DE1444710A1

DE1444710A1 - Disazo-gamma-beta-resorcic acid derivatives and a process for their preparation

Info

Publication number: DE1444710A1
Application number: DE19631444710
Authority: DE
Inventors: Andrew Montclair Fono; May Ernest M
Original assignee: OTTO B MAY Inc
Current assignee: OTTO B MAY Inc
Priority date: 1962-06-22
Filing date: 1963-05-21
Publication date: 1969-10-30

Description

disazo-8-ß-resorcinsäurederivate und ein Verfahren zu ihrer Herstellung.disazo-8-ß-resorcinic acid derivatives and a process for their preparation.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen haben die allgemeine Formel; in der jedes x einen Alkylrest mit 1 bia 20 C-Atomen, einen Cycloalkylrest mit biß zu 6 C-Atomen, eine Nitrogruppe, ein Halogenatom, einen Acylrest mit bis zu 6 a-Atomen, einen Benzoylrest, einen N-Alkylsulfonamidorest mit 1 bis 5 C-Atomen im Alkylrest, eine N,N-Dialkylauslfonamidorest mit 1 bis 5 C-Atomen, einen Trifluorm.thylrest, einen Cyanrest, einen Benzoylaminorest, eine Carboxylgruppe, einen Carboalkozyrest mit 1 bis 4 C-Atomen, einen Dialkylaminorest mit 1 bis 5 C-Atomen in jedem Alkylrest, einen ß-Cyanäthyloxyrest, einen ß-Hydroxyäthyloxyrest, einen Alkylsufonylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, einen Hydroxyalkylsulfonylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, einen Di- (-Hydroxyäthyl)-amino-, Di-(ß-Cyanäthyl)-amino-2,3-Benz- und Arylrest sowie einen Phenylaminorest bedeutet, wobei vorzugsweise X dann einen Phenylaminorest bedeutet, wenn R1 OH ist, und jedes Y einen Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen, einen 2,3-Benzrest, Cycloalkylrest mit bis zu 6 C-Ätomen, einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 C-Atomen, ß-Hydroxyäthyloxy, ß-Cyanäthyloxyrest, ein Halogenatom und einen Trifluormethylrest bedeutet; R1 und R2 eine Hydroxylgruppe oder ein Wasserstoffatom sind, die verschieden sein müssen; R3 ein Wasserstoff- oder Halobenatom ist; a O, 1, 2, 3, 4 oder 5 und b O, 1, 2, 3 oder 4 ist, wobei auch andere chromophore Gruppen wie eine Hydroxylgruppe, einen Halogenalkyl-, Alkoxyalkyl-, Cyanalkyl oder Arylalkylrest für X und/oder Y stehen oder zusätzlich vorhanden sein können, Insbesondere handelt es sich bei den erfindungsgemäßen Verbindurgen um @@@@@@-8-oderß-Resorzinsäurederivae der allgemeinen Formel: in der jedes X einen Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen, einen cycloalkylrest, eine Nitrogruppe, ein Halogenatom, einen Acyl-, Benzoyl-, substituierten Benzyoyl-, N-likylsulfonamido-, N, N-Dialkylsuflonaimdi-. Alkoxy-, Trifluormethyl-, Cyan-, Benzoylamino-, substituierten Benzoyamino-, Carboalkoyx-, Dialkylamino -, ß-Cyanathyloxy-, ß-Hydroxyäthyloxy-, Alkylsulfonyl-, Hydroxyalklysulfonyl-, di-(ß-hydroxyäthyl)-amino-, di(ß-Cyanäthyl)-amino-, 2,3-Benz-, substituierten 2,3-Benz-, Aryl- und substituierten Arylrest; in der jedes Y einen Allylrest mit 1-20 C-Atomen, einen 2,3-Benz-, substituierten 2,3-Benz-, Cycloalkyl-, Alkoxy-, ß-Hydroxyäthyloxy, ß-Cyanäthyloxyrest, ein Halogenatom und Trifluormethylreet ; R ein Wasserstoff-oder Halogenatom; a eine ganze Zahl von O bis 5; b eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist, wobei auch andere chromophore Gruppen für X und Y stehen oder zusätzlich vorhanden sein können, wie eine Hydroxylgruppe, Halogenalkyl-, Alkoxy-, Alkyl-, Oyanalkyl- und Arylalkyl, wobei vorzugsweise x und Y mindestens einen Alkylrest mit 1 - 4 0-Atomen, insbesondere Methyl-, Trifluormethyl oder ein Halogenatom oder einen Alkoxyrest mit 1 - 4 C-Atomen, eine Nitrogruppe oder einen 2, 3-Benzrest ist bzw. sind. Beispiele für derartige Verbindungen sind: 4-Nitrobenzolazo-2, 5-dimethoxybensolazo-g-resorcinsäure, Benzolazobenzolazo-8-resorcisäure, 2, 4-Dimethylbenzolazo-2t5-dimethylbenzolazo-X-resorcinsäure, 4-Nitrobenzolazobenzolazo-8-resorcinsäure, 4-Brombenzolazobenzolazo-8-resorcinsäure, Benzolazonaphthalinazo-8-resorcinsäure oder 4-Ritrobenzolazonaphtahlinzo-8-resorcinsäure.The compounds according to the invention have the general formula; in which each x is an alkyl radical with 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl radical with up to 6 carbon atoms, a nitro group, a halogen atom, an acyl radical with up to 6 a atoms, a benzoyl radical, an N-alkylsulfonamido radical with 1 to 5 carbon atoms in the alkyl radical, an N, N-dialkylauslfonamido radical with 1 to 5 carbon atoms, a Trifluorm.thylrest, a cyano radical, a benzoylamino radical, a carboxyl group, a carboalkozyrest with 1 to 4 carbon atoms, a dialkylamino radical with 1 to 5 C atoms in each alkyl radical, a ß-Cyanäthyloxyrest, a ß-Hydroxyäthyloxyrest, an Alkylsufonylrest with 1 to 4 C-atoms, a Hydroxyalkylsulfonylrest with 1 to 4 C-atoms, a Di- (-Hydroxyäthyl) -amino-, Di - (ß-Cyanoethyl) -amino-2,3-benz and aryl radical as well as a phenylamino radical, where X is preferably a phenylamino radical when R1 is OH, and each Y is an alkyl radical with 1 to 20 carbon atoms, a 2 , 3-benz radical, cycloalkyl radical with up to 6 carbon atoms, an alkoxy radical with 1 to 4 carbon atoms, ß-H ydroxyäthyloxy, ß-Cyanäthyloxyest means a halogen atom and a trifluoromethyl radical; R1 and R2 are a hydroxyl group or a hydrogen atom, which must be different; R3 is a hydrogen or halo atom; a is O, 1, 2, 3, 4 or 5 and b is O, 1, 2, 3 or 4, other chromophoric groups such as a hydroxyl group, a haloalkyl, alkoxyalkyl, cyanoalkyl or arylalkyl radical for X and / or Y also being used or may additionally be present. In particular, the compounds according to the invention are @@@@@@ - 8- or β-resorcinic acid derivatives of the general formula: in which each X is an alkyl radical with 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl radical, a nitro group, a halogen atom, an acyl, benzoyl, substituted benzyoyl, N-likylsulfonamido, N, N-dialkylsuflonaimdi-. Alkoxy, trifluoromethyl, cyano, benzoylamino, substituted benzoyamino, carboalkoxy, dialkylamino, ß-cyanathyloxy, ß-hydroxyethyloxy, alkylsulfonyl, hydroxyalklysulfonyl, di- (ß-hydroxyethyl) amino (β-cyanoethyl) amino, 2,3-benz, substituted 2,3-benz, aryl and substituted aryl radicals; in which each Y is an allyl radical with 1-20 carbon atoms, a 2,3-benz, substituted 2,3-benz, cycloalkyl, alkoxy, β-hydroxyethyloxy, β-cyanoethyloxy radical, a halogen atom and trifluoromethyl radical; R is a hydrogen or halogen atom; a is an integer from 0 to 5; b is an integer from 0 to 4, where other chromophoric groups can also represent X and Y or may additionally be present, such as a hydroxyl group, haloalkyl-, alkoxy-, alkyl-, oyanalkyl- and arylalkyl, where x and Y are preferably at least is or are an alkyl radical with 1-4 0 atoms, in particular methyl, trifluoromethyl or a halogen atom or an alkoxy radical with 1-4 carbon atoms, a nitro group or a 2,3-benz radical. Examples of such compounds are: 4-Nitrobenzolazo-2, 5-dimethoxybenzolazo-g-resorcic acid, Benzolazobenzolazo-8-resorcic acid, 2,4-Dimethylbenzolazo-2t5-dimethylbenzolazo-X-resorcic acid, 4-nitrobenzolazobenzene Bromobenzene azobenzene azo-8-resorcinic acid, benzolazonaphthalinazo-8-resorcic acid, or 4-ritrobenzolazonaphtahlinzo-8-resorcinic acid.

Weitere bevorzw;te Verbindungen haben die folgende Formel: in der jedes X einen Allylrest mit 1 - 20 C-Atomen, einen Cycloalkylrest mit bis 6 C-Atomen, eine Nitrogruppe, ein Halogenatom, einen Acylrest mit bis 6 C-Atomen, einen Benzoyl-, N-Alkylsufonamidorest mit 1 - 5 CAtomen im Alkylrest, N,N-Bialkylsulfonamidorest mit 1 - 5 C-Atomen, in jedem Alkylrest, einen Alkoxyrest mit 1 - 4 C-Atomen, Trifluormethyl-, Cyan-, Benzoylamino-, Carboxyl-, Carboalkoxyrest mit 1 - 4 C-Atomen, Dialkylaminorest mit 1 - 5 C-Atomen in jedem Alkylrest, B-Cyanäthyloxy-, ß-Hydroxyäthyioxy-, Alkylsulfonylrest mit 1-4 C-Atomen, Hydroxyalkylsulfonylrest mit 1 - 4 C-Atomen, di-(ß-Hydroxyäthyl)-aminor. di(ß-Cyanäthyl)-amino-, 2, 3-Benz- und Arylrest; und in der jedes Y einen C1 bis C20-Alkyl-, 2,3-Benz-, Cycloalkylrest mit bis 6 0-Atomen, Alkoxyrest mit 1 - 4 O-Atomen, ß-Hydroxyäthyloxy-, ß-Cyanäthyoxy-, Trifluormethylrest und Halogenatom, R ein Wasserstoff-oder Halogenatom; a 0, 1, 2, 3, 4 oder 5; b 0, 1, 2, 3 oder 4 ist, wobei andere chromophore Gruppen für X und Y stehen oder zusätzlich vorhanden sein können, wie eine Hydroxylgruppe, einen Halogenalkyl-, hlkoxyalkyl-, Caynalkyl- und Arylalkylrest ist.Other preferred compounds have the following formula: in which each X is an allyl radical with 1 - 20 carbon atoms, a cycloalkyl radical with up to 6 carbon atoms, a nitro group, a halogen atom, an acyl radical with up to 6 carbon atoms, a benzoyl, N-alkylsulfonamido radical with 1 - 5 carbon atoms in the alkyl radical, N, N-bialkylsulfonamido radical with 1 - 5 carbon atoms, in each alkyl radical, an alkoxy radical with 1 - 4 carbon atoms, trifluoromethyl, cyano, benzoylamino, carboxyl, carboalkoxy radical with 1 - 4 carbon atoms , Dialkylamino radical with 1 - 5 carbon atoms in each alkyl radical, B-cyanoethyloxy, ß-hydroxyethyioxy, alkylsulfonyl radical with 1-4 carbon atoms, hydroxyalkylsulfonyl radical with 1 - 4 carbon atoms, di- (ß-hydroxyethyl) amino . di (ß-cyanoethyl) amino, 2, 3-benz and aryl radicals; and in which each Y is a C1 to C20 alkyl, 2,3-benz, cycloalkyl radical with up to 6 0 atoms, alkoxy radical with 1-4 O atoms, β-hydroxyethyloxy, β-cyanoethoxy, trifluoromethyl radical and halogen atom , R is a hydrogen or halogen atom; a 0, 1, 2, 3, 4 or 5; b is 0, 1, 2, 3 or 4, where other chromophoric groups represent X and Y or may additionally be present, such as a hydroxyl group, a haloalkyl, alkoxyalkyl, caynalkyl and arylalkyl radical.

