DE1442686A1 - Mixed phases of fluorite or fluorite-like structure and predominantly oxidic compounds as host lattices - Google Patents

Mixed phases of fluorite or fluorite-like structure and predominantly oxidic compounds as host lattices

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DE1442686A1 DE19631442686 DE1442686A DE1442686A1 DE 1442686 A1 DE1442686 A1 DE 1442686A1 DE 19631442686 DE19631442686 DE 19631442686 DE 1442686 A DE1442686 A DE 1442686A DE 1442686 A1 DE1442686 A1 DE 1442686A1
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Description

Nischphasen von Fluorit- odeivfluoritähnlicher Struktur und überwiegend oxidischer Verbindungen als Wirtagitter Unter den AB 2 -Verbindungen mit B = Sauerstoff- oder Fluoranion und A ='Kation beobachtet man je nach dem Verhältnis der Kationenradien zu den Anionenradien im wesentlichen drei weitverbreitete Strukturtypen. Bei einem Radienverhältnis von 0.225 - 0,414 haben die Kationen Viererkoordination und treten die Silieastrukturen des Quarzes, TridymitB und Cristobalits auf. Bei einem Radienverhältnie von 0,414 - 0,732 verlangen die Kationen Sechserkoordination; die meist beobachtete Struktur ist die des Rutila. Bei einem Kationen-Anionenradienverhältnis über 0,732 tritt in der häufig gefundenen Fluoritstruktur geeigneter Dioxide und Difluoride für die Kationen die Koordinationszahl 8 auf.Niche phases of fluorite odeivfluorite-like structure and predominantly oxidic compounds as host lattices Among the AB 2 compounds with B = oxygen or fluorine anion and A = 'cation, depending on the ratio of the cation radii to the anion radii, essentially three widespread structure types are observed. With a radius ratio of 0.225 - 0.414 the cations have four-coordination and the silicon structures of quartz, tridymiteB and cristobalite occur. With a radius ratio of 0.414-0.732 , the cations require six-coordination; the structure most observed is that of rutila. In the frequently found fluorite structure of suitable dioxides and difluorides for the cations, the coordination number 8 occurs with a cation-anion radius ratio above 0.732 .

Die Herstellung von heterotypen Mischphasen mit Silica- und Rutiletrukturen als Wirtsgitter wurde z. B. von F. Hund, Z. Anorg. Allg. Chemie 321, 1 (1963) und Angew. Chemie 74, 23 (1962) beschrieben. Über die Hälfte aller Elemente des Periodischen Systems kann indie erwähnten Wirtsgitter als Gastkomponenten in fester Lösung dann eingebaut werden, wenn das Verhältnis der Summe der neu eintretenden Kationen zur Summe der neu eintretenden Anionen etwa P ist, und wenn der statistische mittlere Kationenradius innerhalb der durch den betreffenden Strukturtyp festgelegten Grenze liegt, wobei die Einzelkationenradien unter 0,98 2 liegen. Die heterotype Mischphasenbildung in den verschiedensten Wirtagittern stellt ein relativ neues, technisch interessantes Gebiet der anorganischen Chemie dar. Diese neue Oxid- und Fluoridchemie mit ihren mannigfaltigen, kontinuierlich veränderlichen Variationamöglichkeiten und ihren weit ausgedehnten Gebieten fester Lösungen findet eine Vergleichamöglichkeit nur in der Metall- und Legierungschemie. Synthetisch ergeben sich ähnlich grosse Variationsmöglichkeiten wie sie in der Natur bei der Entstehung der Mineralien auftreten. Andererseits ist es bereits gelungen, durch Wahl geeigneter Wirts- und Gastkomponenten systematisch Systeme mit bestimmt gewünschten Eigenschaften herzustellen, die in steigendem Maße benötigt werden. Auf den Teilgebieten der oxidischen Ferrimagnetika mit Spinell-, Magnetoplumbit- und Granatstruktur und der oxidischen Ferroelektrika mit Perowskitstruktur wurden z. B. schon kontinuierliche, magnetische und elektrische Eigenschaftsänderungen durch isotype Mischphasenbildung erzielt. Die ausgedehnten Systeme heterotyper Mischphasen mit dem im Rutilgitter kristallisierenden Cr0 2 als Wirtsgitter zeigen ebenfalls kontinuierliche Änderungen technisch interessierender magnetischer Werte. In den heterotypen Rutilmischphasen mit TiO 2 als Wirtsgitter (s. britische Patente 877 734 und 878 421 und US Patent 3 022 186) wurden auch für den Pigmentsektor technische Anwendungen gefunden, bei denen kontinuierliche Farbänderungen im einzelnen Primärteilchen erzeugt werden können.The production of heterotypic mixed phases with silica and rutile structures as host lattices was z. B. by F. Hund, Z. Anorg. Allg. Chemie 321, 1 (1963) and Angew. Chemie 74, 23 (1962) . Over half of all elements of the periodic system can be incorporated into the host lattice mentioned as guest components in solid solution if the ratio of the sum of the newly entering cations to the sum of the newly entering anions is around P, and if the statistical mean cation radius is within the range defined by the relevant structure type is the limit, whereby the individual cation radii are below 0.98 2. The heterotypical mixed phase formation in the most varied of host titties represents a relatively new, technically interesting area of inorganic chemistry. This new oxide and fluoride chemistry with its manifold, continuously changing possibilities for variation and its vast areas of solid solutions can only be compared in metal and alloy chemistry . Synthetically, there are similarly large possibilities of variation as they occur in nature with the formation of minerals. On the other hand, by choosing suitable host and guest components, it has already been possible to systematically produce systems with certain desired properties that are increasingly required. In the sub-areas of oxidic ferrimagnetics with spinel, magnetoplumbite and garnet structure and oxidic ferroelectrics with perovskite structure, z. B. already achieved continuous, magnetic and electrical property changes through isotypic mixed phase formation. The extensive systems of heterotypical mixed phases with the Cr0 2 crystallizing in the rutile lattice as the host lattice also show continuous changes in technically interesting magnetic values. In the heterotypic rutile mixed phases with TiO 2 as the host lattice (see Fig. British patents 877,734 and 878,421 and US Patent 3,022,186) were also found for the pigment sector technical applications where continuous color changes in individual primary particles may be generated.

