the reaction effluent of good purity, which forms when the heat product has cooled down will. This solid is composed of the essential hydrate of diazabicyclooctane with a little mother liquor.

Beispiel1 In mehreren getrennten Ansäutzen wurde bei den in Tabelle 1 gezeigten Bedingungen N-Ox äthaylpiperazin über eine akivierten kaolin-katalysator in einem Reaktionsgefäß mit fixiertem Bett ein geleitet. Wie zangegeben. wurde bei bestimmten Ansätzen/inertes, gasförmiges Verdanungsmittel in des ange ebeme. Verr itnisswen ~~~~~..~...~.~.,.~..~ Tabelle 1 Ansatz nr 1 2 3 4 5 LHSV 0,41 0,42 0,4 0,4 1,2 Temp. bereich; °C. 327-335 341-346 352-357 366-371 371-Verdünnungsmittel NH3 NH3 NH3 NH3 Bz* Verhältnis von Verdünnungsmittel/Beschickung; MOL/MOl 4/1 4/1 4/1 4/1 4/1 Ausbeute an Flüssigkeit; Gew.-% 90,5 89 92,6 91,3 96,@ Zusammensetzung des flüssigen Ratkionsausflusses; Diazaibicyclooctan; Gew.-% 29,6 36,6 37,6 35,1 36,@ Piperazin; Gew.-% 2,1 3,9 7,7 3,1-Ausbeute, bezpgen auf Beshickung Diazabicyclooctan; Gew.-% 26,8 32,6 34,8 32,0 35,@ Gew.-% der Tehroie 31 38,8 40,5 37,7 41 * = Benzol Die angegebene flüssige stündliche Raumgeschwindigkeit (LHSV) in der obigen Tabelle ist bezogen auf die gesamte flüssigw Beschickung. In Ansatz Nr. 5 umfaßt diese Raumgeschwindigkeit das Benzol sowie das Oxyäthylpiperazin. Es ist ersichtlich, daß bei allen Verfahrensbedingungen über den verwendeten Bereich (Verweilzeit und Temperatur) die Verwendung des Verdünnungsmittels eine wesentliche Verbesserung der Ausbeute, in manchen Fallen fast wine Verdoppelung der Ausbeute an Dizibicyclooctan betwirkt.Example 1 In several separate batches, the in table 1 conditions shown N-Ox äthaylpiperazin over an activated kaolin catalyst passed into a reaction vessel with a fixed bed. As stated. was at certain approaches / inert, gaseous diluent in des ange ebeme. Verr itnisswen ~~~~~ .. ~ ... ~. ~.,. ~ .. ~ Table 1 Approach no. 1 2 3 4 5 LHSV 0.41 0.42 0.4 0.4 1.2 Temp. Range; ° C. 327-335 341-346 352-357 366-371 371 thinner NH3 NH3 NH3 NH3 Bz * ratio of diluent / feed; MOL / MOl 4/1 4/1 4/1 4/1 4/1 yield of liquid; Weight% 90.5 89 92.6 91.3 96, @ Composition of the liquid rat discharge; Diazaibicyclooctane; Wt% 29.6 36.6 37.6 35.1 36, @ piperazine; % By weight 2.1 3.9 7.7 3.1 yield, based on the loading of diazabicyclooctane; % By weight 26.8 32.6 34.8 32.0 35, @% by weight of the ether 31 38.8 40.5 37.7 41 * = benzene the reported liquid hourly space velocity (LHSV) in the table above is based on the total liquid charge. In approach # 5, this includes space velocity benzene and oxyethylpiperazine. It can be seen that under all process conditions over the range used (residence time and temperature) the use of the diluent a substantial improvement in yield, in some cases almost doubling the yield of dizibicyclooctane affected.

Der eine den obigen Ansätzen verwendete katalysator war ein aktivierter kaolin-katalysator, der gema dem Verfahren der US-Patentschrift 2 904 520 hergestellt war. The one catalyst used in the above approaches was an activated one kaolin catalyst prepared according to the process of US Pat. No. 2,904,520 was.

Andere, unter praktisch ähnlichen Bedingungen verwendbare kieselsäurehaltige Krack-Katalysatoren umfassen mit Säure aktivierte Bentonit-Tone und Gele v@m kieseläure-Tonerde-Typ oder gesamten oder eines Teils der solche kieselsäurehaltigen Gele, die anstelle der/Tonerde Zirkonerde oder Magnesia enthalten. Die kieselsäurehaltigen Krack-Katalysaoren haben im allgemeinen eine Oberfläche von mindestens 80 m2/g, wobei Kieselsäure-Tonemb-Katalysatorne mit einer Oberfläche von mindestens 180 m2/g bevorzugt werden. Für optimale Ergebnisse gilt allgemein, dals eine umso niedrigere Reaktionetemperatur verwendet werden kann, je höher die Katalysatoraktivitat ist. Other siliceous acids that can be used under practically similar conditions Cracking catalysts include acid activated bentonite clays and silica-alumina-type gels or all or part of such silica-containing gels in place the / alumina contain zirconia or magnesia. The silica-containing cracking catalysts generally have a surface area of at least 80 m2 / g, with silica-clay-membrane catalysts with a surface area of at least 180 m2 / g are preferred. For optimal results In general, the lower the reaction temperature can be used, the higher the catalyst activity.