Die oben angeführten Substituenten können gegebenenfalls einfach substituiert sein durchs z.B. einen Methylrest, eine Nitrogruppe, ein Halogenatom, einen Methoxy-, niederen Cl-C5-Alkoxy-, Trifluormethyl-, Carbonamidorest.The abovementioned substituents can optionally be monosubstituted be through e.g. a methyl radical, a nitro group, a halogen atom, a methoxy, lower Cl-C5 alkoxy, trifluoromethyl, carbonamido radical.

Besonders bevorzugt sind Disazo-8-Resorcinsäurederivate, bei denen die Gruppe oder die Gruppen X oder Y mindestens einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, wie Methylrest, ist oder sind, oder Verbindungen, in denen die Gruppe oder die Gruppen x oder Y mindestens einen Trifluormethylrest oder mindestens ein Halogens, Fluor-, Chlor- oder Bromatom, oder mindestens einen niederen Allylrest mit 1 bis 4 C-Atomen ist oder sind, oder Verbindungen, in denen die Gruppe oder Gruppen X mindestens eine Nitrogruppe ist oder sind, oder Verbindungen in denen die Gruppe oder die Gruppen X oder Y der 2,3-Benzrest ist oder sind.Disazo-8-resorcic acid derivatives in which the group or groups X or Y at least one lower alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, such as methyl radical, is or are, or compounds in which the group or groups x or Y at least one trifluoromethyl radical or at least a halogen, fluorine, chlorine or bromine atom, or at least one lower allyl radical with 1 to 4 carbon atoms is or are, or compounds in which the group or Groups X is or are at least one nitro group, or compounds in which the group or groups X or Y is or are the 2,3-benz radical.

Weiter bevorzugt sind Verbindungen der Formel: in der jedes X einen C1 bis C C20-Alkyl-, C1 bis C6-Cyclo-Alkylrest, eine Carboxylguppe, Nitrogruppe, ein Halogenatom, einen Acylrest mit bis su 6 C-Atomen, Bensoyl-, N-Alkyleulfonamidorest mit 1 5 C-Atomen im Alkylrest. N,N-Dilakylsufoamidorest mit 1 - 5 C-Atomen in jedem Alkylrest, Alkoxyrest mit 1 - 4 C-Amonen, Trifluormethyl-, Cyan-, Benzoylamino-, Phenylamino-, Carboalkoxyrest mit 1 - 4 C-Atomen, Dialkylaminorest mit 1 - 5 C-Atomen, in Jedem Alkylrest, ß-Oyanäthyloxy-ß-Hydroiyäthyloxy-, Alkylsufonylrest mit 1 - 4 0-Atomen, Hydroxyalkylsufonylrest mit 1 - 4 C-Atomen, di-(ß-Hydroxyäthyl)-amino-, di-ß-Cyanäthyl)-amino-, 2,3-Benz- Und Aryrest; in der jedes Y einen C1 bis C20-Alkyl-, 2,3-Benz-, C1 bis C6-cycloalkyl-, Alkoxyrest mit 1 - 4 C-Atomen, ß-Hydroxyäthyloxy-, ß-Cyanäthyloxyrest, ein Halogenatom und Trifluromethylrest; R ein Wasserstoff-oder Halogenatom ist; a C, lS 2, 3, 4 oder 5 und b 0, 1, 2, 3, oder 4 ist, wobei vorzugsweise X und Y einen durch einen Methylrest, eine Nitrogurppe, ein-Halogenatom, C1 C C5 Trifluormethyl-, -methoxy- bzw. -alkoxy-, oder Carbonamidorest bzw. ein solcher Rest ist oder sind, oder einen Alkylrest mit 1 - 4 a-Atomen oder einen 2,3-Benzrest.Compounds of the formula: in which each X has a C1 to C20 alkyl, C1 to C6 cycloalkyl radical, a carboxyl group, nitro group, a halogen atom, an acyl radical with up to 6 carbon atoms, bensoyl, N-alkylsulfonamido radical with 1 5 C- Atoms in the alkyl radical. N, N-dilakylsufoamido radical with 1 - 5 carbon atoms in each alkyl radical, alkoxy radical with 1 - 4 carbon atoms, trifluoromethyl, cyano, benzoylamino, phenylamino, carboalkoxy radical with 1 - 4 carbon atoms, dialkylamino radical with 1 - 5 carbon atoms, in each alkyl radical, ß-Oyanäthyloxy-ß-Hydroiyäthyloxy-, alkylsufonyl radical with 1 - 40 atoms, hydroxyalkylsufonyl radical with 1 - 4 carbon atoms, di- (ß-hydroxyethyl) -amino-, di-ß -Cyanäthyl) -amino-, 2,3-Benz- and Aryrest; in which each Y has a C1 to C20 alkyl, 2,3-benz, C1 to C6 cycloalkyl, alkoxy radical with 1 to 4 carbon atoms, β-hydroxyethyloxy, β-cyanoethyloxy, a halogen atom and trifluromethyl radical; R is hydrogen or halogen; a is C, IS 2, 3, 4 or 5 and b is 0, 1, 2, 3 or 4, where preferably X and Y are one by a methyl radical, a nitro group, a halogen atom, C1 C C5 trifluoromethyl, methoxy - or -alkoxy, or carbonamido radical or such a radical is or are, or an alkyl radical with 1-4 a atoms or a 2,3-benz radical.

Beispiele für derartige Verbindungen sind: 4-Nitro-2,6-dichorbenzolazo-2,5-dimethoxybenzolazo-ß-resorcinsäure, Benzolazolbenzolazo-ß-resorcinsäure, 3-Methylbenzolazo-3-methylbenzlazo-ß-resorcinsäure, 4-Nitrobenzolazobenzolazoß-resorcinure, 3-Nitrobenzolazobenzolazo-ß-resoricinsäure, Benzolazonaphthalinazo-ß-resorcinsäure, 4-Nitrobenzolazonaphthalinazo-ß-resoricnsäure, 2-Nitriobenzolazonpahtalinao-ß-resorcinsäure oder 4-Carboxylbenzolzobenzolazo-ß-rescorinsäure.Examples of such compounds are: 4-nitro-2,6-dichorbenzolazo-2,5-dimethoxybenzolazo-ß-resorcinic acid, Benzolazolbenzolazo-ß-resorcic acid, 3-methylbenzolazo-3-methylbenzlazo-ß-resorcinic acid, 4-Nitrobenzolazobenzolazos-resorcinure, 3-Nitrobenzolazobenzolazo-ß-resoricinsäure, Benzolazonaphthalinazo-ß-resorcinic acid, 4-nitrobenzolazonaphthalinazo-ß-resoricic acid, 2-Nitriobenzolazonpahtalinao-ß-resorcic acid or 4-carboxylbenzolzobenzolazo-ß-resoric acid.

Die Herstellung der Disazoverbindungen gemäß der Erfindung kann in an sich bekannter Weise erfolgen; im algemeinen werden sie gebildet durch Diazotieren eines Aminoazobenzols und Kuppeln mit ß- oder 8-Resorcinsäure. Die Aminoazobenole können hergestellt werden durch Uinlagerung einer Diazoaminoverbindung; durch Kuppeln einer Diazoniumverbindung mit einem Ainilinderivat; oder durch Kuppeln der Diazoniumverbindung mit einem N-Methansulfonsäuresals eines Anilinderivats und nachfolgendem Hydrolysieren des erhaltenen Produktes mit wässrigem Alkali.The preparation of the disazo compounds according to the invention can be performed in take place in a manner known per se; in general they are formed by diazotization of an aminoazobenzene and coupling with ß- or 8-resorcinic acid. The aminoazobenols can be prepared by rearrangement of a diazoamino compound; by domes a diazonium compound with an aliniline derivative; or by coupling the diazonium compound with an N-methanesulfonic acid as an aniline derivative and then hydrolyzing of obtained product with aqueous alkali.

Während des Kuppelns tritt Decarboxylierung ein. Die farbige Substanz kann gewaschen oder mit Natriumcarbonat oder dgl. zur Entfernung von unlöslichem De carboxyli erung snebenpro dukt gereinigt werden.Decarboxylation occurs during coupling. The colored substance can be washed or with sodium carbonate or the like. To remove insolubles De-carboxylation by-product must be cleaned.

Die Verbindungen werden als Farbstoffe verwendet auch in Spezialfällen, in denen es zum Beispiel auf waschfeste und gegen chemische Reinigung beständige Färbungen, au9 das Färben von Formkörpern, wie Fasern aus Kunststoffen, ankommt.The compounds are used as dyes also in special cases, in which it is, for example, washable and resistant to dry cleaning Dyeings, including the dyeing of molded articles such as fibers made of plastics, are important.

Besonders geeignet sind die erfindungsgemäßen Verbindungen zur Färbung von geformten Gegenständen bzw. Formkörpern, wie Fasern aus Polymeren, z. B. Polypropylen und anderen thermoplastischen Eunstßtoffen, wie Polyester, Polyacryle, Polyamide und anderen Polyolefinen, sowie zur Färbung von Formkörpern, wie Fasern, die Metalle, beispielsweise Metallsalze, einverleibt enthalten.The compounds according to the invention are particularly suitable for coloring of shaped objects or shaped bodies, such as fibers made of polymers, e.g. B. polypropylene and other thermoplastic plastics such as polyesters, polyacrylics, polyamides and other polyolefins, as well as for coloring moldings, such as fibers, the metals, for example, metal salts, incorporated.