Die vorliegende Erfindung betrifft Mischphasen von Fluorit- oder fluoritähnlicher Struktur und überwiegend oxidischen Verbindungen als Wirtsgitter, dadurch gekennzeichnet, daß sie Fluorit- bzw. fluoritähnliche Gitter bildende Metallsauerstoff-, -hydroxid-und -fluor-Verbindungen als Wirtskomponenten und Metalloxide und/oder -fluoride als Gastkomponenten enthalten, deren Kationenradien der mehr als vierwertigen Elemente unter etwa 0,9-C) i und deren Kationenradien der weniger als vierwertigen Elemente Uber etwa 0,90 1 liegen, wobei sich die Gastkomponenten relativ zueinander so verhalten, daß die Summe der zugesetzten Kationen zur Summe der zugesetzten Anionen unter Wahrung statistischer Elektronenneutralität im Gitter etwa dem Verhältnis 1:2 entspricht und die Menge der Gastkomponenten #rorzugsweise jedoch nicht größer ist als etwa die Menge der Wirtskomponentuen und ein Verfahren zur Herstellung dieser Mischphasen.The present invention relates to mixed phases of fluorite or fluorite-like structure and predominantly oxidic compounds as host lattices, characterized in that they contain metal oxygen, hydroxide and fluorine compounds forming fluorite or fluorite-like lattices as host components and metal oxides and / or fluorides as guest components whose cation radii of the more than tetravalent elements are below about 0.9-C) i and whose cation radii of the less than tetravalent elements are above about 0.90 1 , the guest components behaving relative to one another in such a way that the sum of the added Cations to the sum of the added anions while maintaining statistical electron neutrality in the lattice corresponds approximately to the ratio 1: 2 and the amount of the guest components, however, is preferably not greater than about the amount of the host components and a process for the production of these mixed phases.

Die Wirtsgitter von Fluoritstruktur mit der allgemeinen Formel AB 2 + x mit x von 0 bis 0.925 bis 0,35 ergeben eine sehr große Le A 8.371 Zahl an Kombinationsmöglichkeiten oxidischer oder überwiegend oxidischer Fluoritphasen.The host lattice of fluorite structure with the general formula AB 2 + x with x from 0 to 0.925 to 0.35 result in a very large Le A 8.371 number of possible combinations of oxidic or predominantly oxidic fluorite phases.

Auch die neuen heterotypen Mischphasen mit Fluorit- bzw. fluoritähnlicher Struktur zeigen eine Reihe der bereits von den Silica-und Rutilmischphasen bekannten Eigenschaften, darÜber hinaus besitzen sie Merkmale, die das Anwendungsgebiet der Mischphasen erheblich erweitern. Diese neuen Anwendungsgebiete werden nach-.folgend noch ausführlich behandelt.Also the new heterotypical mixed phases with fluorite or fluorite-like Structure show a number of those already known from the silica and rutile mixed phases Properties, in addition, they have characteristics that define the field of application of the Extend mixed phases considerably. These new areas of application are described below still dealt with in detail.

