DE1444257A1

DE1444257A1 - Dyeing and printing of polypropylene fibers

Info

Publication number: DE1444257A1
Application number: DE19631444257
Authority: DE
Inventors: Wunderlich Dr Hermann; Schwarz Dr Max
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1963-10-29
Filing date: 1963-10-29
Publication date: 1969-10-02

Description

Farben und Bedrucken von Polypropylenfasern Trotz zahlreicher Bemühungen ist es noch nicht gelungen, modifizierte und nicht modifizierte Polypropylenmaterialien faseriger Struktur in einer die Bedürfnisse der Praxis voll befriedigenden Weine zu färben bzw. zu be- drucken. Die bisher für das Farben nicht modifizierter Polypropylenmaterialien vorgeschlagenen Farbstoffe sind nicht zufriedenstellend. Um die Anfirbbarkeit von Polypropylenfaner»torialien mit Farbotoffen zu verbessern, ist man dazu übergegangen, die Faser in geeigneter Weine zu modifizieren (vergl. A. J. Ball, Skinner'4 Silk and Rayon Record, September 1962, Seiten 799-800). Zum Färben von Polypropylenfasern, die durch Metalle bzw. )tetallverhindumgen modifiziert sind, hat man kürzlich Farbstoffe vorgeschlagen, die gegenüber den bisher zum Farben von Polypropylen bekannten Farbstoffen vorkonnerte Mehtheiten besitzen sollen (vergl. hierzu Chenical Week, November 24, 1962, Seite 65). Auch diese Farbstoffe erfüllen die Anforderunipn der ]Praxis n«h nicht in ausreichendem Maße . En wurde nun überranchenderweine gefunden, daß sich Fasern aus nickelmodifiziertem Polypropylen in einfacher Weine unter Erzielung bisher nicht erreichbarer Echtheiten färben bzw. bedrucken lassen, wenn um aulfonaäuregruppeafreit Monea,sofarbetoffe der Zuoammensetzung verwendet. In dieser Formel bedeuten R einen heterocyclischen Rest der Thiazel-, Benzthiazol-, Benzimidazol- oder Pyrazolreihe, R 1 den Rest einer phenoliechen oder enoliechen Kupplungekomponente, in der sich die Azogruppe in Nachbarstellung zur Hydroxylgruppe befindet; die Farbstoffe können weitere übliche Substituenten aufweisen, wie Nitre-, Cyan-, Alkyl-, Alkoxy-, gegebenenfalls substituierte Amino-, Acylamino-, Hydroxy-, Rhodan-, Carbonziure-, Halogen-, Trifluoralkyl-, Sulfon-, gegebenenfalls aubetituierte Sulfonamid- und Carbonamid- und Carbonsäuroestergruppen; sie sollen jedoch keine Sulfoneinregruppen tragen.Colors and printing of polypropylene fibers Despite numerous efforts is not yet succeeded modified and unmodified polypropylene materials of fibrous structure in a practical needs fully satisfactory wines to color and print to loading. The dyes heretofore proposed for coloring unmodified polypropylene materials are unsatisfactory. In order to improve the stainability of Polypropylenfaner »torialien with dyes, a move has been made to modify the fiber in suitable wines (see AJ Ball, Skinner'4 Silk and Rayon Record, September 1962, pages 799-800). For the dyeing of polypropylene fibers that are modified by metals or) tetallverhindumgen, dyes have recently been proposed which should have pre-pounded bulk compared to the dyes previously known for the dyeing of polypropylene (cf. Chenical Week, November 24, 1962, page 65) . These dyes, too, do not sufficiently meet the requirements of practice. S ranch has now been forming weep found that fibers made of polypropylene nickelmodifiziertem easily wines while achieving hitherto unachievable color fastness and have it printed if to aulfonaäuregruppeafreit Monea, sofarbetoffe the Zuoammensetzung used. In this formula, R denotes a heterocyclic radical from the thiazole, benzthiazole, benzimidazole or pyrazole series, R 1 denotes the radical of a phenolic or enolic coupling component in which the azo group is adjacent to the hydroxyl group; the dyes can have other customary substituents, such as nitre, cyano, alkyl, alkoxy, optionally substituted amino, acylamino, hydroxy, rhodanic, carboxylic acid, halogen, trifluoroalkyl, sulfonic, optionally substituted sulfonamides - and carbonamide and carboxylic acid ester groups; However, they shall bear no Sulfoneinregruppen.