Als Farbstoffe lassen sich auch die Umsetzungsprodukte der Disazoresorcinsäurederlvate mit metallischen Verbindungen, z. B.The reaction products of the disazoresorcic acid derivatives can also be used as dyes with metallic compounds, e.g. B.

Aluminium- oder Zinksalzen verwenden.Use aluminum or zinc salts.

Es sind bereits verschiedene Verbindungen bekannt, die zur Färbung von Forikörpern aus Polypropylen und anderen Polyolefinen verwendet werden. Die mit diesen Farbstoffen erhaltenen Färbun-. en genügen jedoch nicht den Anforderungen hinsichtlich Lichtechtheit, Waschbeständigkeit urid Beständigkeit gegenüber der üblichen Trockenreinigung.Various compounds are already known that are used for coloring used by molded bodies made of polypropylene and other polyolefins. the Dye obtained with these dyes. However, en do not meet the requirements in terms of lightfastness, Wash resistance and resistance compared to the usual dry cleaning.

Aus der deutschen Auslegeschrlft 1 119 222 sind zwar schon den erfindungsgemäßen Verbindungen ähnliche Farbstoffe bekannt. Die damit erzielten Färbungen befriedigten jedoch noch nicht völlig.From the German Auslegeschrlft 1 119 222 are already the invention Compounds similar dyes are known. The colorations achieved therewith were satisfactory but not yet completely.

Insbesondere sind die mit diesen Farbstoffen erhaltenen Farbtöne ziemlich schwach.In particular, the shades obtained with these dyes are quite good weak.

Demgegenüber eignen sich die neuen Verbindungen vorzüglich zum Färben von Formkörpern, insbesondere Fäden, aus Polypropylen und anderen thermoplastischen Harzen, wie zum Beispiel Polyester, Polyacrylen und Polyamiden.In contrast, the new compounds are eminently suitable for dyeing of molded bodies, in particular threads, made of polypropylene and other thermoplastics Resins such as polyesters, polyacrylics and polyamides.

Mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen wurden ferner kräftige Farbtöne erhalten.The dyes according to the invention also produced strong shades obtain.

In der Textilindustrie ist es allgemein üblich, Mischgewebe herzustellen, die aus mehr als einer Art von Fasern bestehen.In the textile industry it is common practice to produce blended fabrics, that consist of more than one type of fiber.

Zum Beispiel kann das Miscqgebe bestehen aus Fäden, die in einer bestimmten Verhältnismenge Fäden bzw. Fasern aus Polyprcpylen, Polyamid und/oder anderen Fasern, wie Polyacryl, Naturfasern usw., enthalten. E ist schwierig bei diesen Mischgeweben eine gleichmäßige bzw. Uni-Pärbung zu erhalten.For example, the Miscqgebe consist of threads that are in a certain Proportional amount of threads or fibers made of polypropylene, polyamide and / or other fibers, such as acrylic, natural fibers, etc. E is difficult with these blended fabrics to obtain a uniform or uni coloration.

Mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen lassen sich zufriedenstellend und gleichmäßig Mischgewebe färben bzw. Gewebe, die es mehr ale einer synthetischen und/oder natürlichen Faser, wie Wolifaser oder Seidenfaser, bestehen.The dyes according to the invention can be used satisfactorily and evenly dye mixed fabrics or fabrics that use it more ale a synthetic and / or natural fiber, such as woli fiber or silk fiber, exist.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Schaffung von Farbstoffen, die wasohfeste und gegenüber energisoher chemiwoher Reinigung beständige Färbungen von geformten Gegenständen, insbesonders Fasern die feinverteilte, metallische Verbindungen enthalten, ergeben. Another object of the invention is the creation of dyes, the dyeings which are resistant to washing and high-energy chemical cleaning of shaped objects, especially fibers, the finely divided, metallic compounds contain, result.

Ein sehr schwierig zu ldeendes Problem ist die Stabilisierung von Polyproplenfasser bzw. anderen Polyolefinfasern gegen Alterung, die haißt gegen Abbau bei Einwirkung von Luft, Licht und/oder Wärms. Es sind eine Rieh von Stabilisatoren bekannt, die der Fasser einverleibt werden und ihr eine gewisse Stabilität verleiheN bzw. ihre Stabilität verbessern. Jedoch werden diese Stabilisatoren im allgemeinen beim Waschen und/oder bei der Trokieriningung bzw. chemischen Reinigung durch die dabei verwendetan Lösungsmittel entfent, so daß diese Fassern ihre Beständigkeit gegen Alterung weitgehand oder Vollständig einbüßen. A very difficult problem to solve is stabilization of Polypropylene fibers or other polyolefin fibers against aging, which hate against Degradation when exposed to air, light and / or heat. There are a number of stabilizers known, which are incorporated into the barrel and give it a certain stability or improve their stability. However, these stabilizers are generally used when washing and / or drying or dry cleaning by the Solvents used in the process, so that these barrels retain their resistance to a large extent or completely lose against aging.

Somit ist ein weiterer Gegenstand der Erfindung die Stabilisierung von Formkörpern aus Polypropylen oder anderen Polyolefinen, s.B. Fasern, und vorzugsweise die gleichazeitige Stabilisierung und Farbung eines solchen Materials. The invention thus also relates to stabilization of molded articles made of polypropylene or other polyolefins, see B. Fibers, and preferably the simultaneous stabilization and coloring of such a material.

Ein anderer @@@enstand ist die Verbesserung der Stabilitiät und der Widerstandsfähigkeit dieser Polymeren gegen Alterung, insbesondere die Herstellung von noch dem Waschen, Trockenreinigen oder Behandeln mit anderen Lösungsmitteln alterungshbestänidgen Polymeren und Formkörpern aus ihnen, Die oben beschriebenen Eigenschaften der behandelten Produkte werden erhalten und sichergestellt durch Umsetzen der substituierten Disazoresorcinsäureverbidungen gemäß der Erfindung mit einer metallischen Verbindung von Aluminium oder Zink. Das Reaktionsprodukt wird im allgemisinen in dem geformten Körper, zum Beispiel in den Fasern von Polypropyien oder anderen Polyolefinen, dadurch gebildet, daß zunächst eine Metallverbindung des Aluminiums oder Zinks dem Polyoefin einverleibt wird. Dieses Verfahren wird im folgenden òesehrieben.Another achievement is to improve stability and the Resistance of these polymers to aging, especially the manufacture from washing, dry cleaning or treating with other solvents aging-resistant polymers and moldings made from them, those described above Properties of the treated products are preserved and ensured by Reacting the substituted disazoresorcic acid compounds according to the invention with a metallic compound of aluminum or zinc. The reaction product will generally in the molded body, for example in the fibers of polypropylene or other polyolefins, formed by first adding a metal compound of aluminum or zinc is incorporated into the polyefin. This procedure will in the following òesehrieben.

Natur u @@@uktur dieser Reaktionsprodukte steil noch nicht fest, Es scheint sich um einen Ohelatring oder eine Chelatbindung zu handeln, die zwischen dem metallischen Kation und den benachbarten larboxyl- und Hydroxylgruppen an dem Salizysäurering gebildet werden kann; diese Bindung könnte für die erwünschten Eigenschaften des gebildeten Reaktionsproduktes verantwortlich sein. Im übrigen besteht kein genaues stöchiometrisches Verhältnis zwischen Farbstoff und Metallverbindung. Das scheint von einem Faktor oder mehreren Faktoren abzuhängen. Die metallisohe Verbindung dringt einerseits nicht in alle Stellen des Farbstoffes oder umgekehrt ein. Infolgedessen ist die Reaktion nicht vollständig. Andererseits existieren Aluminium und Zink bekanntlich in Form von Polymeren oder Oligomeren, so daß ein einziges Farbstoffmolekül mehr als ein Atom des Metalles beanspruchen kann. Die verwendete Menge des Farbstoffes kann ausreichen, um das gesamte vorhandene Metall zu binden, jedoch ist dies nicht unbedingt erforderlich. Zum Beispiel kann es bei dem Färben von Formkörpern, zum Beispiel Fasern, nicht notwendig sein, so viel Farbstoff zuzuführen, um mit dem gesamten fein und gleichmäßig in der Masse verteilten Metall zu reagieren. Auch kann das Verhältnis von Faser zu Metall im großen und ganzen beliebig gewählt werden, und ein geeignetes Verhältnis kann leicht unter den gegebenen Umständen unter Berücksichtigung der erwünschten Wirkungen festgestellt werden.Nature u @@@ uktur these reaction products steeply not yet fixed, It appears to be an ohelate ring or chelate bond formed between the metallic cation and the adjacent larboxyl and hydroxyl groups on the Salicy acid ring can be formed; this bond could be for the desired properties of the reaction product formed be responsible. Otherwise there is no precise one stoichiometric ratio between dye and metal compound. That seems depend on one or more factors. The metallic connection penetrates on the one hand not in all places of the dye or vice versa. Consequently the reaction is not complete. On the other hand, aluminum and zinc are known to exist in the form of polymers or oligomers, so that a single dye molecule can claim more than one atom of the metal. The amount of dye used may be enough to bind all of the metal present, but it is not absolutely necessary. For example, it can be used in the dyeing of moldings, for Example fibers, do not need to add so much dye to deal with that entire metal finely and evenly distributed in the mass to react. Even the ratio of fiber to metal can be chosen by and large arbitrarily, and a suitable relationship can easily be considered in the circumstances the desired effects can be determined.

Ein Merkmal der Erfindung bzw. ein Element von besonderer Bedeutung ist der Stabilisierungseffekt der Disazoresorcinsäurefarbstoffe auf Polypropylen und andere Polyolefine, sowie Gegenstände, zum Beispiel Fasern, aus ihnen. Wie oben angeführt, iet die Stabilisierung solcher Stoffe und Formkörper ein schwieriges Problem, insbesondere da Waschen, chemisches Reinigen oder Behandeln mit anderen Lösungsmitteln dazu führt, bei den bekannten Stabilisatoren die Stabilisierungseigenschaften mindestens herabzusetzen. Es ist überraschenderweise gefunden worden, daß bei der vorliegenden Erfindung die beschriebenen Disazoresorcinsäureverbindungen dem Polypropylen oder anderen Polyolefinen eine hervorragende Stabilität verleihen, die durch Waschen, Trockenreinigen usw. nicht beeinflußt wird, sondern bleibt.A feature of the invention or an element of particular importance is the stabilizing effect of disazoresorcic acid dyes on polypropylene and other polyolefins, as well as articles, e.g. fibers, made from them. As above mentioned, the stabilization of such substances and moldings is difficult Problem especially with washing, dry cleaning, or treating with others Solvents leads to the stabilizing properties of the known stabilizers at least reduce it. It has surprisingly been found that in the present invention the disazoresorcinic acid compounds described to polypropylene or other polyolefins give excellent stability, which can be obtained by washing, Dry cleaning etc. is not affected, but remains.