Die neuen Fluoritmischphasen zeigen kontinuierliche Wertigkeiteänderungen von d- und f-Elementen, kontinuierliche Änderungen der elektrischen Leitfähigkeit, der magnetischen Eigenschaften, der Aktivierungeenergien katalytischer Prozesse, kontrollierte Erzeugung bis zu sehr großen Mengen an Anionenleerstellen oder an Anionenzwischengittetplatzbelegungen, große Kombinationsmöglichkeiten von für Kernbrennstoffe geeigneten, hochtemperaturbeständigen, wasserdampfinerten und radioaktiven und inerte Spaltprodukte, einschließlich Edelgase aufnehmenden Oxidsystemen. Als hochtemperaturbeständige, anionische Festkörperelektrolyte für Brennstoffelemente,.als anorganische Kationen- und Anionenaustauscher, insbesondere fUr radioaktive Spaltprodukte, als Dielektrika, Halbleiter, Heissleiter, als hochtemperaturbeständige keramische Körper und Pigmente mit kontinuierlich einstellbaren Eig.#nschaften und für viele weitere Anwendungegebiete können besonders heterotype Mischphasen von Fluoritstruktur Anwendung f inden.The new fluorite mixed phases show continuous valency changes of d- and f-elements, continuous changes of the electrical conductivity, the magnetic properties, the activation energies of catalytic processes, controlled generation up to very large amounts of anion vacancies or anion interlattice positions, large combination possibilities of suitable for nuclear fuels, high temperature resistant , water vapor-inert and radioactive and inert fission products, including oxide systems that absorb noble gases. As high-temperature-resistant, anionic solid-state electrolytes for fuel elements, as inorganic cation and anion exchangers, especially for radioactive fission products, as dielectrics, semiconductors, heat conductors, as high-temperature-resistant ceramic bodies and pigments with continuously adjustable properties and for many other areas of application, particularly heterotypic mixed phases can occur of fluorite application inden f.

Als Wirtagitter für die neuen heterotypen Mischphasen kommen folgende Formen des Fluoritgitters infraget I) Normale Fluoritgitter In Tabelle 1 sind bisher bekannt gewordene Fluoride und Oxidevon Fluoritstruktur zusammengestellt. In Abbildung 1 a ist in üblicher Weise das Fluoritgitter, z.B. des Th02, gezeichnet. Ecken und Flächenmitten des großen WUrfels sind mit den Kationen besetzt. 8 Anionen belegen die Ecken eines halb so großen Würfelsg der gegen den großen Würfel um 1/4 der Raumdiagonale verschoben ist. Sämtliche Tetraederlücken der in kubisch dichtester Packung vorliegenden Kationen sind durch die doppelte Zahl der Anionen besetzt, d.h. die Anionen sindtetraedrisch von Kationen umgeben, ihre Koordinationszahl ist 4. Die Koordination der Kationen durch 8 Anionen erkennt man besonders leicht in Abbildung 1 b. Hier sind die Anionen in-: den Anfangepunkt der Blementarzelle verschoben, die damit in 8 Anionenteilwürfel von halber Länge zerlegt wird. Von den 8 Anionenteilwürfeln sind in tetraedrischer Gruppierung nur 4 durch Kationen zentriert; weitere 4 Teilwürfel sind im Zentrum frei und können als größte Gitterlücken x weitere Anionen (für AB 2 + x ) aufnehmen. The following forms of fluorite lattice are used as host lattices for the new heterotypical mixed phases: I) Normal fluorite lattices In Table 1 , fluorides and oxides of fluorite structure that have become known so far are compiled. In Figure 1 a, the fluorite lattice, e.g. of Th02, is drawn in the usual way. The corners and the center of the surface of the large cube are occupied by the cations. 8 anions occupy the corners of a cube that is half the size and is shifted by 1/4 of the spatial diagonal compared to the large cube. All the tetrahedral gaps in the cations, which are in cubic close packing, are occupied by twice the number of anions, ie the anions are tetrahedrally surrounded by cations, their coordination number is 4. The coordination of the cations by 8 anions can be seen particularly easily in Figure 1 b. Here the anions are shifted to: the starting point of the Blementar cell, which is thus broken down into 8 partial anion cubes half its length. Of the 8 partial anion cubes, only 4 are centered by cations in a tetrahedral grouping; another 4 sub-cubes are free in the center and can accommodate x further anions (for AB 2 + x ) as the largest gaps in the lattice.

In Tabelle 1 sind fUr die im Fluoritgitter kristallisierenden Verbindungeng soweit bekannt, die Kationenradien.und die Gitterkonstanten angegeben. Man erkenntg daß die überwiegende Zahl der Radienquotienten über dem für das Fluoritgitter erforderlichen Grenzwert von etwa 0,73 liegt (Kationenradien über etwa Os96 X). Wie die Untersuchungen gezeigt haben, können alle oxidischen AB 2 -Verbindungen, ihre isotypen, normalen Fluoritmischphasen, oder überwielgend Dioxid enthaltenden isotypen Pluoritmischphasen von Dioxiden mit Difluoriden als Wirtsgitter für die zu bebprechende heterotype Mischphasenbildung dienen.In Table 1 , the cation radii and the lattice constants are given for the compounds which crystallize in the fluorite lattice, if known. It can be seen that the majority of the radius quotients are above the limit value of about 0.73 required for the fluorite lattice (cation radii above about Os96 X). As the investigations have shown, all oxidic AB 2 compounds, their isotypic, normal mixed fluorite phases, or isotypic mixed fluorite phases containing mainly dioxide, of dioxides with difluorides can serve as host lattices for the heterotypic mixed phase formation to be discussed.

