DE1444704C - Process for the preparation of pyrazolonazo dyes - Google Patents
Process for the preparation of pyrazolonazo dyesInfo
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Description
Gegenstand des Hauptpatents 1 289 589 ist ein Verfahren zur Herstellung von Pyrazolonazofarbstoffen der allgemeinen FormelThe subject of the main patent 1 289 589 is a process for the preparation of pyrazolone azo dyes the general formula
mit einem Pyrazolonderivat der allgemeinen Formelwith a pyrazolone derivative of the general formula
HOHO
c —ο —ζc —ο —ζ
Ar-(M)n-YAr- (M) n -Y
Ar-(M)^1-Y1 Ar- (M) ^ 1 -Y 1
iook
worin Ar eine Arylengruppe, M eine Alkylengruppe, Y ein o- oder p-Dihydroxyphenylrest, Q die Gruppierung where Ar is an arylene group, M is an alkylene group, Y is an o- or p-dihydroxyphenyl radical, Q is the grouping
-c-o-z kuppelt, die erhaltene Azoverbindung mit überschüssigem Amin der Formel-c-o-z couples the azo compound obtained with excess Amine of the formula
— C —N —R3 OR2 - C —N —R 3 OR 2
20 behandelt, wobei die Gruppierung
O 20 treated, the grouping
O
bedeutet, in welcher Z eine Alkylgruppe und R2 und R3 in die Gruppierungmeans in which Z is an alkyl group and R 2 and R 3 are in the grouping
ein Wasserstoffatom oder eine aliphatische Gruppe sind oder zusammen einer zweiwertigen aliphatischen Gruppe angehören und R der Rest eines beliebigen diazotierbaren Amins ist und der Index η O oder 1 sein kann; es ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der allgemeinen Formel RNH2, worin R die obengenannte Bedeutung besitzt, diazotiert und mit einer Verbindung der allgemeinen Formelare a hydrogen atom or an aliphatic group or together belong to a divalent aliphatic group and R is the residue of any diazotizable amine and the index η can be O or 1; it is characterized in that an amine of the general formula RNH 2 , in which R has the abovementioned meaning, is diazotized and with a compound of the general formula
R2 R 2
■N·■ N
R3 R 3
umgewandelt wird, und schließlich die schützenden Gruppen unter Bildung eines Farbstoffs der allgemeinen Formelis converted, and finally the protective groups to form a dye of the general formula
O R2 OR 2
3535
4040
kuppelt, in welcher Y1 das geschützte Derivat des o- oder p-Dihydroxyphenylrestes ist und Ar, M, Z sowie π die angegebenen Bedeutungen besitzen und daß man die erhaltene Verbindung gegebenenfalls mit überschüssigem Amin zur Umwandlung der Gruppierung couples, in which Y 1 is the protected derivative of the o- or p-dihydroxyphenyl radical and Ar, M, Z and π have the meanings given and that the compound obtained is optionally mixed with excess amine to convert the grouping
—C—O—Z—C — O — Z
O
in die GruppierungO
into the grouping
■ -C-N-R3 ■ -CNR 3
Y — (X)p— Ar — N = N
HOY - (X) p - Ar - N = N
HO
C —N —R3 C-N-R 3
Ar-(M)n-YAr- (M) n -Y
O R2 OR 2
5555
abspaltet. 'splits off. '
Die Substituenten R2, R3 können z. B. eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe sein oder, wenn sie gemeinsam einem zweiwertigen aliphatischen Rest angehören, die Pentamethylengruppe bilden, können aber auch unter Einschluß des Stickstoffatoms einen Piperidinring liefern. Es wird vorgezogen, daß die Substituenten R2, R3 nicht mehr als 12 bis 15 Kohlenstoffatome enthalten. Der Substituent Ar kann gegebenenfalls substituiert sein, z. B. mit einer Alkylgruppe. Für die Substituenten M und X, die gleich oder verschieden sein können, eignen sich z. B. folgende GruppenThe substituents R 2 , R 3 can, for. B. be an alkyl or hydroxyalkyl group or, if they together belong to a divalent aliphatic radical, form the pentamethylene group, but can also provide a piperidine ring with the inclusion of the nitrogen atom. It is preferred that the R 2 , R 3 substituents contain no more than 12 to 15 carbon atoms. The substituent Ar may optionally be substituted, e.g. B. with an alkyl group. For the substituents M and X, which may be the same or different, are, for. B. the following groups
CH2 CH2 ,
CH3 CH 2 CH 2 ,
CH 3
behandelt und dann die schützenden Gruppen abspaltet. treated and then split off the protective groups.