Ein geformter Körper, zu: Beispiel eine synthetische Faser, besitzt nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ein einverleibtes Metall, bevor ein Disazoresorcinsäurefarbstoff gemäß der Erfindung aufgebracht wird. Die synthetischen Fasern oder andere geformte Körper, die gemäß der Erfindung behandelt werden können, sind u. a. Polyolefine, Polyester, zum Beispiel Kondensationsprodukte von mehrbasischen Säuren mit mehrwertigen Alkoholen, sowie Dacron, Polyamide, wie Nylon, Polymere von Acrylsäureverbindungen, wie zum Beispiel Acrylnitril, und Polymere von Vinylverbindungen, wie zum Beispiel Vinylalkohol, Vinylchlorid und Styrol. Bevorzugte Polyolefine sind zum Beispiel unter anderen: Polyäthylen, Polypropylen, Polybutylen, Poly-3-methylbuten-l, Polypenten, Poly-4-methyl-penten-l und Polyhepten. Das Polyolefin, zum Beispiel Polypropylen, kann nach bekannten Methoden hergestellt werden. Eine geeignete, jedoch nicht die einzige Methode ist in der belgischen Patentschrift 533 362 beschrieben.A shaped body, for example a synthetic fiber, possesses after a preferred embodiment of the invention an incorporated metal before a disazoresorcic acid dye is applied according to the invention. The synthetic Fibers or other shaped bodies which can be treated according to the invention, are i.a. Polyolefins, polyesters, for example condensation products of polybasic Acids with polyhydric alcohols, as well as Dacron, polyamides, such as nylon, polymers of acrylic acid compounds, such as acrylonitrile, and polymers of vinyl compounds, such as vinyl alcohol, vinyl chloride, and styrene. Preferred polyolefins are for example among others: polyethylene, polypropylene, polybutylene, poly-3-methylbutene-1, Polypentene, poly-4-methyl-pentene-1 and polyheptene. The polyolefin, for example Polypropylene can be produced by known methods. A suitable one, however not the only method is described in Belgian patent 533,362.

Synthetische geformte Körper, z.B, Fasern, werden aus den thermoplastischen Polymeren nach bekannten Methoden hergestellt.Synthetic molded bodies, e.g., fibers, are made from the thermoplastic Polymers produced by known methods.

Unter einer bei der Erfindung bevorzugten Faser sind nicht nur Einzelfasern zu verstehen, sondern auch Fasern, Fäden, textile Gebilde wie Garne, irgendein Faserstoff, zum Beispiel Fäden, Garne,Vorgespinsten, Matten, Filze, Stapeifasern, Schichten, Stäbe, Platten, Gewebe und Kleinfasern bzw. zerkleinerte Fasern.A preferred fiber in the invention is not just single fibers to understand, but also fibers, threads, textile structures such as yarn, any fiber material, for example threads, yarns, roving, mats, felts, staple fibers, layers, Rods, plates, fabrics and small fibers or shredded fibers.

Zum Beispiel können für die Erfindung die folgenden handelsüblichen Fasern verwendet werden: Spun Dacron-54, von E.I.duPont de Nemours & Co., In. ; Nylon-Fäden von E.I.duPont de Nemours & Co., Inc.; Creeland T58; Acrilan 1656; und Polypropylen 805-Faser von Reeves Brothers, Inc.For example, the following commercially available ones can be used in the invention Fibers used are: Spun Dacron-54, from E.I. duPont de Nemours & Co., In. ; Nylon threads from E.I. duPont de Nemours & Co., Inc .; Creeland T58; Acrilan 1656; and Polypropylene 805 fiber from Reeves Brothers, Inc.

Die Einverleibung des metallischen Reaktionsproduktes geschieht üblicherweise bei synthetischen Fasern, kann jedoch auch angewendet werden bei natürlichen Fasern, zum Beispiel Wolle, animalisierte Baumwolle und Seide.The metallic reaction product is usually incorporated for synthetic fibers, but can also be used for natural fibers, for example wool, animalized cotton and silk.

Auch kann eine Kombination von zwei und mehr synthetischen oder natürlichen Masern, die ein Miechgewebe bilden, verwendet werden. Eine gleichmäßige Färbung wird bei diesen Mischgeweben erzielt bei Verwendung der Disazofarbstoffe gemäß der Erfindung.Also can be a combination of two and more synthetic or natural Measles, which form a mycotic tissue, can be used. Uniform coloring is achieved with these blended fabrics when using the disazo dyes according to Invention.

Es kosten auch andere polymere Stoffe als zu färbendes Material in Frage, wie zum Beispiel Cellulosetriacetat und Polyacetale, e,B, Polyformaldehydrpodukte.It also costs other polymeric fabrics than the material to be colored in Question, such as cellulose triacetate and polyacetals, e, B, polyformaldehyde products.

Das in die Naser einsubringende Matall bildet ein Reaktionsprodukt mit dem nachfolgend angewendeten Farbstoff. Aluminium und Zink sind die bevorzugten Metalle; sie werden nach der Erfindung als metallische Verbindungen angewendet. Organische Metallsalze sind bevorzugt; sie können in Bereichen von 0,02 bis 0,2 ffi - bezogen auf das Gewicht der Faser - angewendet werden. Carbonsäuremetalalze lit 6 bis 20 tohlenstoffatoment die für die Verwendung bei der Erfindung von Bedeutung und Vorteil sind, sind zum Beispiel Aluminiumstearat, Zinkstearat, Aluminiumlaurat und das Aluminiumsalz von 2-Äthylhexanonsäure. Diese Salze werden innig in den Polymeren dispergiert in irgendeiner Stufe vor der Bildung des Formkörpers, zum Beispiel vor dem Spinnen. Mit Vorteil wird dafür eine geeignete Mischapparatur verwendet.The metal that is brought into the nose forms a reaction product with the dye applied below. Aluminum and zinc are the preferred Metals; they are used according to the invention as metallic compounds. Organic metal salts are preferred; they can range from 0.02 to 0.2 ffi - based on the weight of the fiber - can be used. Carboxylic acid metal salts lit 6 to 20 tohlenstoffatoment for use in the invention of importance and are advantageous are, for example, aluminum stearate, zinc stearate, aluminum laurate and the aluminum salt of 2-ethylhexanoic acid. These salts are intimate dispersed in the polymers at some stage prior to the formation of the molded article, for example before spinning. A suitable mixing apparatus is advantageous for this used.

Nach der Einverleibung des Metall salzes durch Dispergieren kann das Gemisch bei den Fließtemperaturen des Polymeren gesponnen werden, das heißt bei Polypropylen bei 2500 bis 3500 C. Infolgedessen ist das Metall im allgemeinen gleichförmig in der Faser, zum Beispiel in der Polyolefinfaser verteilt, was ein vollstandiges Eindringen des Farbstoffes aus dem Färbebad in die Fasern gewährleistet. Zur Veranschaulichung diene die Einverleibung des Metallsalzes in das Polymere durch Vermischen von 10 Teilen des gepulverten Salzes mit 90 Teilen des gepulverten Polymeren zu einem innig und gleichförmig dispergierten Gemisch. Das Gemisch kann zu einem Konzentrat gesponnen werden, das nachfolgend wieder fein zerteilt wird und innig mit zusätzlichem Polymeren zur Erzielung der gewünschten geringen Konzentration an Metall für das Herstellen des geformten Körpers, zum Beispiel eines Fadens oder einer Faser, gemischt wird.After incorporating the metal salt by dispersing it, this can be done Mixture can be spun at the flow temperatures of the polymer, i.e. at Polypropylene at 2500 to 3500 C. As a result, the metal is generally uniform distributed in the fiber, for example in the polyolefin fiber, what a complete Penetration of the dye from the dye bath into the fibers guaranteed. As an illustration serve to incorporate the metal salt into the polymer by mixing 10 Divide the powdered salt with 90 parts of the powdered polymer into one intimate and uniformly dispersed mixture. The mixture can be spun into a concentrate which is then finely divided again and intimately with additional polymer to achieve the desired low concentration of metal for manufacturing of the molded body such as a thread or a fiber is mixed.

Die Disazoresorcinsäurefarbstoffe gemäß der Erfindung, wie sie oben beschrieben sind, bilden die Basis für ein wässriges Färbebad, in das die Fasern eingetaucht werden. Da die Farbstoffe in Wasser unlöalich sind, werden sie in dem Bad dispergiert oder emulgiert. Die Konzentration des Färbebades kann in weitem Maße variiert werden, abhängig von der Tiefe der gewünschten Färbung. Es kann irgendeine bekannte Färbetechnik angewendet werden. Zum Beispiel kann eine Strähne bzw. Docke einfach in das Bad bei der Siedetemperatur eingetaucht werden, oder es kann ein fertiges Stück unter Verwendung eines Jiggers gefärbt werden. Das Farbstoffbad kann leicht sauer sein; die Faser wird üblicherweise nach dem Bintauchen in das Färbebad gespült und getrocknet. Es kann dqs bekannte Druckfärben angewendet werden, das das Eindringen des Farbstoffes in die Faser beschleunigt.The disazoresorcic acid dyes according to the invention as described above are described, form the basis for an aqueous dye bath in which the fibers be immersed. Since the dyes are insoluble in water, they become in that Dispersed or emulsified bath. The concentration of the dye bath can vary widely Dimensions can be varied depending on the depth of the coloring desired. It can be any known dyeing technique can be used. For example, a strand or dock simply in the bath can be immersed at the boiling point, or a finished piece can be colored using a jigger. That Dye bath can be slightly acidic; the fiber is usually used after the dip rinsed in the dye bath and dried. The well-known printing inks can be used that accelerates the penetration of the dye into the fiber.

Nach einer anderen lusfhhrungsform der Erfindung wird die Faser, z. B. die synthetische oder natürliche Faser, bzw. das Textilgebilde, nicht durch ein metallisches Material modifiziert bzw enthält ein solches metallisches Material nicht. Diese unmodifizierte Faser wird direkt in das Färbebad eingetaucht und dann gespült und getrocknet. Diese Verfahrensstufen können nach irgendeiner bekannten Methode durchgeführt werden und können den Verfahren, wie sie oben beschrieben sind, entsprechen. Zum Beispiel kann die wässrige Pärbebadsuspension ein sulfoniertes 1 enthalten, oder Seife, oder Natriumligninsulfonat, oder andere geeignete Dispergierungsmittel. Die direkten Färbeverfahren. können im allgemeinen bei Temperaturen von etwa 71-100°C(160° bis 2120 F) durchgeflihrt werden; es können auch andere geeignete Temperaturen angewendet werden, und es kann das Druckfärben und die Techniken der Thermofixierung benutzt werden.According to another embodiment of the invention, the fiber, e.g. B. the synthetic or natural fiber, or the textile structure, not through a metallic material modified or contains such a metallic material not. This unmodified fiber is dipped directly into the dye bath and then rinsed and dried. These process steps can be carried out according to any known one Method and can follow the procedures as described above correspond. For example, the aqueous dye bath suspension can be a sulfonated one 1, or soap, or sodium lignosulfonate, or other suitable dispersing agent. The direct dyeing method. can generally be used at temperatures of about 71-100 ° C (160 ° up to 2120 F); other suitable temperatures can also be used and printing dyeing and thermosetting techniques can be used will.