II)Additionaaubstituier-te Wirtsgitter von Fluoritstruktur.II) Addition- substituted host lattice of fluorite structure.

Als weitere Wirtagitter für heterotype Mischphasen von Fluorit- oder fluoritähnlicher Struktur können fehlgeordnete Kristalle von-Fluoritstruktur der allgemeinen Formel AB 2 + x Verwendung finden, wobei A wieder Kationen und B Sauerstoff-oder Fluoranionen bedeuten. Bei der sogenannten Additionssubstitution werden bei der Substitution-von A-Kationen durch Kationen höherer Ladung die aus Gründen der Elektroneutralität Uber 2 hinausgehenden Anionen (x) in den im Fluoritgitter vorhandenen größten Lücken (Ok taederlücken) untergebracht, die z.B. in dem im Fluoritgitter kristallisierenden )C-BiF 3 voll besetzt sind. Die Oktaederlücken liegen in Abbildung 1 a in den Kanten- und in der Raummitte und in Ab-' bildung 1 b im Zentrum der vier nicht von Kationen zentrierten Antionenteilwürfeln. In Tabelle 2 sind bisher bekannt gewordene Wirtsgitter dieser Art zusammengestellt. Disordered crystals of a fluorite structure of the general formula AB 2 + x can be used as further host lattices for heterotypical mixed phases of fluorite or fluorite-like structure, where A is again cations and B is oxygen or fluorine anions. In the so-called addition substitution, when A cations are substituted by cations with a higher charge, the anions (x) exceeding 2 for reasons of electroneutrality are accommodated in the largest gaps in the fluorite lattice (octahedron gaps), e.g. in the one that crystallizes in the fluorite lattice. C-BiF 3 are fully occupied. The octahedral holes are shown in Figure 1 a in the edge and in the middle of the room and in the absence 'education 1b in the center of the four non-centered cations anti Onen part cubes. Host lattices of this type that have become known so far are compiled in Table 2.

Es wurde nun gefunden, daß viele im Fluoritgitter kristallisierende Dioxide mit vielen Tri- und Tetrafluoriden von Kationen, deren Radien über etwa 0,90 X liegen - Trifluoride von Y, Lag Elemente 58-71, Tly Big Ae. Elemente 92-103, Tetrafluoride von Th. Pa, U, Np, Pu, Am. Cm -, in begrenztem Umfang feste Lösungen von Fluoritstruktur bilden, die damit in gleicher Weise als Wirtsgitter des Systems AB 2 + x verwendet werden können. III) Subtraktionssubstituierte Wirtsgitter von Fluoritstruktur Werden aus dem Anionenteilgitter der Fluoritstruktur in statistischer Verteilung Anionen herausgenommen und werden damit Anionenlücken in großer Zahl geschaffen, so wandelt sich die Formel des Wirtsgitters in AB 2 - x umg wobei auch hier A = Kationen und B = Sauerstoff- oder Fluoranionen bedeute-n. Bei dieser sogena2nten Subtraktionssubstitution werden die A-Kationen teilweise durch solche von niedrigerer Ladung substituiert. Aus Elektroneutralitätsgründen muß die Anionenzahl von 2 um den Betrag x vermindert werdeng d.h. ea*treten in statistischer Verteilung neben den Anionen Leerstellen in den Anionenteilwürfeln auf. Wegen der statistischen Verteilung sowohl der Kationen als auch der Anionen und Leerstellen auf den entsprechenden Punktlagen des Fluoritgitters bleibt die Symmetrie des reinen vollbesetzten Fluoritgittere erhalten (0 h 5 _ F m3m). In der Tabelle 3 sind bisher bekannt gewordene SubtraktionssubBtitutionsphasen mit Fluoritstruktur zusammengestellt.. die z.T. ganz erhebliche Phasenbreiten mit interessanten Eigenschaften (Festkörperelektrolyte mit Anionenleitfähigkeit) aufweisen und z.T. (Vgl. Abb. 1 a) von den 8 Anionenpunktlagen des kleinen inneren Teilwürfela nur noch 7 oder noch weniger besetzen. IV) Fluorit-Wirtsgitter mit Additions- und Subtraktionssubsti-tution innerhalb des Phasenbereiches. It has now been found that many dioxides which crystallize in the fluorite lattice have many tri- and tetrafluorides of cations whose radii are above about 0.90 X - trifluorides of Y, Lag elements 58-71, Tly Big Ae. Elements 92-103, tetrafluorides from Th. Pa, U, Np, Pu, Am. Cm -, to a limited extent form solid solutions of fluorite structure, which can thus be used in the same way as the host lattice of the system AB 2 + x. III) Subtraction-substituted host lattice of fluorite structure If anions are removed from the anion sub-lattice of the fluorite structure in a statistical distribution and large numbers of anion gaps are created, the formula of the host lattice changes to AB 2 - x, where A = cations and B = oxygen- or fluorine anions mean-n. In this so-called subtraction substitution, the A cations are partially substituted by those with a lower charge. For reasons of electrical neutrality, the number of anions must be reduced from 2 by the amount x, ie ea *, in addition to the anions, there are vacancies in the partial anion cubes in a statistical distribution. Because of the statistical distribution of the cations as well as the anions and vacancies on the corresponding point positions of the fluorite lattice, the symmetry of the pure, fully occupied fluorite lattice is retained (0 h 5 _ F m3m). In Table 3 , previously known subtraction substitution phases with a fluorite structure are compiled .. some of which have very considerable phase widths with interesting properties (solid electrolytes with anion conductivity) and some (cf. Fig. 1 a) of the 8 anion point positions of the small inner partial cube a only 7 or occupy even less. IV) Fluorite host lattice with addition and subtraction substitution within the phase range.