-Das Verfahren wird im einzelnen derart durchgeführt, daß man die fein diapergierten Farbstoffe (I) auf die Polypropylenfasern oder -gewebe aus neutralen, sauren oder alkalischen wäßrigen Suspensionen unter Verwendung von Dispergiermitteln bzw. Emlgiermitteln aus einen Färbebad oder einer Klotzflotte, vorzugsweise bei Temperaturen von 50 130 0 C, aufbringt. Bei der Klotzfärbung ist es zweckmäßig, bei 70 - 90 0 C zwiechenziLtrocknen und dann kurzzeitig auf 130 0 C zu erhitzen. Bei Temperaturen bin zu 100 0 C ist es in allgemeinen vorteilhaft, gebräuchliche Carriersubstanzen, wie Trichlorbensol, Diphonyl, Diphonyläther oder Ester aromatischer Carboneinren, den Farbebad zuzusetzen.-The process is described in detail performed such that the fine diapergierten dyes (I) to the polypropylene fibers or fabrics from neutral, acidic or alkaline aqueous suspensions using dispersing or Emlgiermitteln from a dye bath or a padding liquor, preferably at temperatures of 50 130 0 C, applies. In the case of pad dyeing, it is advisable to dry the blocks at 70-90 ° C. and then to heat them to 130 ° C. for a short time. At temperatures of up to 100 ° C., it is generally advantageous to add common carrier substances, such as trichlorobensol, diphonyl, diphonyl ethers or esters of aromatic carbon monomers, to the dye bath.

Als Diapergier- bzw. Eaulgiermittel, die den Farbstoffen vorteilhafterweine zugenetzt werden, eignen sich die handelsüblichen Produkte, wie Sulfitcolluloneabbauprodukte, Kondensationaprodukte aus höheren Alkoholen und Aethylenoxyd, Seifen, Polyglykoläther veim Fetteiureamiden, Formaldehyd-Kondensationnprodukte aromatischer Sulfonsäuren oder Gemische solcher Verbindungen. Die in Wasser schwer- bis unlöslichen Farbstoffe können ebenfalls im Druckverfahren auf Polypropylengewebe aufgebracht werden. Die Druckpaste kann-mit einen üblichen Verdickungsmittel, wie Methyleellulose, Johanniehreutkermehl, Industriegiimmi oder Natriiimalginat, verdickt sein und karuiin übrigen die üblichen Zusatzmittel für Druckpasten, wie Harn-,Stoff, Thioharuntoff oder Thiodiglykol oder andere Zusatzmittel enthalten, die zum Auftragen wasserunlöslicher Farbstoffe angewandt werden, wie methylierte Alkohole, Natrium-a-nitrobenzolsulfat oder wäßrige Emuleioaeim zu.Ifonierter Oele. Die Druckpaste wird zweckmaßigerweise auf das Gewebe durch Bedrucken mit Druckstock, Sprühvorrichtung, Schablone, Sieb oder Walze =*ebracht, worauf der bedruckte Stoff getrocknet und, wenn gewü»oht, gedämpft wird, und zwar bei atmospharischem Druck oder in einem geachIessemen Gefäß bei Ueberdruck, wenn eine Temperatur über 100()C, z.B. zwiseln- UD und 130oC, verlangt wird.Commercially available products, such as sulfite collulone degradation products, condensation products from higher alcohols and ethylene oxide, soaps, polyglycol ethers veim fatty acid amides, formaldehyde condensation products of such aromatic sulfonic acids , are suitable as diapering agents or eauligants, which are advantageously added to the dyes. The dyes, which are sparingly soluble or insoluble in water, can also be applied to polypropylene fabric by printing. The printing paste can be thickened with a customary thickener such as methyl cellulose, Johanniehreutkermehl, industrial giimmi or sodium alginate, and also contain the customary additives for printing pastes such as urine, substance, thiourine or thiodiglycol or other additives that are used to apply water-insoluble dyes such as methylated alcohols, sodium a-nitrobenzenesulfate or aqueous Emuleioaeim zu.Ifonierter Oele. The printing paste is expediently applied to the fabric by printing with a printing block, spray device, stencil, screen or roller, whereupon the printed material is dried and, if desired, steamed , namely at atmospheric pressure or in a balanced vessel under excess pressure , if a temperature above 100 () C, e.g. Zwiseln-UD and 130oC, is required.