Die zu färbende Faser wird üblicherweise in das Färbebad eingegeben, das zunächst eine relativ niedrige Temperatur besitzt und das dann auf höhere emperaturen gebracht wird, um das eigentliche starben dur¢hsutEhren. Die Intensität des Färbens wird durch Linderung der Verhältnisse des Gewichtes des Farbstoffes zu dem Gewicht der Faser geändert.The fiber to be dyed is usually added to the dye bath, which initially has a relatively low temperature and then to higher temperatures is brought to the actual died by ¢ hsutHonors. The intensity of the staining is made by alleviating the proportions of the weight of the dye to changed the weight of the fiber.

Die oben angeführten Disazoresorcinsäurefarbstoffe bilden die Basis eines wässrigen Färbebades, in das die durch Metall modifizierten oder die unmodifizierten geformten Stücke, zum Beispiel Fasern, eingetaucht werden. Da die Farbstoffe in Wasser unlöslich sind, müssen sie, wie oben ausgeführt, in dem Bad dispergiert werden. Dazu können bekannte Verfahren verwendet werden, wie sie zum Beispiel aufgeführt werden in Fortess, Advances in Textile Processing, Bd. 1, Seite 333-373 Die wasserunlöslichen Disazoresorcinsäurefarbstoffe sind in der Lage, z.B. in metallisch modifizierten geformten Körpern zu reagieren unter Bildung eines gefärbten Endproduktes, das gegenüber Trockenreinigung und Waschen beständig ist. Die Farbstoffe können direkt angewendet werden zur Färbung einer unmodifizierten Faser, zum Beispiel Nylon, Polyester und Acrylfasern, die polare Gruppen besitzen, die mit der polaren Bindung des Farbstoffes die Aufnahmefähigkeit für den Farbstoff und die Festigkeits- oder Beständigkeitseigenschaften der Färbung auf der Faser verbessern bzw. herbeiführen.The disazoresorcinic acid dyes listed above form the basis an aqueous dyebath in which the metal-modified or the unmodified shaped pieces, for example fibers, are immersed. Since the dyes in Are insoluble in water, they must, as stated above, be dispersed in the bath. Known methods such as those listed, for example, can be used for this purpose are in Fortess, Advances in Textile Processing, Vol. 1, pages 333-373 The water-insoluble Disazoresorcinic acid dyes are capable, e.g. in metallically modified shaped bodies react to form a colored end product, which is opposite Dry cleaning and washing is resistant. The dyes can be applied directly are used to color an unmodified fiber, for example nylon, polyester and Acrylic fibers that have polar groups that match the polar bond of the dye the receptivity for the dye and the strength or resistance properties improve or bring about the coloring on the fiber.

Die Disazo-ß-Resorcinsäureverbindungen und die Disazo ; C-Resorcinsäureverbindungen gemäß der Erfindung haben sich als ausgezeichnet geeignete Farbstoffe erwiesen. ueberdies reagieren diese Verbindungen mit durch Metall modifizierten geformten Körpern unter Bildung eines gefärbten Endproduktes mit ausgezeichneter Brillianz und ausgezeichneten Farbwerten, wobei diese Färbungen gegenüber Licht, Trockenreinigung bzw. chemische Reinigung und Wasser beständig sind. Auch können diese Verbindungen nach der Erfindung direkt angewendet werden, um eine unmodifizlerte Paser zu färben, zum Beispiel Nylon, Polyester und Acryliasern, die polare Gruppen besitzen, die eine polare Bindung mit dem verwendeten Farbstoff einzugehen in der Lage sind, um die 1ufnahmefähigkeit für den Farbstoff und die Beständigkeitseigenschaften, wie zum Beispiel Lichtbeständig keit der Farbe auf der Faser, zu verbessern.The disazo-ß-resorcic acid compounds and the disazo; C-resorcinic acid compounds according to the invention have proven to be excellently suitable dyes. In addition, these compounds react with metal-modified shapes Bodies to form a colored end product with excellent Brilliance and excellent color values, these colorations against light, dry cleaning or chemical cleaning and water resistant. These connections can also can be used directly according to the invention to dye an unmodified Paser, for example nylon, polyester and acrylic fibers that have polar groups that are able to form a polar bond with the dye used the receptivity for the dye and the resistance properties, such as for example, to improve the lightfastness of the color on the fiber.

Auch können die Disazoresorcinsäureverbindungen, z. B. die Disazo-ß-resorcinsäureverbindungen, gemäß der Erfindung mit der metallischen Verbindung in Lösung gehen, ohne daß ein geformter Körper, z. B. Faser, zugegen sein muß, zur Bildung eines Pigments umgesetzt werden, das - wie filr Pigmente bekannt -verwendet werden kann, wobei entsprechende Bedingungen angewendet werden.The disazoresorcinic acid compounds, e.g. B. the disazo-ß-resorcinic acid compounds, go according to the invention with the metallic compound in solution without a shaped body, e.g. B. fiber, must be present, implemented to form a pigment which - as known for pigments - can be used, with corresponding Conditions are applied.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Teile und Prozentsätze sind auf Gewicht bezogen.The following examples illustrate the invention. All parts and percentages are based on weight.

Beispiel 1 4-Nitrobenzolazo-3,5-dimethoxybenzolazo-8-resorcinsäurefarbstoff wurde hergestellt durch Lösen von 15,4 Teilen (0,1 Mol) t-Resoroinsäure in 500 Teilen Wasser, das 41 Teile Natriumacetat enthielt. Diese erste Lösung wurde auf 10-14O C gekühlt.Example 1 4-Nitrobenzolazo-3,5-dimethoxybenzolazo-8-resorcinic acid dye was prepared by dissolving 15.4 parts (0.1 mole) of t-resoroic acid in 500 parts Water containing 41 parts of sodium acetate. This first solution was at 10-14O C chilled.

Eine separate zweite Lösung wurde hergestellt aus 87 Teilen handelsüblichen Scnwarz-X-Salz, einem 3tabilisierten Diazosalz, hergestellt aus 4-(p-Nitrophenylazo)-2,5-dimethoxyanilin und 1000 Teilen Wasser In zwei Stunden wurue diese zweite Lösung zu der ersten Lösung bei einem pH-Wert zwischen 5,9 und 4,9 zugegeben. Nach einer zusätzlichen Reaktionszeit von zwei Stunden wurde das Reaktionsprodukt filtriert. Das resultierende Filtrat wurde nachfolgend in 1000 Teilen siedenden Wassers aufgeschwämmt und es wurden 30 Teile konzentrierter Salzsäure in 1 stunde zugegeben. Nach de Kühlen, Filtrieren und Neutralwaschen wurde der Farbstoff zu einer 10%igen wässrigen Paste dispergiert.A separate second solution was made from 87 commercial parts Black X salt, a 3-stabilized diazo salt, made from 4- (p-nitrophenylazo) -2,5-dimethoxyaniline and 1000 parts of water In two hours, this second solution became the first solution added at a pH between 5.9 and 4.9. After an additional reaction time after two hours the reaction product was filtered. The resulting filtrate was subsequently suspended in 1000 parts of boiling water and 30 Parts of concentrated hydrochloric acid added in 1 hour. After cooling, filter and washing neutral, the dye was dispersed into a 10% aqueous paste.

Polypropylen, wie es zur Herstellung von Fasern geeignet ist, wurde innig und gleichmäßig vermischnt mit 0,08 Gew.-% Aluminiummonostearat. Das Gemisch wurde zur Herstellung von gekräuselten Stapelfasern von 4 1/2 Denier durch zchmelzspinnen, Strecken und Kräuseln sowie Schneiden in Stücke von 2 Zoll Lange verarbeitet. Diese geschnittenen Fasern wurden nachfolgend gekardet und gesponnen zur Herstellung von Garnen von ungefähr 0,10's single (Baumowllsystem) Zahl.Polypropylene, as it is suitable for making fibers, became intimately and evenly mixed with 0.08% by weight of aluminum monostearate. The mixture has been used to produce crimped staple fibers of 4 1/2 denier by melt spinning, Processed stretching and curling and cutting into pieces 2 inches long. These chopped fibers were subsequently carded and spun to produce Yarns of about 0.10's single (Baumowllsystem) number.

Es werden aus diesem Garn dann übliche Docken hergestellt.The usual docks are then made from this yarn.

Proben dieser Docken von 10 g wurden in ein Färbebad von 500 cm3 bei 48,890 C(1200 F) getaucht. Das Bad besteht aus einer wässerigen Dispersion von 0,6 g Farbstoff der Farbstoffe, wie sie in der nachfolgenden Tabelle I aufgeführt sind. Vor dem Einführen des Garns wurde zu dem Farbstoffbad eine solche Menge Essigsäure sugegeben, daß ein pH-Wert von 6 entsteht. Das Färben wurde durch allmähliches Erhöhen der Temperatur des Färbebades bis zum Siedepunkt während einer Zeitdauer von 30 Minuten durchgeführt. Die Docke wurde häufigmit einem Gasstab gewendet und es wurde eine Temperatur von 1000 C (2120 F) während einer Zeitdauer von 1 Stunde aufrechterhalten. Das Garn wurde dann aus dem Färbebad entfernt und sorgfältig gespült in Wasser von 71,110 C (1600 F). Die Docke wurde danach gesichert durch Wenden während 30 Minuten bei 71,11°C160° F) in einem wässrigen Bad von 400 Kubikzentimeter, das 1/2 % Tritol 1-100 (Isooctylphenylpolyäthoxyäthanol) und 1/2% Natriumcarbonat enthielt.Samples of these docks of 10 g were placed in a dye bath of 500 cm3 48,890 C (1200 F) immersed. The bath consists of an aqueous dispersion of 0.6 g dye of the dyes listed in Table I below. Before inserting of the yarn became one with the dye bath Amount of acetic acid suggests that a pH value of 6 is created. The dyeing was done through gradually increasing the temperature of the dyebath to the boiling point during a Duration of 30 minutes carried out. The dock was often turned with a gas stick and it became a temperature of 1000 C (2120 F) for a period of 1 hour maintain. The yarn was then removed from the dye bath and carefully rinsed in 71.110 C (1600 F) water. The dock was then secured by turning during 30 minutes at 71.11 ° C160 ° F) in a 400 cubic centimeter aqueous bath that Contained 1/2% Tritol 1-100 (isooctylphenylpolyethoxyethanol) and 1/2% sodium carbonate.