Feste Lösungen mit Fluoritstruktur treten bei geeigneter Kombination sechs- und fünfwertiger und drei-, zwei- und einwertiger Oxide auf, die im Phasendiagramm von der Seite sechs- und fünfwertiger Oxide herkommend zunächst Additionssubstitution mit Einbau überbehUssiger Anionen in den Oktaederlücken, normales Fluoritgitter mit statistischer oder geordneter Verteilung der Kationen und schließlich bei noch weiterem Einbau drei-, zwei- oder einwertiger Oxide Subtraktionssubstitution mit statistisch verteilten Leerstellen im Anionengitter zeigen. In Tabelle 4 sind bisher bekannt gewordene Systeme für diesen Wirtsgittertyp, der z.T. auch schöne leuchtendgelbe und leuchtend tomatenrote Pigmente aufweist, zusammengestellt. Auch diese Wirtsgitter können einzeln oder in Kombination untereinander oder mit anderen Gruppen I) -V) verwendet werden. v) Wirtsgitter mit Pyrochlorstruktur (Überstruktur des Pluoritgitters).Solid solutions with a fluorite structure occur with a suitable combination hexavalent and pentavalent and trivalent, bivalent and monovalent oxides, which are shown in the phase diagram from the side of hexavalent and pentavalent oxides, first addition substitution with incorporation of excess anions in the octahedral gaps, normal fluorite lattice with statistical or ordered distribution of the cations and finally with still further incorporation of trivalent, bivalent or monovalent oxides with subtraction substitution show statistically distributed vacancies in the anion lattice. In Table 4 are so far systems that have become known for this host lattice type, some of which are also beautiful, bright yellow and has bright tomato-red pigments. These host lattices too can be used individually or in combination with one another or with other groups I) -V) be used. v) Host lattice with pyrochlore structure (superstructure of the pluorite lattice).