Ei wurde nun gefunden, daß man besonders wert- volle Pyrazolonazofarbstoffe erhält, wenn man ein Amin der allgemeinen FormelEgg has now been found that particularly valuable pyrazolone obtained if an amine of general formula
Yl— (X), — Ar — NH2 Y l - (X), - Ar - NH 2
worin X ein Alkvlenrest ist, ρ — O oder I sein kann und Ar und Y die oben angegebene Bedeutung bMitzen, diazotiert und die Diazoniumverbindung — CH2 — CH — CH2 in which X is an alkylene radical, ρ can be O or I and Ar and Y have the meaning given above bMits, diazotized and the diazonium compound - CH 2 - CH - CH 2
CH2 CH2 CH2 CH 2 CH 2 CH 2
Bevorzugt wird hier eine niedere Alkylengruppe z. B. mit maximal 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere die Äthylengruppe. Die Substituenten M und X können auch Alkylengruppen mit 6 und mehr Kohlenstoffatomen sein, vorausgesetzt, daß die damit erhaltenen Farbstoffe die gewünschten Löslichkeitseigenschaften besitzen.A lower alkylene group is preferred here, for. B. with a maximum of 6 carbon atoms, in particular the ethylene group. The substituents M and X can also be alkylene groups with 6 or more carbon atoms provided that the dyes obtained therewith have the desired solubility properties own.
Als Beispiele für die erfindungsgemäß hergestellten Farbstoffe können folgende aufgeführt werden:The following can be cited as examples of the dyes produced according to the invention:
OHOH
CH2 -/V- N = NCH 2 - / V- N = N
HOHO
O H Il I C-N-CH2-CH2-CH2-OH OH II I CN-CH 2 -CH 2 -CH 2 -OH
OHOH
OHOH
CH2-CH2 CH 2 -CH 2
OHOH
l-(4'-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-[N-}'-(hydroxypropyl)-carbamyl]-4-(3"-hydrochinonyl1- (4'-Hydroquinonylethylphenyl) -3- [N -} '- (hydroxypropyl) carbamyl] -4- (3 "-hydroquinonyl
methylphenylazo)-5-pyrazolonmethylphenylazo) -5-pyrazolone
OHOH
/N- CH2 — CH2 — CH2 / N- CH 2 - CH 2 - CH 2
OHOH
N = N
HON = N
HO
OHOH
Il IIl I
- C — N — CH2 — CH2 — CH2 — CH3 - C - N - CH 2 - CH 2 - CH 2 - CH 3
N τ/N τ /
OHOH
CH2-CH2 CH 2 -CH 2
OHOH
l-(4'-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-(N,n-butylcarbamyl)-4-(3"-hydrochinonylpropylphenylazo)-5-pyrazolon1- (4'-Hydroquinonylethylphenyl) -3- (N, n-butylcarbamyl) -4- (3 "-hydroquinonylpropylphenylazo) -5-pyrazolone
OHOH
CH2-CH 2 -
OHOH
N = N HO N = N HO
OHOH
Il I ■ C — N — CH2 — CH2 — CH2 — OH II I ■ C - N - CH 2 - CH 2 - CH 2 - OH
OHOH
CH2-CH2 CH 2 -CH 2
OHOH
l-(4'-Hydfochinonyläthylphenyl)-3-[N-(y-hydroxypropyl)-carbarayl]-4-(3"-hydrocbinQiiyl-1- (4'-Hydroquinonylethylphenyl) -3- [N- (γ-hydroxypropyl) -carbarayl] -4- (3 "-hydrocbinQiiyl-
methylphenylazo)-5-pyrazolonmethylphenylazo) -5-pyrazolone
OHOH
GHGH