Ein sorgfältiges Waschen wurde dann in fließendem Wasser von 43,33° C (1100 F) durchgeführt. Die gefärbte Probe wurde dann den folgenden Testen unterworfen. Es sind auch andere Teste für die Behandlung bzw. Prüfung bei den nachfolgenden Beispielen möglich.Careful washing was then carried out in running water at 43.33 ° C (1100 F) carried out. The colored sample was then subjected to the following tests. There are also other tests for treatment or examination in the following Examples possible.

1. Prüfung der Farbbeständigkeit bei der Trockenreinigung: Angewendet wurde die Testmethode 85-1960 (1960 Technical Manual of the lmerican Association of Textile Chemists and Colorists, Seiten 88/89) in folgender Abänderung; die Temperatur betrug 46,11°C (115°F); die Zeit 1 stunde und die Menge an Perchloräthylen 200 cm3.1. Test of color fastness in dry cleaning: Applied the test method 85-1960 (1960 Technical Manual of the American Association of Textile Chemists and Colorists, pages 88/89) in the following amendment; the temperature was 46.11 ° C (115 ° F); the time 1 hour and the amount of perchlorethylene 200 cm3.

2. Beständigkeit der Farbe gegen Waschen (bei Polypropylerg Verwendet wurde die Testmethode 61-1960, Testnummer III-A (1969 Technical Manual of the American Association of Textile Chemists and Colorists, Seiten 93/94). Es wurden für Polypropylen folgende Werte eingeführt: der Verlust an Farbe wurde mit 5 klassiert, Fleckenbildung mit 3 oder besser.2. Resistance of the color to washing (used by Polypropylerg test method 61-1960, test number III-A (1969 Technical Manual of the American Association of Textile Chemists and Colorists, pages 93/94). It the following values were introduced for polypropylene: the loss of color was measured with 5 classified, staining with 3 or better.

3. Beständigkeit der Farbe gegenüber Waschen (bei synthetischen Fasern); Benutzt wurden die AATCC-Test Methoden 61-1961 T (Seite 105 lOc.cit) mit Test III-A für Polyester und nachgechromtem Nylon und Test II-A für Nylon.3. Resistance of the color to washing (in the case of synthetic fibers); The AATCC test methods 61-1961 T (page 105 lOc.cit) with test III-A were used for polyester and post-chromed nylon and test II-A for nylon.

4. Lichtbeständigkeit der Farbe: Benutzt wurde die AATOO Standard Test Methode 16-A-1960 (Seite 90 loc. cit).4. Color fastness to light: The AATOO standard was used Test Method 16-A-1960 (page 90 loc. Cit).

5. Beständigkeit der Farbe gegen Stickstoffoxyde in der Luft.5. Resistance of the paint to nitrogen oxides in the air.

Benutzt wurden drei Cyclen der Standard Test Methode 23-1957 (Seite 98 loc. cit.) oder die Standard Test Methode 75-1956 (Seite 100 loc. cit.). Three cycles of the Standard Test Method 23-1957 (page 98 loc. cit.) or the standard test method 75-1956 (page 100 loc. cit.).

6. Prüfung auf Sublimierung und Wärmebeständigkeit.6. Test for sublimation and heat resistance.

Die Sublimierung und Wärmebeständigkeitstests wurden durchgeführt 15 Minuten bei 129,440 C (2650 P). The sublimation and heat resistance tests were carried out 15 minutes at 129,440 C (2650 P).

Das gefärbte Polypropylen hatte eine rotviolette Farbe und besaß ausgezeichnete Beständigkeitseigenschaften gegenüber Waschen, Trockenreinigen, Gaseinfluß, Sublimierung und Licht.The dyed polypropylene was reddish-purple in color and was excellent Resistance properties to washing, dry cleaning, gas influence, sublimation and light.

Beispiel 2 Benzolazobenzolazo-@-resorcinsäurefarbstoff wurde durch Lösen bei 750 C von 23,3 Teilen (0,1 Mol) Aminoazobenzoylhydrochlorid in 380 Teilen Wasser, das 19 Teile (0,17 Mol) konzentrierte Salzsäure enthielt, hergestellt. Nach dem Rühren dieser Lösung über Nacht und Kühlen auf 100 C wurde sie während einer Zeitdauer von 2 Stunden bei einer Temperatur unterhalb von 10°C vereinigt mit einer Lösung von 7 Teilen (O, 12 Mol) Natriumnitrit, gelöst in 140 Teilen Wasser. Die resultiarende erste Diazolösung wurde nachfolgend durch Filtrieren geklärt.Example 2 Benzolazobenzolazo - @ - resorcinic acid dye was made by Dissolve at 750 ° C. 23.3 parts (0.1 mol) of aminoazobenzoyl hydrochloride in 380 parts Water containing 19 parts (0.17 moles) of concentrated hydrochloric acid was prepared. To Stirring this solution overnight and cooling it to 100 C it was during a Duration of 2 hours at a temperature below 10 ° C combined with a Solution of 7 parts (0.12 mol) of sodium nitrite dissolved in 140 parts of water. the The resulting first diazo solution was subsequently clarified by filtration.

Eine zweite Lösung wurde gesondert hergestellt aus 15,4 Teilen (0,1 Mol) {-Resorcinsäure und 220 Teilen Wasser, das 42 Teile Natriumacetat enthielt. Die erste Lösung wurde zu dieser zweiten Lösung bei 10- 14O C in 2 Stunden unter Aufrechterhaltung des pH-Wertes zwischen 4,6 und 5,1 zugegeben. Nach einer zusätzlichen Reaktionszeit von 2 Stunden wurde der erhaltene Parbstoff filtriert und salzfrei gewaschen. A second solution was prepared separately from 15.4 parts (0.1 Mol) {-resorcinic acid and 220 parts of water containing 42 parts of sodium acetate. The first solution was taking this second solution at 10-14O C in 2 hours Maintaining the pH between 4.6 and 5.1 added. After an additional The paraffin obtained was filtered for a reaction time of 2 hours and was free of salt washed.

Das mit diesem Farbstoff, wie in Beispiel 1 angegeben,gefärbte Polypropylen hatte eine brilliante-rotorange Farbe mit einer ausgezeichneten Beständigkeit.The polypropylene dyed with this dye as indicated in Example 1 had a brilliant red-orange color with excellent persistence.

Beispiel 3 Die gemäß den ersten beiden Beispielen erhaltenen Farbstoffe und die farbstoffe, die in entsprechender Weise mit anderem .Reakticnsteilnehmer erhalten worden sind, sind in der folgenden Tabelle I aufgeführt. Mit diesen Farbstoffen wurde Polypropylen wie nach dem Beispiel 1 gefärbt; in der Tabelle I sind die erhaltenen Färbungen aufgezeigt.Example 3 The dyes obtained according to the first two examples and the dyes, which are processed in a corresponding manner with other reactants have been obtained are in the following Table I listed. With these dyes, polypropylene was dyed as in Example 1; in the Table I shows the colorations obtained.

Tabelle I Farb- A-Ring B-Ring R Farbe stoff Substituenten Substituenten Substituenten 1 - H Brilliant Rot-Orange 2 3-CH3 - H Brilliant Rot-Orange 3 3-CH3 3-CH3 H Brilliant Rot-Orange 4 2,4-di-CH3 2-CH3 H Brilliant Rot-Orange 5 2,4-di-CH3 2,5-di-CH3 H Rot-orange 6 4-NO2 - H Orange 7 3-NO2 - H Orange 8 4-COOH - H Braun-Orange 9 2,3-Benz H Gelbrogane 10 - 2,3-Benz H Brilliant Kastanienfarben 11 4-NO2 2,3-Benz H Rot-Violett 12 2,5-di-Cl - H Brilliant Gelobrange 13 2-CH3;4-Cl - H Brilliant Gold Fortsetzung Tabelle I Farb- A-Ring B-Ring R Farbe stoff Substituenten Substituenten Substituenten 14 4-NO2 2,5-di-CH3O H Rot-Violett 15 4-Br - H Brilliant Orange 16 4-NO2 2,3-di-Cl H Brilliant Grünlichgold 17 4-C12H25 - H Schwachgold 18 3-Cl - H Orange 19 2-NO2;4-CH3 2-CH3O;5-CH3 H Rosa 20 4-CH3CO H Orange 21 2-CH3O; 5-C4HONHSO2 - H Orange 22 4-CH3O 2,3-Benz H Gelb-Orange 23 4-NO2 2,5-di-C2H5O H Violett 24 4-CN;2,5-di-CH@O 2,3-di-Cl H Hellgelb 25 4-NO2 2,3-di-Cl Br Brilliant Gelb 26 4-Cyclohexyl 2,3-Benz H Rosa 27 Br Orange Beispiel 4 Der Farbstoff 5 der Tabelle I wurde hergestellt durch Lösen bei 750 C von 76,5 Teilen (0,3 Mol) reinen 4-(2,4-Xylyazo)-2,5-Xylidin in 1000 Teilen Wasser, das 46 Teile konzentrierter Salzsäure enthielt. Nach dem Kühlen auf 10-14°C wurde eine Lösung von 21,2 Teilen (0,31 Mol) Natriumnitrit und 200 Teilen asser zugegeben in einer Stunde. Diese erste Diazolösung wurde zwecks Klärens filtriert.Table I. Color A-Ring B-Ring R Color Substituents Substituents Substituents 1 - H Brilliant Red-Orange 2 3-CH3 - H Brilliant Red-Orange 3 3-CH3 3-CH3 H Brilliant Red-Orange 4 2,4-di- CH3 2-CH3 H brilliant red-orange 5 2,4-di-CH3 2,5-di-CH3 H red-orange 6 4-NO2 - H orange 7 3-NO2 - H orange 8 4-COOH - H brown- Orange 9 2,3-Benz H Yellow Orange 10 - 2,3-Benz H Brilliant Chestnut 11 4-NO2 2,3-Benz H Red-Violet 12 2,5-di-Cl - H Brilliant Yellow Orange 13 2-CH3; 4 -Cl - H Brilliant Gold Continuation of Table I Color A-Ring B-Ring R Color Substituents Substituents Substituents 14 4-NO2 2,5-di-CH3O H Red-Violet 15 4-Br - H Brilliant Orange 16 4-NO2 2,3-di-Cl H brilliant greenish gold 17 4-C12H25 - H weak gold 18 3-Cl - H orange 19 2-NO2; 4-CH3 2-CH3O; 5-CH3 H pink 20 4-CH3CO H orange 21 2- CH3O; 5-C4HONHSO2 - H orange 22 4-CH3O 2,3-Benz H yellow-orange 23 4-NO2 2,5-di-C2H5O H violet 24 4-CN; 2,5-di-CH @ O 2,3- di-Cl H light yellow 25 4-NO2 2,3-di-Cl Br brilliant yellow 26 4-cyclohexyl 2,3-benz H pink 27 Br orange , 5 parts (0.3 mol) of pure 4- (2,4-xylyazo) -2,5-xylidine in 1000 parts of water containing 46 parts of concentrated hydrochloric acid. After cooling to 10-14 ° C., a solution of 21.2 parts (0.31 mol) of sodium nitrite and 200 parts of water was added in one hour. This first diazo solution was filtered to clarify.