Ein Sonderfall der Subtraktionasubstitution des Fluoritgitters stellt das Pyrochlorgitter der, bei dem auf der Anionenseite durch Herausnehmen eines Achtels der Anionen eine Ordnung der Laerstellen und z.T. auch eines Teils der Kationen und Anionen stattgefunden hat. In der Fluoritzelle der Abbildung 1 a sind im Idealfalle 4 Molekeln der Verbindung AB 2 9 d.h. 4 Kationen A in kubisch dichtester Packung und 8 Anionen B in deren Tetraederlücken untergebracht. Ohne Rücksicht auf die Symmetrie der Überstruktur (0 h 7 _ F d3M) kann man die Formel des Pyrochlors als A 1 A 2 A 3 A 4 B 6 B formulieren; hieriri bedeuten A 1 und A 2 Kationen mit Ionenradien über etwa 0,90 1 und z.T. Leerstellen, A 3 und A 4 Kationen mit Ionenradien unter etwa 0990 1 und B ein 0 2:: ' F'= oder OH'--Ion. Die Auswahl der Kationen, Anionen und/oder der Kationenleerstellen auf den A 1-2-Punktlagen . hat so zu erfolgen, daß für sämtliche Phanen das Gesetz der Blektroneutralität erfüllt wird. In Tabelle 5 sind neben den bisher als Mineralien gefundenen Vertretern dieser Wir.tagitter auch synthetische Verbindungen zusamiaengestelltg die einzeln,- teilweise oder alle in fester Löäung als Wirtagitter fUr die heterotype Mischphasenbildung dienen können. In Abbdildung 2 a sind für das übliche Fluorit-Sitter mit verdoppelter Gitterkonatante die Anionenteilwüreelg wobei die von Kationen besetzten massiv und die von Kationen freien als,leere WUrfel gezeichnet sind, dargestellt. Kationenbeoetsuüg und Kationenfreiheit der Anionenteilwürfel wecheeln gesetzmäßig ab. Die Herausnahme von 1/8 der Anionen in den Pyrochloren in gesetzmäßiger Weise - die Leerstellen liegen In der großen Zelle in Diamantetruktur vor - bedingt, daß die Hälfte der Anionenwürfel des ursprünglichen Fluoritgitters in Anionenoktaeder verwandelt wird, wie dies in Abbildung 2'b zu erkennen ist. In Abbildung 3 ist z.B. für das im Pyroahlorgitter kristallisierende Ca2Sb 2 0 7 ein Teil der Elementargelle gezeichnet; ferner sind sämtliche Punktlagen angegeben. Man erkennt die verschiedenen Kationen und'die in gesetzmäßiger Anordnung verteilten Anionenoktaeder, wobei ins--Kationen mit den besondere die Oktaeder von den A 3- und A4 Elementen der Radien unter etwa 0,90 2 zentriert sind. Leerstellen und.gationen auf der A i-Punktlage und Kationen der A 2-Punktlage haben Radien über etwa 0,90 R, wobei Leerstellen und Kationen auf der Al-Punktlage statistisch verteilt sind. In alle unter I - V erwähnten Arten von Wirtsgittern von Pluorit-oder fluoritähnlicher Struktur der allgemeinen Pormel AB2 oder AB2 + x im einzelnen oder in ihre teilweisen oder vollständigen festin Uaungen werden mit ihnen in der Struktur nicht übereinstimmende oxidische oder fluoridische Einzelverbindungen in solchen Mengen eingebautg daß das Verhältnis der Summe der zugefügten Kationen zur Summe der zugefügten Anionen etwa dem Wert 1 : 2 entspricht. Dadurch herrscht im Gitter, wenn auch im statistischen Sinne, Blektroneutralität, d.h. die Summe der mit den Gästen eingeführten positiven Ladungen ist gleich der mit ihnen eingeführten negativen Ladungen. Als Gastkomponenten werden Metalloxidie und/oder Metallfluoride -eingebaut, bei denen die höher als vierwertigen Nationen Radien unter etwa 0,90 2 und die niedriger als vierwertigen Nationen solche über etwa 0,90 X haben. Zur Erfüllung der erwähnten Einbauregel gelten die in Tabelle 6 zusammengestellten 12 Einbaugleichungen. Auf der rechten Seite der Gleichungen erkennt man, daß sich die Summe der zugesetzten Nationen zur Summe der zugesetzten Anionen 1 s 2 verhält, und- daß in jedem Falle die » Summe der zugefügten positiven Ladungen gleich ist der Summeder zugefügten negativen Ladungen. Durch den Einbau der Gastkomponenten wird also die Elektroneutralität des Wirtagitters nicht verändert. Am Ende der Tabelle 6 findet man eine detaillierte Zusammenstellung der für diese heterötype Mischphasenbildung von Fluorit- oder fluoritähnlicher Struktur 1-, 2-9 3-# 4-9 5- und 6-wertigen Elementep deren Zahl weit über 50 liegt und insbesondere auch dieje'nigen Elemente umfaßt# die bei den heterotypen Mischphasen mit Bilika- und Rutiletruktur bisher nicht In fester Lösung eingebaut werden konnten (Vgl. auch Tab. 15). A special case of subtraction substitution of the fluorite lattice is the pyrochloride lattice, in which on the anion side, by removing one eighth of the anions, an order of the Laerstellen and partly also a part of the cations and anions has taken place. In the fluorite cell of Figure 1 a, in the ideal case, 4 molecules of the compound AB 2 9, ie 4 cations A are accommodated in a cubic close packing and 8 anions B in their tetrahedral gaps. Regardless of the symmetry of the superstructure (0 h 7 _ F d3M), the formula for pyrochloride can be formulated as A 1 A 2 A 3 A 4 B 6 B; Here A 1 and A 2 mean cations with ionic radii above about 0.90 1 and in some cases vacancies, A 3 and A 4 cations with ionic radii below about 0990 1 and B a 0 2 :: 'F' = or OH 'ion. The selection of the cations, anions and / or the cation vacancies on the A 1-2 point positions . must be done in such a way that the law of Blektroneutrality is fulfilled for all phanes. In Table 5 , in addition to the representatives of this host matrix previously found as minerals, there are also synthetic compounds which individually, partially or all in a fixed solution can serve as host matrix for heterotypical mixed phase formation. Figure 2a shows the partial anion cubes for the usual fluorite sitter with a doubled lattice constant, with those occupied by cations being shown as massive cubes and those free by cations as empty cubes. The cation content and freedom from cations of the partial anion cubes alternate according to the law. The removal of 1/8 of the anions in the pyrochlores in a regular manner - the vacancies are in the large cell with a diamond structure - means that half of the anion cubes of the original fluorite lattice are transformed into anion octahedra, as can be seen in Figure 2'b is. In Figure 3 , for example, a part of the elementary cell is drawn for the Ca2Sb 2 0 7 crystallizing in the pyroahlor lattice; all point positions are also given. One recognizes the different cations and the anion octahedra distributed in a regular arrangement, whereby ins - cations with the special octahedra of the A 3 and A4 elements of the radii are centered below about 0.90 2. Vacancies and gations on the A i point position and cations in the A 2 point position have radii over about 0.90 R, with vacancies and cations on the Al point position being statistically distributed. In all of the types of host lattices mentioned under I - V of a structure similar to fluorite or fluorite of the general formula AB2 or AB2 + x individually or in their partial or complete fixed structures, oxidic or fluoridic individual compounds which do not correspond in structure are incorporated in such amounts that the ratio of the sum of the added cations to the sum of the added anions corresponds approximately to the value 1: 2. As a result, the lattice has lead neutrality, albeit in a statistical sense, ie the sum of the positive charges introduced with the guests is equal to the negative charges introduced with them. As a guest components Metalloxidie be -eingebaut and / or metal fluorides, in which the tetravalent nations have such higher than radii of less than about 0.90 2 and lower than tetravalent Nations about 0.90 X. The 12 installation equations listed in Table 6 apply to meet the installation rules mentioned. On the right side of the equations we see that the sum of the added Nations s behavior to the sum of the added anions 1 2, and-that, in any case, the "sum of the added positive charges is equal to the sum of the added negative charges. The installation of the guest components does not change the electrical neutrality of the host grid. At the end of Table 6 there is a detailed compilation of the heterotype mixed phase formation of fluorite or fluorite-like structure 1-, 2-9 3- # 4-9 5- and 6-valent elementsep the number of which is well over 50 and especially each Some elements include # which in the heterotypical mixed phases with bilica and rutile structure could not be built into solid solution up to now (cf. also Tab. 15).