In Anschluß an das Farben bzw. Bedrucken der Polypropylenfaserstoffe käunaw,die-farbigen Materialien in üblicher Weine nachbehandelt werden, z.B. indem am mit einer heißen wiprigen Seifenlösung und/oder einer l#6-sang einen synthetischen Reinigungsmittels behandelt.In connection to the colors or printing on the polypropylene fibers käunaw, the colored materials are post-treated in the usual wine, for example by on with a hot soap solution wiprigen and / or a l # 6-sang treating a synthetic detergent.

Die Farbstoffe der Formel (1) sind zum Teil bekwmt. Sie lassen sich nach Nblichen priparativen Methoden aufbauen, indem mm Diazoverbindungen von Aminen der Formel R-Wi# in vorzugsweise neutralem bis alkalischen Bereich mit Kupplungekomponenten in Nachbarschaft zu einer phenolischen oder enolischen Hydroxylgruppe vereinigt.Some of the dyes of the formula (1) are concerned. They can be constructed by Nblichen priparativen methods by combined mm diazo compounds of amines of the formula R-Wi #, preferably in a neutral to alkaline range with Kupplungekomponenten adjacent to a phenolic or enolic hydroxyl group.

Die Diazokomponenten gehören definitionagemäß der Thiazol-, Benzthiazol, Benziaidazol- und Pyrazolreihe an. Geeignete Verbindungen sind u.a.: 2-Amino-thiazol-1,3, 2-Amino-benzthiazol-1,3, 2-Amino-4,5-dinethylthiazol-1,3, 2-Amino-4,5,6,7-tetrahydro-benzthiazol-1,3, 2-Amino-6-N-acetylbenzthiazol-1,3, 2-Amino-6-nitrobenzthiazol-1,3, 2-Amino-6-aulfonylaminobenzthiazol-1,3, 2-Amino-6-chlorbenzthiazol-1,3, 2-Amino-6-tert.butyl-benzthiazol-1,3 und die sich von a- und P-Naphthylamin ableitenden Aminothiazole der Formel 2-Amino-6-methoxybenzthiazol-1,3, 2-Amino-6-mothylaulfonyl-benzthiazol-1,3 2-Amine-6-carboxy-benzthiazol-1,3, 2-Amino-6-methyl-benzthiamel-1,3, 2-Amine-6-earboäthoxy-benzthiazol-1,3, 2-Amino-4- oder -5-nitro- oder -cyan- oder -brom- oder -chlor- oder -methyl- oder -phenyl- oder -carboxy- oder carboäthoxy- oder -hydroxy-thiazol-1,3, 2-Amino-4-methyl-5-nitro-thiazol-1,3, und ähnliche.By definition, the diazo components belong to the thiazole, benzothiazole, benziaidazole and pyrazole series. Suitable compounds include: 2-amino-thiazole-1,3, 2-amino-benzothiazole-1,3, 2-amino-4,5-dinethylthiazole-1,3, 2-amino-4,5,6,7 -tetrahydro-benzothiazole-1,3, 2-amino-6-N-acetylbenzthiazole-1,3, 2-amino-6-nitrobenzthiazole-1,3, 2-amino-6-aulfonylaminobenzothiazole-1,3, 2-amino -6-chlorobenzothiazole-1,3, 2-amino-6-tert-butyl-benzothiazole-1,3 and the aminothiazoles of the formula derived from α- and P-naphthylamine 2-Amino-6-methoxybenzthiazole-1,3, 2-Amino-6-mothylaulfonyl-benzthiazole-1,3, 2-Amine-6-carboxy-benzthiazole-1,3, 2-amino-6-methyl-benzthiamel-1 , 3, 2-Amine-6-earboethoxy-benzothiazole-1,3, 2-amino-4- or -5-nitro- or -cyan or -bromo- or -chlor- or -methyl- or -phenyl- or -carboxy- or carboethoxy- or -hydroxy-thiazole-1,3, 2-amino-4-methyl-5-nitro-thiazole-1,3, and the like.