Es wrude eine zweite Lösung hergestellt aus 46,2 Teilen (0,3Mol) -Resorcinsaure und 900 Teilen Wasser, das 73,8 Teile Natriumacetat enthielt. 2 Stunden wurde bei 100 C die geklärte erste Lösung zu der zweiten Lösung gegeben. Der sich bildende Farbstoff wurde filtriert und salzfrei gewaschen. Der Filterkuchen wurde fein dispergiert zur Erzeugung einer 10%igen Farbstoffpaste.A second solution was prepared from 46.2 parts (0.3 mol) of resorcic acid and 900 parts of water containing 73.8 parts of sodium acetate. 2 hours was at 100 C added the clarified first solution to the second solution. The forming The dye was filtered off and washed free of salt. The filter cake was finely dispersed to produce a 10% dye paste.

Gefärbt wurde eine Dacronfaser unter Verwendung eines Bades von 82,220 C (1800 F), das 200 Teile Wasser und 1,5 Teile eines Gemisches vGn 67 % Diphenyl und 33 % eines anionischen Emulgiermittels enthielt. g Docken wurden für 5 bis 10 Minuten eingegeben. Der zunächst angepastete und in 100 Teilen Wasser dispergierte Farbstoff wurde zugegeben und die Temperatur des Bades 1 bis 1 1/2 Stunden zum Sieden erhitzt. Es wurden dann folgende Verfahrensstufen verwendet 5 Minuten Spülen in einem frischen Bab, das so rasch wie möglich auf 87,78 - 93,33° C (190 - 2000 F) erhitzt wurde; Abtrophfenlanssen ohne Kühlen; Beizen bei 93,33° C (2000 F) 15 bis 20 Minuten.Dacron fiber was dyed using an 82,220 bath C (1800 F), the 200 parts of water and 1.5 parts of a mixture of 67% diphenyl and contained 33% of an anionic emulsifier. g were docking for 5 to 10 Minutes entered. The first made a paste and dispersed in 100 parts of water Dye was added and the temperature of the bath was allowed to boil for 1 to 1 1/2 hours heated. The following process steps were then used: 5 minute rinse in a fresh baby, which as quickly as possible to 87.78-93.33 ° C (190-2000 F) has been heated; Draining without cooling; Pickling at 93.33 ° C (2000 F) 15 to 20 minutes.

Die gefärbte Dacronfasser wies ein Brilliantorot auf und zeigte eine ausgezecinete Stabilität gegenüber Waschen, trootinreinigan und Licht.The dyed dacron was a brilliant red and displayed a excellent stability to washing, trootinreinigan and light.

Gute Stabilitätswerte wurden auch erzielt durch Färben von Dacron zu einer Orangefärbung mit dem Farbstoff 6 der Tabelle I, und einer Violettfärbung mit dem Farbstoff 14 der Tabelle I.Good stability values were also achieved by dyeing Dacron to an orange coloration with dye 6 of Table I, and a violet coloration with dye 14 of Table I.

Beispiel 5 Benzolaobenolazo-ß-resorchinsäurefarbstoff wurde hergestellt durch Lösen von 92,2 Teilen (0,6 Mol) von ß-Resorcinsäure in 1800 Teilen Wasser, das 160 Teile (2,4 Mol) Natriumacetat enthielt. Diese erste Lösung wurde auf 100 C gekühlt.Example 5 Benzolaobenolazo-β-resorchinic acid dye was prepared by dissolving 92.2 parts (0.6 mol) of ß-resorcic acid in 1800 parts of water, which contained 160 parts (2.4 moles) of sodium acetate. This first solution was increased to 100 C chilled.

Separat wurde eine zweite Lösung hergestellt durch Suspendieren bei 700 ¢ von 145 Teilen (0,6 Mol) Aminoazobenzolhydrochlorid in 2400 Teilen Wasser, das 113 Teile (1,2 1Vol) konzentrierter Salzsäure enthielt. Nach dem Rühren wurde langsam auf 300 C abgekühlt und anschließend mit Eis auf 100 C gekühlt. Dann wurden 225 Teile (0,65 Mol) einer 20 eigen Natriumnitritlösung in 30 Minuten zugegeben, Eine zweite Diazolösung wurde hergestellt durch einstündiges Rühren und nachfolgendem Klären durch Filtrieren.Separately, a second solution was prepared by suspending at 700 ¢ of 145 parts (0.6 mol) of aminoazobenzene hydrochloride in 2400 parts of water, which contained 113 parts (1.2 lvol) of concentrated hydrochloric acid. After stirring it was slowly cooled to 300.degree. C. and then cooled to 100.degree. C. with ice. Then were 225 parts (0.65 mol) of a 20 own sodium nitrite solution added in 30 minutes, A second diazo solution was prepared by stirring for 1 hour and then Clarify by filtering.

In 3 Stunden wurde die zweite Diazolösung zu der ersten Lösung zugegeben. Nach der Beendigung dee Kuppelns wurde der pH-Wert auf 7 eingestellt und das Reaktionsprodukt (der Farbstoff) durch Filtrieren gewonnen. Der unlösliche Farbstofffilterkuchen wurde anschließend bei 700 C in 10 000 Zeilen Wasser und 60Teilen Natriumhydroxyd aufgeschlämmt. Der gelöste Farbstoff wurde dann heiß filtriert, um die unlöslichen carboxylierten Nebenprodukte zu entfernen. Der reine Farbstoff des Filtrates wurde mit hinreichender Menge Säure, die einen pH-tert von 7 ergab, isoliert. Nach dem Filtern wurde der Farbstoff zu einer lOsigen Paste dispergiert.The second diazo solution was added to the first solution in 3 hours. After the coupling was complete, the pH was adjusted to 7 and the reaction product (the dye) recovered by filtration. The insoluble dye filter cake was then at 700 C in 10,000 lines of water and 60 parts of sodium hydroxide slurried. The dissolved dye was then filtered hot to remove the insoluble carboxylated by-products to remove. The pure dye the filtrate was treated with a sufficient amount of acid, which resulted in a pH-tert of 7, isolated. After filtering, the dye was dispersed into a solution paste.

Es wurde wie im Beispiel 1 Polypropylen zu Fasern ven'rbeitet, gefärbt und wie in Beispiel 1 angegeben untersucht.As in Example 1, polypropylene was worked into fibers and dyed and examined as indicated in Example 1.

Bas gefärbte Polypropylen hatte eine gelbe oder orange Farbe und besaß ausgezeichnete Beständigkeitseigenschaften gegenüber Waschen, Trocknen, Reinigen, Gaseinfluß, Sublimieren und Licht.Bas dyed polypropylene was yellow or orange in color and possessed excellent resistance to washing, drying, cleaning, Influence of gas, sublimation and light.

Beispiel 6 Eine Dacronfaser wurde mit dem Farbstoff des Beispiels 5 gefärbt unter Bilden eines Bades von 82,220 C (1800 F), das 200 Teile Wasser und 1,5 Teile eines Gemisches von 67% Biphenyl und 33 % eines anionischen Emulgiermittels enthielt. 10 g Docken wurden während 5 - 10 Minuten eingeeben. Der Farbstoff war vorher angepastet und in 100 Teilen Wasser dispergiert und wurde dann zugegeben, wonach die Temperatur des Bades bis zum Sieden 1 bis 1 1/2 Stunden erhöht wurde. Danach wurden die folgenden Verfahrensstufen angewendet: 5 Minuten Spülen in einem frischen Bad, das so rasch wie möglich auf 87,780 C bis 93,33° C (190 - 2000 F) erhitzt wurde; Abtropfenlassen ohne Kühlen; bei 93,330 C (2000 F) während 15 - 20 Minuten.Example 6 A dacron fiber was made with the dye of the example 5 colored to form a 82.220 C (1800 F) bath containing 200 parts of water and 1.5 parts of a mixture of 67% biphenyl and 33% of an anionic emulsifier contained. 10 g of docking were poured in over a period of 5-10 minutes. The dye was pasted beforehand and dispersed in 100 parts of water and was then added, after which the temperature of the bath was raised to boiling for 1 to 1 1/2 hours. The following process steps were then used: 5 minutes of rinse in one a fresh bath, heated as quickly as possible to 87.780 C to 93.33 C (190-2000 F) has been heated; Draining without cooling; at 93.330 C (2000 F) for 15-20 Minutes.

Die gefärbte Dacronfaser hatte eine brilliant gelbe oder orange Farbe und ausgezeichnete Festigkeitseigenschaften gegenüber Trockenreinigung, Waschen und Licht, Beispiel 7 Die Farbstoffe der folgenden Tabelle II zeigen nicht nur die Farbstoffe der Beiepiele 5 und 6, sondern auch weitere Farbstoffe, die in entsprechender Weise unter Änderung der Reaktionskomponenten hergestellt wurden. Polypropylen- und Dacronfasern wurden lit diesen Farbstoffen gefärbt; die erhaltenen Färbungen sind in der Tabelle II aufgeführt.The dyed dacron fiber was brilliant yellow or orange colour and excellent strength properties against dry cleaning, washing and light, Example 7 The dyes in Table II below show not only that Dyes of examples 5 and 6, but also other dyes that are in corresponding Way were prepared by changing the reaction components. Polypropylene and dacron fibers were dyed with these dyes; the colorations obtained are listed in Table II.