L2 -CH2 — CH2 -/V~ N = NL 2 -CH 2 - CH 2 - / V ~ N = N
HOHO
O HO H
Il IIl I
C-N-QH13 CN-QH 13
OHOH
OHOH
CH2 CH2 CH2 CH 2 CH 2 CH 2
OHOH
(4)(4)
l^'-HydrochinonylpropylphenylJ-S-iNjii-hexylcarbamyl^-iS'-hydrochinonylpropylphenylazoJ-S-pyrazolonl ^ '- HydroquinonylpropylphenylJ-S-iNjii-hexylcarbamyl ^ -iS'-hydroquinonylpropylphenylazoJ-S-pyrazolone
OHOH
OHOH
HOHO
O HO H
Il I ■ C-N-QH13 Il I ■ CN-QH 13
(5)(5)
OHOH
CH2-CH2 CH 2 -CH 2
OHOH
l-(4'-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-(N,n-hexylcarbamyl)-4-(4"-hydrochinonyläthylphenylazo)-5-pyrazolon1- (4'-Hydroquinonylethylphenyl) -3- (N, n-hexylcarbamyl) -4- (4 "-hydroquinonylethylphenylazo) -5-pyrazolone
OHOH
/N-CH2-CH2-CH2-/ V-N = N OH/ N-CH 2 -CH 2 -CH 2 - / VN = N OH
0 H0 H
Il IIl I
C-N-QH13 CN-QH 13
N
τ/ N
τ /
(6)(6)
OHOH
CH2-CH2 CH 2 -CH 2
OHOH
I-(4'-HydrochinonyläthyIphenyl)-3-{N^i-hexylcarbamyl)-4-(3"-hydrochinonylpropylphenyIazo)-5-pyrazolonI- (4'-Hydroquinonylethylphenyl) -3- {N ^ i -hexylcarbamyl) -4- (3 "-hydroquinonylpropylphenylazo) -5-pyrazolone
OHOH
OHOH
N = N-N = N-
HOHO
O HO H
Ii ι ■Ii ι ■
C-N-(CH2J2-OHCN- (CH 2 J 2 -OH
OHOH
CH2 CH2 CH2 CH 2 CH 2 CH 2
OHOH
(7)(7)
l-(4'-Hydrochinonylpropylphenyl)-3-(N-/3-hydroxyäthylcarbamyl)-4-(3"-hydrochinonylphenylazo)-pyrazolon1- (4'-Hydroquinonylpropylphenyl) -3- (N- / 3-hydroxyethylcarbamyl) -4- (3 "-hydroquinonylphenylazo) pyrazolone
OHOH
O HO H
CH,CH,
V VV V
HOHO
-j- C — N — (CH2)2 — CH κ CH, -j- C - N - (CH 2 ) 2 - CH κ CH,
OHOH
CH7-CH -CH,CH 7 -CH -CH,
OHOH
l-(4'-Hydrochinonylpropylphenyl)-3-(N-isoamylcarbamyl)-4-(3"-hydrochinonylphenylazo)-5-pyrazolon1- (4'-Hydroquinonylpropylphenyl) -3- (N-isoamylcarbamyl) -4- (3 "-hydroquinonylphenylazo) -5-pyrazolone
OHOH
^N = N HO^ N = N HO
O HO H
Il IIl I
C-N-(CH2J3-CH3 CN- (CH 2 J 3 -CH 3
OHOH
OHOH
CH2 — CH2 — CH2 CH 2 - CH 2 - CH 2
OHOH
l-(4'-Hydrochinonylpropylphenyl)-3-(N,n-butylcarbamyl)-4-(3"-hydrochinonylphenylazo)-5-pyrazolon1- (4'-Hydroquinonylpropylphenyl) -3- (N, n -butylcarbamyl) -4- (3 "-hydroquinonylphenylazo) -5-pyrazolone
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OHOH
OHOH
N
\χτ/ Il "
N
\ χτ /
ON
O
OHOH
OHOH
l-(4'-Hydrochinonylpropyiphenyl)-3-(N,n-propylcarbamyl)-4-(3"-hydrochinonylphenylazo)-5-pyrazolon1- (4'-Hydroquinonylpropyiphenyl) -3- (N, n-propylcarbamyl) -4- (3 "-hydroquinonylphenylazo) -5-pyrazolone
OHOH
IlIl
: C- N-(CH3),: C- N- (CH 3 ),
OHOH
OHOH
CHj CH2 CH2 CHj CH 2 CH 2
OHOH
H4'-HydTOchinonylpropylphenyl)-3-(N,N-dimethylcarbamyl)-4-(3"-hydrochinonylphenylazo)-5-pyrazolonH4'-Hydroquinonylpropylphenyl) -3- (N, N-dimethylcarbamyl) -4- (3 "-hydroquinonylphenylazo) -5-pyrazolone
OHOH
N = NN = N
HOHO
O H...