Für die Einbaugleichungen 1-4 sind fUr wichtige Syster#e die Einzel- und die berechneten statistischen mittleren Nationenradien in Tabelle 7 zusammengestellt. Der niedrigste statistische Wert liegt bei 0.68, der höchste bei 0,96 Tabelle 8 enthält die Einzel- und die statistischen mittleren Kationenradien für besondere interessierende Systeme der Einbaugleichungen 5 - 8; der niedrigste statistische Kationenradius liegt bei 0,72 und der höchste bei 1915 2, In Tabelle 9 wurden die Einzel- und die statistischen mittleren Kationenradien interessanter Systeme fUr die iinbaugleichungen 9 - 12 eingetragen. Der niedrigste statistische Kationenradiua beträgt 0,93, der höchste 1,36 Für die Nationen mit der Koordinationszahl 8 müßte in Oxiden oder Fluoriden vom Typ AB2 der uadius größer als etwa 0,96 seing aber schon in den reinen Dioxiden von Zr (0987 1) und Et (0984 2) wird dieser Wert weit unterschritten. In Wirtsgitt.ern von Fluorit- oder fluoritähnlicher Struktur mit dem rich-.tigen*Kationenradius für die Wirtskationen kann nach den jetzigen Versuchsergebnissen der mittlere statistische Kationenradius bei den Gastkationen umso weiter nach unten verschoben werden (bis zu 0,68 X)p je niedriger die Menge der eingebauten Gastkomponenten ist. Kleine Mengen von Gastkationen kleinster Kationenradien können wahrscheinlich in Pluoritphasen ebenfalls eingebaut werden und wertvolle optische, elektrische, katalytische und magnetische Effekte in den Mischphasen erzeugen. In den Subtraktionesubstitutions- und Pyrochlorphasen als Wirtsgitter ist es besonders leicht, Gastkomponenten mit kleineren statistischen Kationenradien einzubauen, da in diesen Fluorit- oder fluoritähnlichen Gittern mit oder ohne Überstruktur bei dem Auftreten von Anionenlücken eine teilweise oktaedrische Koordination der Kationen verwirklicht ist. Mit der Abweichung der statistischen Gastkationenradien von der für WUrfelkoordination geforderten Grenze von 0,96 2 treten beim Gleichbleiben der Gitterkonstante des %irtsgitters starke lokale elektrische Verzerrungen im Gitter auf, die sehr hohe Werte der Dielektrizitätskonstante hervorbringen.For the installation equations 1-4, the individual and the calculated statistical mean national radii are compiled in Table 7 for important systems. The lowest statistical value is 0.68, the highest 0.96 Table 8 contains the individual and statistical mean cation radii for systems of particular interest in the installation equations 5 - 8; the lowest statistical cation radius is 0.72 and the highest at 1915 2, Table 9 shows the individual and the statistical average cation radius interesting for systems were iinbaugleichungen 9 - registered 12th The lowest statistical cation radius is 0.93, the highest 1.36 For the nations with the coordination number 8 , the uadius in oxides or fluorides of the type AB2 should be greater than about 0.96 but already in the pure dioxides of Zr (0987 1) and Et (0984 2) is far below this value. In host lattices of fluorite or fluorite-like structure with the correct * cation radius for the host cations, the mean statistical cation radius for the guest cations can be shifted further down (up to 0.68 X) p the lower, according to the current test results is the amount of built-in guest components. Small amounts of guest cations with the smallest cation radii can probably also be incorporated into the pluorite phases and produce valuable optical, electrical, catalytic, and magnetic effects in the mixed phases. In the subtraction-substitution and pyrochlore phases as host lattices, it is particularly easy to incorporate guest components with smaller statistical cation radii, since in these fluorite or fluorite-like lattices with or without a superstructure when anion gaps occur, a partial octahedral coordination of the cations is realized. With the deviation of the statistical guest cation radii from the limit of 0.96 2 required for cube coordination, if the lattice constant of the host lattice remains the same, strong local electrical distortions occur in the lattice, which result in very high values of the dielectric constant.