Tabelle II Farb- A-ring B-Ring Farbe auf Farbe auf stoff Substituente Substitutenten Polypropyen Dacron 28 - Gelb oder Gelb oder Orange Orange 29 3-CH3 3-CH3 Gelb-Orange Gelb-Orange 30 4-NO2 - Rostfarbenes -Orange 31 3-W02 - Lachstfaben -32 4-COOH - Hell Gelb 33 2,3-3enz Gold 34 4-NO2 2,3-Benz Hellgelb 35 4-NO2;6-di-Cl 2,5-di-CH3- Violett Rotbraun 36 2-NO2 2,3-Benz HellelebTable II Color A-ring B-ring Color on color on fabric Substituents Substitutes Polypropylene Dacron 28 - Yellow or Yellow or Orange Orange 29 3-CH3 3-CH3 Yellow-Orange Yellow-Orange 30 4-NO2 - Rust-Orange 31 3-W02 - salmon colors -32 4-COOH - light yellow 33 2,3-3enz gold 34 4-NO2 2,3-benz light yellow 35 4-NO2; 6-di-Cl 2,5-di-CH3- violet red-brown 36 2- NO2 2,3-Benz light life

Claims

P atent claims 1. Disazo-ß- or * -resorcinsäurederivatew in particular for coloring polyolefins and other plastics, in particular in the form of fibers, and natural fibers, in particular plastics and fibers modified by metal compounds, of the general formula: in which each x is an alkyl radical with 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl radical with up to 6 carbon atoms, a nitro group, a halogen atom, an acyl radical with up to 6 carbon atoms, benzoyl, N-alkylsulfonamido radical with 1 to 5 carbon atoms Atoms in the alkyl radical, N, N-dialkylsulfonamido radical with 1 to 5 carbon atoms in each alkyl radical, alkoxy radical with 1 to 4 carbon atoms, trifluoromethyl, cyano, benzoylamino, oarboxyl radical, carboalkoxy radical with 1 to 4 carbon atoms, Dialkylamino radical with 1 to 5 carbon atoms in each alkyl radical, ß-Oyanäthyloxy-, ß-Hydroxyäthyloxy-, alkylsulfonyl radical with 1 to 4 carbon atoms, hydroxyalkylsulfonyl radical with 1 to 4 carbon atoms, D1- (ß-hydroxyethyl) -amino- Di- (ß-cyanoethyl) -amino-2, 2,3-benz and aryl radicals and also phenylamino radical, where X is preferably a phenylamino radical when R1 is OH, and each Y is an alkyl radical with 1 to 20 carbon atoms, 2,3-benz, cycloalkyl radical with up to 6 carbon atoms, alkoxy radical with 1 to 40 atoms, β-hydroxyethyloxy, β-cyanoethyloxy, halogen and trifluoromethyl; R1 and R2 are a hydroxyl group or a hydrogen atom, which must be different; R3 is hydrogen or halogen; a is 0, 1, 2, 3, 4 or 5 and b is 0, 1, 2, 3 or 4, where x also represents other chromophoric groups such as a hydroxyl group, haloalkyl, alkoxyalkyl, cayanalkyl or arylalkyl radical for 1 and / or Y stand or may also be present.

2. Diszo-ß- or 8-resorcic acid derivatives according to claim 1 of the general formula: in which each x is C1 to C20 alkyl, cycloalkyl, nitro, halogen, acyl, benzoyl, substituted benzoyl. N-alkylsulfonamido, N, N-dialkylsulfonamido, alkoxy, trifluoromethyl, cyano, benzoylamino, substituted benzoylamino, tarboalkoxy, dialkylamino, β-cyanoethyloxy, ß-hydroxyethyloxy, dihydroxyalkylsufonyl, alkylsultonyl (ß-hydroxyethyl) amino, di (ß-cyanoethyl) amino, 2,3-benz, substituted 2,3-benz, aryl and substituted aryl radicals; in which each Y is a C 1 to C 20 alkyl, 2,3-benz, substituted 2,3-benz, cycloalkyl, alkoxy, β-hydroxyethyloxy, β-cyanoethyloxy radical, a halogen atom and a trifluoromethyl radical; R is a hydrogen or halogen atom; a is an integer from 0 to 5; b is an integer from 0 to 4, where other chromophoric substituents for X and Y or in addition may also be present, such as a hydroxyl group, a haloalkyl, alkoxy, alkyl-v cyanoalkyl and arylalkyl radical, where preferably X and Y is or are at least one alkyl radical with 1 to 40 atoms, in particular methyl or trifluoromethyl radical or a halogen atom or an alkoxy radical with 1 to 4 carbon atoms or a nitro group or a 2,5-benz radical.

3. Disazo-ß-. or 8-resorcic acid derivatives according to claim 1 of the general formula: in which each x has a C1 to C20 alkyl, cycloalkyl radical with up to 6 carbon atoms, a nitro group, a halogen atom, an acyl radical with up to 6 carbon atoms, a benzoyl, N-alkylsulfonamiodine with 1 - 5 carbon atoms in the alkyl radical , N, N-Dialkylsulfonamidorest 1 - 5 carbon atoms in each alkyl group, alkoxy with 1-4 C atoms, a trifluoromethyl, cyano, Benzoylami, no-, carboxyl, carboalkoxy having 1 - 4 0 atoms , Dialkylamino radical with 1 - 50 atoms in each alkyl radical, ß-cyanoethyloxy, ß-hydroxyathyloxy, alkylsulfonyl radical with 1 - 4 0 atoms, t droxyalkylsulfonyl radical with 1 - 4 0 atoms, di- (ß-hydroxyethyl) - amino, di (β-cyanoethyl) amino, 2,3-benz and aryl radicals; and in which each Y is a C1 to C20 alkyl, 2,3-benz, cycloalkyl radical with up to 6 carbon atoms, alkoxy radical with 1-40 atoms, β-hydroxyethyloxy, β-cyanoethyloxy, a trifluoromethyl radical and is a halogen atom; R is a hydrogen or halogen atom; a 0, 1, 2, 3, 4 or 5; b is 0, 1, 2, 3 or 4, other chromophoric substituents for X and Y also being present alongside or in addition, such as a hydroxyl group, a haloalkyl, alkoxyalkyl, cyanoalkyl and arylalkyl radical.

4. Diszo-ß- or 8-resorcinol derivatives according to claim 1 of the general formula: in which each x has a C1 to C20 alkyl, cyclo, carboxyl radical, a nitro group, a halogen atom, an acyl radical with up to 6 0 atoms, a benzoyl, N-alkylsulfonamido radical with 1-5 carbon atoms in the alkyl radical, N , N-dialylsulfonamido radical with 1 - 5 carbon atoms in each alkyl radical, alkoxy radical with 1 - 40 atoms, trifluoromethyl, cyano, benzoylamino, phenylamino, carboalkoxy radical with 1 - 4 carbon atoms, dialkylamino radical with 1 - 5 0 atoms in each alkyl radical, ß-cyanoethyloxy, ß-hydroxyethyloxy, alkylsulfonyl radical with 1 - 4 carbon atoms, hydroxyalkylsulfonyl radical with 1 - 4 carbon atoms, di- (ß-hydroxyethyl) -amino-, di- (ß -Cyanäthyl) -amino, 2,3-benz and aryl radical, in which each Y has a Ci to C20-alkyl, 2,3-benz, cyclo-C1 to C6-alkyl, alkoxy radical with 1 - 4 C Atoms, ß-hydroxyäthyloxy-, ß-Oyanäthyloxy-, a halogen atom and trifluoromethyl radical; R is hydrogen or halogen; a is 0, 1, 2, 3, 4, or 5 and b is 0, 1, 2, 3 or 4, with X and Y preferably containing a radical * substituted by a methyl, a nitro group, a halogen atom, C1-C5 -Methoxy- or. -alkoxy, trifluoromethyl or carbonamido or such a radical eats or is, or an alkyl radical with 1-4 O atoms or a 2,3-benz radical.

5. 4-Nitrobenzolazo-2,5-dimethoxybenzolazo-8-reeorcic acid.

6. Benzolazobenzolazo-8-resorcic acid.

7. 2,4-Dimethylbenzolazo-2,5-dimethylbenzlazo-8-rescorcic acid.

8. 4-Nitrobenzene azobenzene azo-8-resorcinic acid. 9. 4-Bromobenzene azobenzene azo-8-resorcinic acid.

10. Benzolazole azo-naphthalenazo-8-resorocinic acid 11. 4-Nitrobenzo-naphthalenazo-8-resorcinic acid.

12. 4-Nitro-226-dichlorobenzolazo-2,5-dimethoxybenzolazo-X-resorcinic acid.

13. Benzene-azobenzene-azobenzene-azo-8-resorcinic acid.

14. 3-Methylbenzolazo-3-methylbenzolazo-β-resorcic acid.

15. 4-Nitrobenzolazobenzolazo-8-resorcinic acid.

16. 3-Nitrobenzolazobenzolazo-8-resorcinic acid.

17. Benzolazonaphthahlinazo-ß-resorcinic acid.

18. 4-Nirtrobenzolazobenzolazo-8-resorcinic acid.

19. 2-Nitrobenzolazobenzolazo-8-resorcinic acid.

20. 4-Carboxylbenzolazobenzolazo-8-resorcinic acid.

21. 2,4-Dimethylbenxolazo-2, 5-dimethylbenzolazo-t-re90rcic acid.

22. 4-Nitrobenzolazo-8-resorcinic acid.

23. 3-Methylbenzolazo-3-methylbenzolazo-B-resorcic acid.

24. 4-Nitro-2,6-dichlorobenzene-azo-2,5-dimethoxy-benzene-azo-β-resorcinic acid.

25. Benzolazobenzolazo-8-resorcinic acid.

26. 4-Nitrobenzolazo 2,5-dlmethoxybenzolazo-g-resorcinic acid.

27. Benzolazobenozlazo-ß-resoreicic acid.

28. Benzolazonaphthalinazo-β-resorcic acid.

29.Methods of diszo-β- or 8-resorcinic acid derivatives of the general formula which are suitable, in particular, for coloring polyolefins and other plastics, in particular in the form of fibers and textile fibers, in particular plastics and fibers modified by metal compounds: in which each X is an alkyl radical with 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl radical with up to 6 carbon atoms, a nitro group, an halogen atom, an acyl radical with up to 6 carbon atoms, a benzoyl, N-alkylsulfonamido radical with 1 to 5 carbon atoms Atoms in the alkyl radical, N, N-dialkylsulfonamido radical with 1 to 5 carbon atoms in each alkyl radical, alkoxy radical with 1 to 4 carbon atoms, trifluoromethyl, cyano, benzoylamino, carhoxyl radical, obarboalkoxy radical with 1 to 4 carbon atoms, Bialkylamino radical with 1 to 5 carbon atoms in each alkyl radical, ß-cyanothyloxy, ß-hydroxyethyloxy, alkylsulfonyl radical with 1 to 4 carbon atoms, hydroxyalkylsulfonyl radical with 1 to 4 0 atoms, di- (ß-hydroxyethyl) -amino- , Di- (ß-cyanoethyl) -amino, 2,3-Bez and aryl radicals and also phenylamino radical, where preferably 1 is a phenylamino radical when R1 is OH, and each Y is an alkyl radical with 1 to 20 carbon atoms, 2,3-benz, cycloalkyl radicals with up to 6 0 atoms, alkoxy radicals with 1 to 4 carbon atoms, β-hydroxyethyloxy, β-cyanoethyloxy, a halogen atom and trifluoromethyl radical; R1 and R2 are a hydroxyl group or a hydrogen atom, which must be different; R3 is hydrogen or halogen; a is 0, 1, 2, 3, 4 or 5 and b is 0, 1, 2, 3 or 4, where x also other chromophoric groups, such as a hydroxyl group, an ilalogenalkyl, alkoxyalkyl, dyanalkyl or arylalkyl radical for g and / or Y are or may additionally be present, characterized by diazotizing an aminoazobenzene and coupling with or? -resorcinic acid in a manner known per se and optionally reacting with a metal compound, in particular a metal compound distributed in the material to be colored and / or protected against aging .

30. The method according to claim 29, characterized in that the diazo-ß- or t-resorcic acid derivatives with one containing an aluminum and / or zinc compound Material to be implemented.