Für den Aufbau der Farbstoffe (I) eignen sich als Kupplungskomponenten, die eine phenolische oder enolische Hydroxylgruppe aufweisen, insbesondere Oxybenzol und dessen kernaubstituierte Produkte, Oxynaphthaline, 5-Pyrazolone, Acyleseigsäurearylamine, Hydroxythionaphthene und andere. Aus der großen Zahl der verwendbaren Komponenten seien auszujaweine die folgenden genannt: 2-Hydroxynaphthalin, 2-Hydroxy-8-methylaulfonylaminonaphthalin, 2-Hydroxy-naphthalin-3-earbonsäure, 2-Hydroxy-naphthalin-3-earbonniureanilid, 2-Ilydroxy-8-(2,4-dichlorbenzoylamino)-naphthalin, 2-Hydroxy-8-acetylaminonaphthalin, 1-Hydroxynaphthalin-3-aulfonmethylenäther-4 011 1-N-)iethyl-4-hydroxy- C% carbostyril o*C'*-, N C 1 UH3 3-Hydrexp4k)6,7-trichlorthionaphthen, 2,4-Dihydroxy-hydrochinolin, 1-Hydroxynaphthali», 4-4L-thyl-hydroxybenzol, 4-Chlor-hydroxybenzol, 3-Hydroxy-l-N-äthyl in-'- , 3-edroxy-l-N,N-diäthylaminoberazol, 1-Acetylamino-4-hydroxybeazol, 3-Hydr»zy-diphenylamin, 1-Phenyl-3-methylb-pyrazolon, 1-Phenyl-5-pyrazoloa-3-tarbe»äuromthyl- oder -äthylester, 1-(3'-Chlorphonyl)-3-methyl-5-pyrazelen, 1-(2,5'-Dichlorphonyl)-3-»thyl-5-pyrazolen und Aceteaeigniureexilid. Selbat»rati»dlieh kam neben diesen eine Vielzahl weiterer Substitutio»pr od»k" dir EfflIungekomponenten verwendet werden, wobei jedoch Sulfon-&In Bo»tituenten nicht auftreten sollen. Die verftkre»ge"p zur Anwendung keicaenden Azofarbotoffe ziehen rasch auf die Polyp»pyltufaner auf. Die erhältlichen Färbungen und Drucke zeichnen sieh Mich »hr gute Behtheitzeigenschaften aus. Besonders bemerkenswert sind. net»YL einer sehr guten Treckenreinigungebeständigkeit die ausgezeichnoten R*ib-, Wo»k- und Lichtechtheiten. Besonderer gMaatige lärberische Ergebnisse werden erhalten, wenn die verfahrenegewäg zu veg»n&oW@n Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von mit anorganischen, organischem oder keiglexen Nickelverbindungen modifiziert en Polypropylenfasern eiffloetzt werden.Coupling components which have a phenolic or enolic hydroxyl group, in particular oxybenzene and its nucleus-substituted products, oxynaphthalenes, 5-pyrazolones, acyleseigsäurearylamines, hydroxythionaphthenes and others are suitable as coupling components for the synthesis of the dyes (I). From the large number of components that can be used, the following may be mentioned: 2-hydroxynaphthalene, 2-hydroxy-8-methylaulfonylaminonaphthalene, 2-hydroxy-naphthalene-3-carboxylic acid, 2-hydroxy-naphthalene-3-earbononic anilide, 2-Ilydroxy-8 - (2,4-dichlorobenzoylamino) naphthalene, 2-hydroxy-8-acetylaminonaphthalene, 1-hydroxynaphthalene-3-sulfonmethylene ether-4 011 1-N-) ethyl-4-hydroxy- C% carbostyril o * C '* -, N C 1 UH3 3-Hydrexp4k) 6,7-trichlorothionaphthene, 2,4-dihydroxy-hydroquinoline, 1-hydroxynaphthalene, 4-4L-ethyl-hydroxybenzene, 4-chloro-hydroxybenzene, 3-hydroxy-IN-ethyl in -'- , 3 -edroxy-IN, N-diethylaminoberazole, 1-acetylamino-4-hydroxybeazole, 3-hydrodiphenylamine, 1-phenyl-3-methylb-pyrazolone, 1-phenyl-5-pyrazoloa-3-tarbe, auromethyl or ethyl ester, 1- (3'-chlorophonyl) -3-methyl-5-pyrazelen, 1- (2,5'-dichlorophonyl) -3- »thyl-5-pyrazoles and aceteaeigniureexilid. Selbat "rati" dlieh came in addition to these many other substitutio "pr od" k "are used you EfflIungekomponenten, but sulfonic & In Bo" tituenten not to occur. The verftkre "ge" p applied keicaenden Azofarbotoffe pull rapidly to the polyp »Pyltufans up. The dyeings and prints obtainable distinguish hr good Behtheitzeigenschaften see me. " Are particularly noteworthy. net »YL a very good resistance to dry cleaning, the excellent marks R * ib, Wo» k and light fastness. Particularly good results are obtained when the process- weighted to veg »n & oW @ n dyes are used for dyeing and printing polypropylene fibers modified with inorganic, organic or complex nickel compounds.