Die Gewinnung des Diazabicyclooctans aus der Reaktionsmischung erfolgt durch fraktionierte Destillation-zur Abtrennung einer Fraktion mit einem ungefähren Siedebereich der gewunschten Verbindung (etwa 165-175°), die nach dem Abkühlen oder erneuten Desti lieren und Sublimation Diazabicyclooctankristalle von annehmbarer Reinheit abscheidet. Durci bekannte Verfahren kann dann die weitere Gewinnung von kristallinem Produkt aus der Mutterlauge erfolgen. Gegebenenfalls kann die Gewinnung des Diazabicyclooctans aus dem Reaktionseftfausfluß gemaß dem Verfahren der obigen US-Patentschrift 2 937 176 durchgeführt werden.The diazabicyclooctane is obtained from the reaction mixture by fractional distillation to separate a fraction with an approximate boiling range of the desired compound (about 165-175 °), which after cooling or renewed distillation and sublimation separates diazabicyclooctane crystals of acceptable purity. Using known methods, the further recovery of crystalline product can then take place from the mother liquor. Optionally, the recovery of the diazabicyclooctane from the Reaction effluent according to the method of U.S. Patent No. 2,937,176 above.

Indem dort beschriebenen Verfahren wird eine an Diazabicyclooctan reiche Fraktion vom Reaktionsaufluß abgetrennt und mit einem normalerweise flüssigen, niedrig siedenden, aliphatischen Kohlenwasserstoff, wie z.B. n-pentan, verrieben und abgekühlt, worauf das gewünschte Diazabicyclooctan als Produkt von hoher Reinheit auskristallisiert.In the process described there, a diazabicyclooctane rich fraction separated from the reaction effluent and mixed with a normally liquid, low-boiling, aliphatic hydrocarbon, such as n-pentane, triturated and cooled, whereupon the desired diazabicyclooctane as a product of high purity crystallized out.

Beispiel 2 Gemäm Beispiel 1 sourde eine Beschickung aus etwa 40 4 N,N'-Bis-oxyäthylpiperazin und 60 % N-Oxyäthylpiperazin mit etwa 4, 5 Mol Ammoniak pro Mol der Beschickung über einen aktivierten Kaolin-kaqtalysator geleit6et. Die Reaktion erfolgte bei einem Temperaturbereich von 352-360 und mit einer flüssigen stündlichen Raumgeschwindigkeit von 0,44. Der flüssige Reaktionsausfluß (87, 8 Gew.-% der Beschickung) enthielt 46,7 Gew.-% Diazabicyclooctan, was 41, 0 Ge ;.-% der Bescmickung und 64 % d. Th. entsprach.Example 2 According to Example 1, a charge of about 40 4 is sourced N, N'-bis-oxyäthylpiperazine and 60% N-oxyäthylpiperazine with about 4.5 moles of ammonia per mole of feed passed through an activated kaolin catalyst. the Reaction took place at a temperature range of 352-360 and with a liquid hourly space velocity of 0.44. The liquid reaction effluent (87.8% by weight of the feed) contained 46.7% by weight diazabicyclooctane, which is 41.0% by weight of the feed and 64% d. Th. Corresponded.

Beispiel 3 Diäthanolamin wurde unter Rühren 20 Stunden bei 190-220° mit Eisessig (10 Mol/Mol) umgesetzt, wobei etwa 1 Mol Wasser als Dampf entfernt wurde. Der flüssige Reaktionsausfluß enthielt % N, N'-Bis-oxrätuylFiperazin, bezogen auf das anfängliche Amin, und 30 5, bezogen auf, das flüssige Produkt. Der gesamte fliissige Reaktionsausfluß wurde bei 354-371° und 0,46 LHSV zusammen mit NH3 als Verdiinnungsmittel in einem Molverhältnis von etwa 16 über einen aktivierten Kaolin-Katalysator geleitet. Die Ausbeute an Diazabicyclooctan betrug 45, 4 %, bezogen auf das N, N'-Bis-oxyäthylbisera, oder 15,5 i bezogen auf Diathanolamin. Die saure Kondensation von Diäthanolamin wird ebenfalls mit anderen organischen und anorganischen Spuren, wie z. B. Propionsäure oder Phosphorsäure, leicht bewirkt.Example 3 Diethanolamine was stirred for 20 hours at 190-220 ° reacted with glacial acetic acid (10 mol / mol), removing about 1 mol of water as steam became. The liquid reaction effluent contained% N, N'-bis-oxratsuyl-fiperazine, based on based on the initial amine, and 30 5 based on the liquid product. The whole Liquid reaction effluent was found at 354-371 ° and 0.46 LHSV together with NH3 as Thinning agent in a molar ratio of about 16 over an activated kaolin catalyst directed. The yield of diazabicyclooctane was 45.4% based on the N, N'-bis-oxyäthylbisera, or 15.5 i based on diethanolamine. The sour Condensation of diethanolamine is also used with other organic and inorganic Traces such as B. propionic acid or phosphoric acid, easily effected.