•C — N— C2H5 O H ...
• C - N - C 2 H 5
OHOH
.N
τ/.N
τ /
OHOH
CH2 CH2 CHjCH 2 CH 2 CHj
OHOH
H4'-Hydrochinonylpropylphenyl)-3-(N-iäthylcarbamyl)-4-(3"-hydrochJnonylphenyIazo)-5-pyrazolonH4'-Hydroquinonylpropylphenyl) -3- (N- i -ethylcarbamyl) -4- (3 "-hydrochynonylphenyIazo) -5-pyrazolone
1212th
OHOH
O HO H
Il IIl I
C-N-CH3 CN-CH 3
OHOH
OHOH
CH2 CH2 CH2CH2 CH2 CH2
OHOH
l-(4-Hydrochino^ylpropylphenyl)-3-(N-methylcarbamyl)-4-(3"-hydrochinonylphenylazo)-5-pyrazolpn:1- (4-Hydrochino ^ ylpropylphenyl) -3- (N-methylcarbamyl) -4- (3 "-hydroquinonylphenylazo) -5-pyrazolepn:
OHOH
OHOH
OHOH
OHOH
l-(4'-Hydrochinonylpropylphenyl)-3-carbamyl-4-(3"-hydrochinonylphenylazo)-5-pyrazolon1- (4'-Hydroquinonylpropylphenyl) -3-carbamyl-4- (3 "-hydroquinonylphenylazo) -5-pyrazolone
OHOH
OHOH
OHOH
Il IIl I
C —N — (CH2)j —OHC-N - (CH 2 ) j -OH
OHOH
CH2 CH2 CH2 CH2 CH 2 CH 2
OHOH
l^'-HydrochinonylprbpyJphenylJ-S-CN-iw-hydrbxyainylJ-carbamyll^-iS'-hydrochinonyl-l ^ '- HydroquinonylprbpyJphenylJ-S-CN-iw-hydrbxyainylJ-carbamyll ^ -iS'-hydroquinonyl-
phenyIazo)-5-pyrazolonphenyIazo) -5-pyrazolone
1313th
OH
V CH2 — CH2 OH
V CH 2 - CH 2
OHOH
N = N
HON = N
HO
1414th
O H C-N-QH13 OH CN-QH 13
OHOH
OHOH
(16)(16)
l-(4'-Hydrochinonylpropylphenyl)-3-(N,n-hexylcarbamyl)-4-(4"-hydrochinonyläthylpiienylazo)-5-pyrazolon1- (4'-Hydroquinonylpropylphenyl) -3- (N, n -hexylcarbamyl) -4- (4 "-hydroquinonylethylpienylazo) -5-pyrazolone
OHOH
O HO H
Il I ■Il I ■
C-N-QH13 CN-QH 13
HOHO
OHOH
• N
τ/• N
τ /
OHOH
CH3-CH,CH 3 -CH,
OHOH
l-(4'-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-(N,n-hexylcarbamyl)-4-(3"-hydrochinonylphenylazo)-5-pyrazolon1- (4'-Hydroquinonylethylphenyl) -3- (N, n -hexylcarbamyl) -4- (3 "-hydroquinonylphenylazo) -5-pyrazolone
OHOH
N = N HON = N HO
O HO H
Il IIl I
C-N-QH13 CN-QH 13
OHOH
(18)(18)
OHOH
;; CH2-CH2-CH2 ; ; CH 2 -CH 2 -CH 2
OHOH
l^'-HydrochinonylpropylphenylJ-S-iN^-hexylcarbamylJ^-iß'-hydrochinonylphenylazoJ-S-pyrazolonl ^ '- HydroquinonylpropylphenylJ-S-iN ^ -hexylcarbamylJ ^ -iss'-hydroquinonylphenylazoJ-S-pyrazolone
1515th
1616
OHOH
OHOH
(19)(19)
OHOH
l-(4'-HydrochirionyIpropylphenyl)-3-[N-isopropylcarbamyl]-4-(3"-hydrochinonylphenylazo)-5-pyrazoIon OH1- (4'-Hydrochirionyl-propylphenyl) -3- [N -isopropylcarbamyl] -4- (3 "-hydroquinonylphenylazo) -5-pyrazolone OH
CH, -CH2-CH2-/ V-N =CH, -CH 2 -CH 2 - / VN =
HOHO
VN' V N '
O HO H
C-N-QH13 CN-QH 13
OHOH
(20)(20)
OHOH
l-(3'-Hydrochinonylphenyl)-3-[N-hexylcarbamyl]-4-(3"-hydrochinonylpropylphenylazo)-5-pyrazolon1- (3'-Hydroquinonylphenyl) -3- [N-hexylcarbamyl] -4- (3 "-hydroquinonylpropylphenylazo) -5-pyrazolone
0H OH 0H OH
Ii IIi i
-T-C-N-C8H17 -TCNC 8 H 17
HOHO
OHOH
(21)(21)
OHOH
CH2-CH2—CH2 CH 2 -CH 2 -CH 2
OHOH
l-(4'-Hydrochinonylpropylphenyl)-3-(N,n-octylcarbamyl)-4-(3"-hydrochinonylphenylazo)-5-pyrazolon1- (4'-Hydroquinonylpropylphenyl) -3- (N, n-octylcarbamyl) -4- (3 "-hydroquinonylphenylazo) -5-pyrazolone
[IM[IN THE
O HO H
OH CrO-' OH CrO- '