Beispiel 1: 0,2 g die Parbotoffee der Zuaamäensetzung werden in 400 ml Wasser, das 0,i g einen üblichen Dispergiermittels (z.B. einen Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukten) und 0,2 al 30 %ige Essigsäure enthält, dispergiert und auf 10 g Polypropylenfanergarn während einer Stunde bei Kochtemperatur gefärbt. Nach einer anschließenden schwach alkalischen Nachbehandlung bei 50 0 C unter Zusatz von 0,5 g/1 eines handelnüffilichen Waschmittels wird eine grünstichigdunkelblaue Farbung mit sehr guten Naß-, Reib-, Maungsmittel- und Lichtechtheiten erhalten. Example 1: 0.2 g of the Parbotoffee of the Zuaamäensosition are dissolved in 400 ml of water ig a conventional dispersant contains 0, (eg, a naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensation products) and 0.2 al 30% acetic acid, and stained dispersed in 10 g Polypropylenfanergarn for one hour at boiling temperature. After a subsequent weakly alkaline aftertreatment at 50 ° C. with the addition of 0.5 g / l of a commercially available detergent, a greenish, dark blue coloration with very good wet, rubbing, flaming and light fastness properties is obtained.

Verwendet man in diesem Beispiel solche Azofarbotoffe, die aus diazotierten 2-Aminobenzthiazol und den in der folgenden Tabelle angegebenen Azekompentan dargestellt wurden, so erhält man Farbstoffe, die ebenfalls sehr wertvolle Färbungen auf Polypropylenmaterialien in den angegebenen Farbtönen ergeben. Farbton der Färbung auf Azokompon4n to nickelmodifizierter Poly- propylenfaner Aceteaeigeiureanilid Orange 2-Hydroxy-8-(methylaulfonamino)-naphthalin Rotviolettbraun 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure Blau 2-Ilydroxy-8-(2',4'-dichlorbenzoyl-amino)-naphthalin Bordo 2-Hydroxynaphthalin-3-earbonsäureanilid Blau 2-Hydroxy-8-(acetylamin4-naphthalin Rotviolettbraun 1-Hydrozynaphthalin-3-aulfonnethylenather-4 Ziegelrot 1-liethyl -4-hydroxy-carbostyril Rot 1-Butyl-4-hydroxy-carbostyril Rot 3-Hydroxy-l-N,N-diäthylaminobenzol Violett 3-Ilydroxy-l-N-äthylaminobenzol Blaustichiges Bordo 1-Phenyl-3-methylpyrazolon-5 Gelbstich. Orange 1-(3'-Chlorphenyl)-3-methyl-pyrazolon-5 Gelbstich. Orange 1-(2',5'-Dichlorphenyl)-3-methylpyrazolon-5 Gelbstich. Orange 3-Methylpyrazolon-5 Gelbstich. Orange 4-Hydroxy-l-N-acetylaminobenzol Grün 3-Hydroxy-diphenylamin Rotviolett 4-Hydroxy-3-N-acetylamino-l-iiethylbenzol Oliv Ersetzt mm das 9-Aminobenzthiazol durch sein 4,5,6,7-Tetrahydroderivat, so erhilt mm mit den in der Tabelle aufgeführten Azokomponenten ebenfalls' sehr gute Färbungen auf nickelmodifizierten Polypropylenfasern Azokompenente Farbton auf nickelmodifizierten Polypropllenfasern 3-Hydroxy-l-N-diäthylaminobenzol Bordo 3-Hydroxy-l-äthylaminobenzol Bordo Naphthol-2 Dunkelblau 1-Phonyl-3-»thylpyrazolon-5 Orange 1-Hydroxy-4-N-acotylaminobenzol Grün 5-1Vdroxy-indazol Blauschwarz Als nickelmodifizierte Polypropylenfasern wurden in diesem Beispiel solche ve.uw et, dieneben üblichen UV-Absorbern und Stabilisatoren Nickelphenolate von Bis-(alkylphenol)-monosulfiden eingesponnen enthalten.Using so obtained dyes, which are also very valuable dyeings on polypropylene materials in the shades indicated in this example, give such Azofarbotoffe that were prepared from diazotized 2-aminobenzothiazole and indicated in the following table Azekompentan. Hue of the staining Azokompon4n to nickel-modified poly- propylene fan Aceteaeigeiureanilid Orange 2-Hydroxy-8- (methylaulfonamino) naphthalene red-violet brown 2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid blue 2-Ilydroxy-8- (2 ', 4'-dichlorobenzoyl-amino) -naphthalene Bordo 2-Hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid anilide Blue 2-Hydroxy-8- (acetylamin4-naphthalene red-violet brown 1-Hydrozynaphthalin-3-aulfonnethylenather-4 Brick red 1-liethyl -4-hydroxy-carbostyril red 1-butyl-4-hydroxy-carbostyril red 3-Hydroxy-IN, N-diethylaminobenzene violet 3-Ilydroxy-IN-ethylaminobenzene Blue-tinged Bordo 1-phenyl-3-methylpyrazolone-5 yellow tinge. orange 1- (3'-Chlorophenyl) -3-methyl-pyrazolone-5 yellow tinge. orange 1- (2 ', 5'-dichlorophenyl) -3-methylpyrazolone-5 yellow tinge. orange 3-methylpyrazolone-5 yellow tinge. orange 4-Hydroxy-IN-acetylaminobenzene Green 3-Hydroxy-diphenylamine red-violet 4-Hydroxy-3-N-acetylamino-1-iiethylbenzene Olive If the 9-aminobenzothiazole is replaced by its 4,5,6,7-tetrahydro derivative, then the azo components listed in the table also get very good dyeings on nickel-modified polypropylene fibers Azo component shade on nickel-modified Polypropylene fibers 3-Hydroxy-IN-diethylaminobenzene Bordo 3-hydroxy-1-ethylaminobenzene Bordo Naphthol-2 dark blue 1-Phonyl-3-thylpyrazolone-5 orange 1-Hydroxy-4-N-acotylaminobenzene Green 5-1Vdroxy-indazole blue-black In this example, the nickel-modified polypropylene fibers used are those ve.uw et, which, in addition to the usual UV absorbers and stabilizers, contain nickel phenolates spun from bis (alkylphenol) monosulfides.