Beispiel 4 Diäthnanolamin wurde gemäß Beispiel 3 mit ähnlicher Wassercntwicklung längere Zeit bei erhöhter Te : uperatur mit essigsaure umgeetzt. Das flüssige Produkt betrug 88, 5 % des Diutna. nolamins und enthielt 46 % N,N'-bis-oxyäthylpiperazin. Das flüssige Produkt wurde mit N-Oxyäthylpipierazin als Beschickung für die Radktion uber einem Kaolin-katalysator zwecks Herstellung von Sianzv L<t.cie.i,'t...jci.i,jZusammensetzungderBeschickung betrug 73,2 ß des flüssigen, das N,N-Bis-oxyäthylpiperazin enthaltenden Produktes und 26,8 % N-Oxyäthlpiperazin.Example 4 Diethnanolamine was prepared according to Example 3 with a similar development of water Reacted with acetic acid for a longer period of time with increased temperature. The liquid product was 88.5% of the Diutna. nolamins and contained 46% N, N'-bis-oxyäthylpiperazine. The liquid product was fed with N-Oxyäthylpipierazin as a feed to the wheel section Over a kaolin catalyst for the production of Sianzv L <t.cie.i, 't ... jci.i, jComposition of the feed was 73.2 .beta. of the liquid product containing the N, N-bis-oxyäthylpiperazine and 26.8% N-oxyethylpiperazine.

Die Umvrandlung in Diazabicyclooctan erfolgte über einem akti@ viertei, Kao0lin-Krackkatalysator bei einer Temperatur im Bereich von 360-366° mit einem LHSV von U, 4, wobei ammoniak als Verdünnsungsmittel in einem Molverhältnis von etwa 8 Mol NH3 pro Mol Besch~ckung anwesend war. Die Ausbeute an Diazabicyclooctan betrug 42 %, besogen aufdas N,N'-Bis-oxyäthlpiperazin, oder 19,2 2 %, bezogen auf Diäthanolamin. The conversion into diazabicyclooctane took place via an activated, Kao0lin cracking catalyst at a temperature in the range of 360-366 ° with a LHSV from U, 4, using ammonia as a diluent in a molar ratio of about 8 moles of NH3 was present per mole of charge. The yield of diazabicyclooctane was 42% based on the N, N'-bis-oxyethylpiperazine, or 19.2-2% based on Diethanolamine.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e @ Process for the production of Diazabicyclooctane, characterized in that an N-oxyethylpiperazine at 260-427 ° along with an inert diluent suitable for the process conditions used is in a gaseous state, via a solid, acidic, silicic acid-containing one Krak catalyst is passed.

2. The method according to claim 1, characterized in that as a catalyst a silica-alumina catalyst is used.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that as Catalyst activated kaolin is used.

4.-Method naoh claim 1 to 3, characterized in that the Diluents in a ratio of at least 2 moles per mole of those introduced N-oxyethylpiperazine compound is used.

5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that as The diluent used is such that it is at room temperature and pressure is usually gaseous.

6. The method according to claim 5, characterized in that as a diluent Ammonia is used.

7. The method according to claim 1 to 5, characterized in that ale Thinning agent a heat-resistant hydrocarbon is used.

8. according to claim 7, characterized in that all diluents Benzene is used.

9. The method according to claim 1 to 8, characterized in that the Procedure at a liquid hourly space velocity of 0.2-1.0 and one Temperature between 343-371 ° is carried out.

10. The method according to claim 1 to 9, characterized in that a compound of the following formula is used as N-oxyethylpiperazine in which R represents a hydrogen atom or CpH. OH, or mixtures of these compounds can be used.

11. The method according to claim 1 to 10, characterized in that as a feed for the catalytic reaction, the entire reaction product from the Implementation of diethanolamine under acidic condensation conditions for the purpose of elimination of water and bringing about a ring closure, the N, Nt-bis-oxyäthylpiperazin rich is used.

12. The method according to claim 11, characterized in that a reaction product that is used by 10-20 hours acid condensation at one temperature from 190-220 ° and a pressure of 1-20 atm. made in the presence of ice saig became.