HOHO
C-N-C7H15 CNC 7 H 15
OHOH
(22)(22)
OHOH
CH2 — CH, — CH2 CH 2 - CH, - CH 2
OHOH
l-(4'-I Iydrochinonylpropylplicnyl)-3-(N,n-hcptylcarbamyl)-4-(3''-hydrochinonylphcnylazo)-5-pyrazolon1- (4'-I-hydroquinonylpropylplicnyl) -3- (N, n-hptylcarbamyl) -4- (3 "-hydroquinonylphynyllazo) -5-pyrazolone
009 684/49009 684/49
OHOH
OHOH
CH2 CH2 CH2CH2 CH2 CH2
l-^'-HydrochinonylpropylphenylJO-iN.n-hexylcarbamylH-^'-methyl-S'-hydrochinonyl-l - ^ '- HydroquinonylpropylphenylJO-iN.n-hexylcarbamylH - ^' - methyl-S'-hydroquinonyl-
propylphenylazo)-5-pyrazolonpropylphenylazo) -5-pyrazolone
Die Erfindung wird an Hand folgender Beispiele 25 melt, mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknäher erläutert: net. Fp. 122 bis 125°C (Zersetzung).The invention is melted using the following examples, washed with water and dried more closely in vacuo explained: net. Mp. 122 to 125 ° C (decomposition).
In eine Suspension von 7 g m-Aminophenyl-hydrochinon-O^'-diacetat-hydrochlorid in 200 ml Wasser wurden 8 ml konzentrierte Salzsäure eingerührt, dann rasch auf 0 bis 5 C mit einem Bad aus Äthylenglykolmonobutyläther-Kohlendioxyd(»Butylcellosolve«) gekühlt und eine Lösung von 1,5 g Natriumnitrit in 30 ml Wasser tropfenweise zugegeben, noch 1 Stunde gerührt, worauf die Suspension tropfenweise und ohne Filtrieren einer Suspension von 9,3 g l-[p-(2',5'-Diacetoxyphenylpropyl) - phenyl] - 3 -carbäthoxy- 5 - pyrazolon, 7 g Natriumcarbonat, 400 ml Aceton und 300 ml Wasser und Eis bei einer Temperatur unter 15" C unter Rühren zugegeben wurde. Es wurde noch 1 Stunde gerührt, worauf das Produkt, l-[4'-Propyl-In a suspension of 7 g of m-aminophenyl-hydroquinone-O ^ '- diacetate hydrochloride 8 ml of concentrated hydrochloric acid were stirred into 200 ml of water, then quickly to 0 to 5 C with a bath of ethylene glycol monobutyl ether carbon dioxide ("butyl cellosolve") cooled and a solution of 1.5 g of sodium nitrite in 30 ml of water was added dropwise, another 1 hour stirred, after which the suspension was added dropwise and without filtering a suspension of 9.3 g of l- [p- (2 ', 5'-diacetoxyphenylpropyl) - phenyl] - 3 -carbethoxy- 5 - pyrazolone, 7 g of sodium carbonate, 400 ml of acetone and 300 ml of water and ice at a temperature below 15 "C was added with stirring. It was still Stirred for 1 hour, after which the product, l- [4'-propyl-
4 - (2",5" - diacetoxyphenyl) - phenyl] - 3 - carbäthoxy-4-[3'(2",5"-diacetoxyphenyl)-phenylazo]-5-pyrazolon, am Filter abgesaugt, mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet wurde. 