Beispiel 2: 100 g Polyprepylenfasermaterial in Form einen Kammzugen werden in 2 1 Wasser, das mit verdännter Schwefelsäure auf einen pH von 4 - 5eingestellt ist und neben 4 g Balieyleinrer»thylenter noch 4 g einen schwach anionaktiven Alkylphonylpolyglykoläthersulfate enthält, mit 1 g des fein dispergierten Farbstoffe der Zusammensetzung eine Stunde bei 1000C gefärbt. Die so erhältliche braune Farbung zeichnet sich durch zehr gute Echtheiteeigenschaften aus. Ersetzt mmn die Azokomponente in den Farbstoff diesen Beispiele durch die -Azokomponenten der folgenden Tabelle, so erhält man Farbstoffe, die glei chfalls wertvolle Färbungen auf modifizierten Polypropylemmterialien in den angegebenen Farbtönen liefern. Farbton der Färbung auf nickel- Azokomponente modifizierten Polypropylenfaaern 1-(3'-Chlorphenyl)-3-methyl-pyrazolon-5 Orange 1-(2',5'-Dichlorphe.uyl)-3-methyl-pyrazolon-5 Orange 1-(4'-Nitrophenyl)-3-methylpyr-azolon-5 Orange Aceteaeigsäureaailid Gelb 1-N-Acetylamine-4-oxybenzel oliv 3-Hydroxy-l-N,N-diäthylaminobenzol Borde 3-1[ydroxy-diphenylamin Korinth 1-Methyl-4-hydroxycarbootyril Orange 1-Butyl-4-hydroxycarbostyril Orange P-Naphthol Violett 1-Hydroxynaphthalin-3-aulfonmethylenäther-4 Borde In der folgenden Tabelle sind-weitere Farbstoffe aufgeführt, mit denen auf nickelmodifizierten Polypropylenfanern sehr gute Färbeergebnisse erzielt wurden: Diazokomponente Azo.komponente Farbton auf nickel- modifizierten Polypropy- lenfavern 2-Amino-4-phenylthiazol-1,3 3-Hydroxy-l-N-diäthyl- Borde aminobenzol 1-Phenyl-3-methylpyra- Orangebraun zolon-5 2-Amino-4,5-dinethylthiazol- 1-Phenyl-3-methylpyra- Orange 1,3 zolon-5 -e 3-Hydroxy-l-N-diithyl- Violett Am-inebenzol - 2-Amino-4,5-dinethyl thiazol- 3--llydroxy-l-N-attiylaminobenzol Violett 1,3 Naphthol-2 Dunkelblau 2-Amino-5-bronthiazol-1,3 Naphthol-2 Dunkelblau > 3-Hydroxy-l-N-diäthylaminobenzol Violett ---> 3-Ilydroxy-l-N-äthylaminobenzol Dunkelbraun 1-Phenyl-3-methylpyrazolon-5 Orange 1-Hydroxy-4-N-acetylaminobenzol Grün 2-Amino-5-nitro-thiazol-1,3 Naphthol-2, Blau Die Ausfirbungen wurden auf Polypropylenfasern durchgeführt, die das Nickel als Phonolate von Bis-(alkylphenol)-monosulfiden eingesponnen enthielten. Beispiel 3: 10 9 Polypropylengarn endlos werden in einem Bad von 400 ml Wasser, das 1 g Trichlorbenzol, 0,2 g eines Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukten und 0,2 g des Farbstoffes der Zusammensetzung in fein dißpergieT-ter'Form enthält, während 30 Minuten bei 90 0 C behandelt. Nach'der :in hei'apiel 1 beschriebenen Nachbehandlung erhält man ein Violett mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften. Example 2: 100 g Polyprepylenfasermaterial in the form of a comb Zugen be in 2 1 water to which verdännter sulfuric acid to a pH of 4 - 5eingestellt and g in addition to 4 g Balieyleinrer "thylenter still 4 includes a weak anionic Alkylphonylpolyglykoläthersulfate, with 1 g of the finely dispersed Colorants of the composition stained for one hour at 1000C. The brown color that can be obtained in this way is characterized by very good fastness properties. If the azo component in the dyestuff in these examples is replaced by the azo components in the following table, dyes are obtained which likewise give valuable colorations on modified polypropylene materials in the specified shades. Hue of coloring on nickel Azo component modified polypropylene fibers 1- (3'-Chlorophenyl) -3-methyl-pyrazolone-5 orange 1- (2 ', 5'-dichlorophe.uyl) -3-methyl-pyrazolone-5 orange 1- (4'-nitrophenyl) -3-methylpyr-azolone-5 orange Aceteaeigsäurealid Yellow 1-N-Acetylamine-4-oxybenzel olive 3-Hydroxy-IN, N-diethylaminobenzene Borde 3-1 [hydroxydiphenylamine Corinth 1-methyl-4-hydroxycarbootyril orange 1-butyl-4-hydroxycarbostyril orange P-naphthol violet 1-Hydroxynaphthalene-3-aulfonmethylene ether-4 Borde The following table lists other dyes with which very good dyeing results were achieved on nickel-modified polypropylene fans: Diazo component Azo component color shade on nickel modified polypropylene lenfavern 2-Amino-4-phenylthiazole-1,3 3-hydroxy-IN-diethyl Borde aminobenzene 1-phenyl-3-methylpyra- orange brown zolon-5 2-amino-4,5-dinethylthiazole-1-phenyl-3-methylpyra-orange 1,3 zolon-5 -e 3-Hydroxy-IN-diithyl violet Am-inebenzol - 2-Amino-4,5-dinethyl thiazole-3-llydroxy-IN-attiylaminobenzene violet 1.3 Naphthol-2 dark blue 2-Amino-5-bronthiazol-1,3-naphthol-2 dark blue > 3-Hydroxy-IN-diethylaminobenzene violet ---> 3-Ilydroxy-IN-ethylaminobenzene dark brown 1-phenyl-3-methylpyrazolone-5 orange 1-Hydroxy-4-N-acetylaminobenzene Green 2-Amino-5-nitro-thiazol-1,3-naphthol-2, blue The dyeings were carried out on polypropylene fibers which contained the nickel as phonolates of bis (alkylphenol) monosulphides. Example 3: 10 9 polypropylene yarn are endless in a bath of 400 ml of water, the 1 g of trichlorobenzene, 0.2 g of a naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensation product and 0.2 g of the dye of the composition contains in fine dißpergieT-ter'Form, treated at 90 0 C for 30 minutes. After the aftertreatment described in Hei'apiel 1 , a violet with excellent fastness properties is obtained.