5 g dieser Substanz wurden in einen Dreihalskolben mit Tropftrichter, Rührwerk und Stickstoffzuleitung gegeben, das Ganze mit Stickstoffausgespült und dann 50 ml entlüftetes Hexylamin zugetropft. Es wurde unter Stickstoff weitergerührt, und zwar 4 Stunden am Sandbad, überschüssiges Amin wurde dann durch Vakuumdestillation entfernt und schließlich das Reaktionsprodukt durch Zugabe von verdünnter, entlüfteter Salzsäure ausgefüllt. Das gummiartige Produkt wurde mit Wasser gewaschen, in »Methylcellosolve« gelöst mit verdünnter Salzsäure ausgefällt, filtriert und erneut mit Wasser gewaschen. Der Feststoff wurde erneut in »Methylcellosolve« gelöst, mit Stickstoff entlüftet und zu einer Lösung von4 - (2 ", 5" - diacetoxyphenyl) - phenyl] - 3 - carbethoxy-4- [3 '(2 ", 5" -diacetoxyphenyl) -phenylazo] -5-pyrazolone, Sucked off on the filter, washed with water and dried in vacuo. 5 g of this substance were placed in a three-necked flask with a dropping funnel, stirrer and nitrogen inlet, the whole thing flushed with nitrogen and then 50 ml of deaerated hexylamine were added dropwise. The stirring was continued under nitrogen, namely 4 hours in a sand bath, excess amine was then removed by vacuum distillation and finally the reaction product is filled in by adding dilute, deaerated hydrochloric acid. The The gummy product was washed with water, dissolved in "methyl cellosolve" with dilute hydrochloric acid precipitated, filtered and washed again with water. The solid was again in »methylcellosolve« dissolved, deaerated with nitrogen and made into a solution of
5 g Natriumhydroxid in 5 ml Wasser gegeben, die 30 Minuten mit Stickstoff entlüftet wurde. Die Substanz wurde durch Einleiten von Kohlendioxidgas ausgefällt, filtriert und mit Wasser gewaschen. Der Festkörper wurde erneut in »Methylcellosolve« gelöst und mit verdünnter Salzsäure ausgefällt. Das Reaktionsprodukt, 1 - (4' - Hydroehinonylpropylphenyl)-3 -(N,n - hexylcarbamyl)-4-(3"- hydrochinonylphenylazo)-5-pyrazolon, wurde auf einem Saugfilter gesam-5 g of sodium hydroxide was added to 5 ml of water, which was deaerated with nitrogen for 30 minutes. The substance was precipitated by bubbling carbon dioxide gas, filtered and washed with water. the Solid was redissolved in "methyl cellosolve" and precipitated with dilute hydrochloric acid. The reaction product, 1 - (4 '- Hydroquinonylpropylphenyl) -3 - (N, n - hexylcarbamyl) -4- (3 "- hydroquinonylphenylazo) -5-pyrazolone, was collected on a suction filter
6060
. 3-(2\5'-DiacetoxybenzyI)-anilin-hydroch!orid wurden diazotiert und mit l-(4'-[2",5"-DiacetoxyphenyI-äthyl]-phenyl)-3-carbäthoxy-5-pyrazolon gekuppelt. Die erhaltene Substanz wurde mit l-Amino-3-propanol in einer Stickstoffatmosphäre behandelt, man erhielt 1 -(4'-Hydrochinonyläthylphenyl)-3-[N-()-hydroxypropyl)-carbamyl]-4-(3"-hydrochinonylmethylphenylazo)-5-pyrazolon, Fp. 139 bis 145" C.. 3- (2 \ 5'-diacetoxybenzyl) aniline hydrochloride diazotized and with 1- (4 '- [2 ", 5" -DiacetoxyphenyI-ethyl] -phenyl) -3-carbethoxy-5-pyrazolone coupled. The obtained substance was treated with l-amino-3-propanol Treated in a nitrogen atmosphere, one obtained 1 - (4'-Hydroquinonylethylphenyl) -3- [N - () - hydroxypropyl) -carbamyl] -4- (3 "-hydroquinonylmethylphenylazo) -5-pyrazolone, Mp. 139 to 145 "C.