Zu abenfalle,imhr,wertvollen Färbungen auf nickelmodifizierten Polypropylenmaterialien gelangt man, wenn in dem verwendeten Farbstoff anstelle des 3-Ilydroxy-l-N,N-diäthylaminobenz ols die Azokomponenten der folgenden Tabelle vorliegen. Azokomponente Farbton der Färbung auf nickel- modifizierten Polypropylenma- terialien P-Naphthol Blau 2-Hydroxy-8-acetylamino-naphthalin Blau 1-Hydroxynaphthalin-3-sulfunmethylenäther-4 Korinth 1-Methyl-4-hydroxy-carbostyril Bordo 1-Butyl-4-hydroxy-carbostyril Bordo 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5 Orange 1-(2',5'-Dichlorphenyl)-3-methylpyrazolon-5 Orange 1-Ilydroxy-4-methylbenzol Grün 1-Ilydroxy--1-N-acetylaminobenzol Olivgrün Acetessigsäureanilid Gelb 3-Hydroxydiphenylamin Violett 3-Hydroxy-2'-methyl-diphenylamin Violett Weitere wertvolle Farbstoffe werden erhalten, wenn man die in der folgenden-. Tabelle aufgeführten substituierten 2-Aminobenzthiazole mit den ebenfalls in der folgenden Tabelle aufgeführten Azokomponenten vereinigt. In 6-Stellung stehender Farbton auf nickel- Substituent des 2-Amino- modifizierter Poly- benzthiazols AzokoMponente propylenfaßer 6--Ae thoxy 3-Ilydroxy-l-N-diäthylaminobenzol Violett 6-N-Acetylamino Naphthol-2 Grünstich. Ehaki 6-Nitro 3-Hydroxy-l-N-diäthylaminobenzol Rotstich. Braun 6-Chlor 3-Hydroxy-l-N-diäthylaminobenzol Bordo 6-Sulfonamid 1-Phenyl-3-methylpyrazolon-5 Orange 6-Methylaulfon 1-Phenyl-3-methylpyrazolon-5 Orange 6-terteButyl 1-Hydroxy-4-N-acetylaminobenzol Grün Exceptional, very, valuable colorations on nickel-modified polypropylene materials are obtained if the azo components of the following table are present in the dye used instead of 3-Ilydroxy-IN, N-diethylaminobenzene. Azo component hue of the coloring on nickel modified polypropylene material materials P-naphthol blue 2-Hydroxy-8-acetylamino-naphthalene blue 1-hydroxynaphthalene-3-sulfunmethylene ether-4 Corinth 1-methyl-4-hydroxy-carbostyril Bordo 1-butyl-4-hydroxy-carbostyril Bordo 1-phenyl-3-methyl-pyrazolone-5 orange 1- (2 ', 5'-dichlorophenyl) -3-methylpyrazolone-5 orange 1-Ilydroxy-4-methylbenzene green 1-Ilydroxy - 1-N-acetylaminobenzene olive green Acetoacetic anilide yellow 3-hydroxydiphenylamine violet 3-Hydroxy-2'-methyl-diphenylamine violet Other valuable dyes are obtained if one of the following-. Substituted 2-aminobenzothiazoles listed in the table combined with the azo components also listed in the table below. In the 6-position standing shade on nickel Substituent of the 2-amino modified poly benzthiazole azo component propylene drum 6 - Ethoxy 3-Ilydroxy-IN-diethylaminobenzene violet 6-N-Acetylamino Naphthol-2 green tint. Ehaki 6-nitro 3-hydroxy-IN-diethylaminobenzene reddish tint. Brown 6-chloro 3-hydroxy-IN-diethylaminobenzene Bordo 6-sulfonamide 1-phenyl-3-methylpyrazolone-5 orange 6-methyl sulfone 1-phenyl-3-methylpyrazolone-5 orange 6-tert-butyl 1-hydroxy-4-N-acetylaminobenzene green

Claims

Pateal! E! 12 ##: 0 Process # Firing and printing of polypropylene fibers, characterized in that nickel-mediated polypropylene fibers with sulfonic acid group-free Konoaze dyes of the formula where R denotes a heteroeyelic radical of the thiazole, benzthiazole, benzimidazole or pyrazole series and] # denotes the radical of a phenolic or enolic coupling component in which the hydroxyl group is adjacent to the azo group, colors eder hedruck.

2. Method according to claim 1, characterized in that the dyes are in Gegmamrt of Diapergier- or

Emulsifiers from a color bath or a Kletzflette, preferably wines at temperatures of 50-130 ° C., to which the polypropylene fiber is applied. 3. N »hd" method of claims 1 - 2 ref irbte or printed nickel-modified polypropylene fibers.