B e i s ρ i e 1 3B e i s ρ i e 1 3
4-(2',5'-Diacetoxybenzyl)-aniiin-hydrochlorid wurden diazotiert und mit l-[4'-(2",5"-Diacetoxyphenyläthyl)-phenyl]-3-carbäthoxy-5-pyrazolon gekuppelt. Die entstandene feste Masse wurde mit 1-Amino-3-propanol in einer Stickstoffatmosphäre behandelt. Man erhielt l-(4'-Hydrochinonyläthy!phenyl)-3-[N-(;'-hydroxypropyl)-carbamyl]-4-(3"-hydrochinonylmethylphenylazo)-5-pyrazolon, Fp. 185 bis 187 C.4- (2 ', 5'-Diacetoxybenzyl) -aniiine hydrochloride were diazotized and with 1- [4' - (2 ", 5" -diacetoxyphenylethyl) -phenyl] -3-carbethoxy-5-pyrazolone coupled. The resulting solid was treated with 1-amino-3-propanol treated in a nitrogen atmosphere. One obtained 1- (4'-Hydroquinonyläthy! Phenyl) -3- [N - (; '- hydroxypropyl) -carbamyl] -4- (3 "-hydroquinonylmethylphenylazo) -5-pyrazolone, Mp. 185 to 187 C.
Be i s ρ i e I 4Be i s ρ i e I 4
m - Aminophenyl - hydrochinon - O,O' - diacetat - hydrochlorid wurden diazotiert und gekuppelt mit l-[4'-(2",5"-Diacetoxyphenylpropyl)-phenyl]-3-carbäthoxy-5-pyrazolon. Die entstandene feste Substanz wurde mit n-Propylamin in einer Stickstoffatmosphäre behandelt. Man erhielt l-(4'-HydrochinonyIpropyI-phenyI)-3-(N,n-propylcarbamyl)-4-(3"-hydrochino- nylphenylazo)-5-pyrazoIon, Fp. 133 bis 138 C.m - aminophenyl - hydroquinone - O, O '- diacetate - hydrochloride were diazotized and coupled with 1- [4 '- (2 ", 5" -diacetoxyphenylpropyl) phenyl] -3-carbethoxy-5-pyrazolone. The resulting solid substance was treated with n-propylamine in a nitrogen atmosphere treated. One obtained 1- (4'-HydroquinonyIpropyI-phenyI) -3- (N, n-propylcarbamyl) -4- (3 "-hydroquino- nylphenylazo) -5-pyrazoIon, m.p. 133 to 138 C.
3 - (2',5' - Bisacetoxybenzyl) - anilin - hydrochlorid wurde diazotiert und mit l-[4'-(2",5"-Bisacctoxyphenylpropyl) - phenyl] - 3 - carbäthoxy - 5 - pyra/.olon gekuppelt. Die erhaltene Substanz wurde mit Äthanol und Ammoniak in Stickstoffatmosphäre behandelt. Man erhielt 1 - (4' - Hydrochinonylpropylphenyl)-3-carbamyl-4-(3"-hydrochinonyIphenylazo)-5-pyrazolon, Fp. 151 bis 155'1C.3 - (2 ', 5' - bisacetoxybenzyl) - aniline hydrochloride was diazotized and coupled with 1- [4 '- (2 ", 5" -Bisacctoxyphenylpropyl) - phenyl] - 3 - carbethoxy - 5 - pyra / .olone. The obtained substance was treated with ethanol and ammonia in a nitrogen atmosphere. To give 1 - (4 '- Hydrochinonylpropylphenyl) -3-carbamyl-4- (3 "-hydrochinonyIphenylazo) -5-pyrazolone, m.p. 151-155'. 1 C.
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/N
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Otransforming the grouping
O
Ointo the grouping
O
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