Zur Herstellung der neuen Mischphasen werden zu konstanten Mengen der Wirte steigende Mengen an Gastkomponenten im Verhältnis der Formeln 1 - 12 der Tabelle 6 zugesetzt und nach jeweiligem intensivem Pulverisieren 112 bis 20 Stunden entweder an der Luft, in N 2-Atmoophäre bzw. Edelgas-und/oder 0 2-Atmosphäre und/ oder H 2 0-Atmoophäre auf Temperaturen von 100 - 2500 0 C erhitzt. Die Erhitzung kann sowohl ein- als auch mehrstufig unter verschiedenen Temperatur- und Druckbedingungen vorgenommen werden, wobei sowohl in einer Schutzgasatmoophäre als auch unter hydrothermalen Bedingungen gearbeitet werden kann. Es werden Drucke von 1-1000 atz. angewendet. Die Zugabe der Gastkomponenten kann sowohl einmalig als auch über mehrere btufen verteilt erfolgen. Anstelle der oxidiechen oder fluoridischen Komponenten können auch thermisch inetabile Verbindungen der den Komponenten zugrundeliegenden Elemente oder ihre Lösungent die beim Erhitzen In die Komponenten der Nischphasen übergehen, eingesetzt werden. Man kann auch die Kristallisation fördernde Flußmittelg z.B. Lithiumfluorid, Borsäure oder Borate, zusetzen; und man kann in neutraler, oxidierender, redu2Lerender Atmosphäre oder im Vakuum glühen, um die Wertigkeit bestimmter Elemente in den äUschphasen festzulegen.To prepare the novel mixed phases at constant amounts of the hosts increasing amounts of host components in the ratio of Formulas 112 of Table 6 was added and after respective intensive pulverizing 112 to 20 hours either in air, in N 2-Atmoophäre or noble gas and or 0 2 atmosphere or H 2 0-Atmoophäre / and / to temperatures of 100 - 2500 0 C heated. The heating can be carried out in one or more stages under different temperature and pressure conditions, it being possible to work both in a protective gas atmosphere and under hydrothermal conditions. Prints from 1-1000 etz. applied. The guest components can be added either once or distributed over several stages. Instead of the oxidic or fluoridic components, thermally unstable compounds of the elements on which the components are based or their solutions, which are converted into the components of the mixed phases on heating, can also be used. It is also possible to add fluxes which promote crystallization, for example lithium fluoride, boric acid or borates; And you can glow in a neutral, oxidizing, reducing atmosphere or in a vacuum to determine the value of certain elements in the ash phases.

Im folgenden sind die neuen Mischphasen tabellarisch mit einem Hinweis auf die entsprechenden Beispiele-aufgeführt: In der Tabelle 10 sind die Ergebnisse für die Wirtsgitter des Ce0 2 9 ThO 29 U021 Pro2 und ihrer isotypen Mischphasen, z.T. mit Difluoriden in Mengen unter etwa 20 Mol.-%, zusammengestellt. Neben Einbaugleichung sind Wirts- und Gastkomponenteng Versuchsnummern, Temperaturen der Darstellung und beobachteter Gittertyp angegeben. C 1 ist die Bezeichnung für das beobachtete Fluorit- oder fluoritähnliche Gitter, X bedeutet ein Fremdgitter oder Überstruktur eines Fluoritgitters. Von einer Angabe der C> Farbe der Präparate wurde abgesehen, da nur wenige Systeme als Pigmente geeignet sind'(vergl. Fig. 4). Die anderen technisch interessierenden Eigenschaften müssen von Fall zu Fall -geprüft werden.The new mixed phases are tabulated below with a reference to the corresponding examples: Table 10 shows the results for the host lattice of Ce0 2 9 ThO 29 U021 Pro2 and their isotypic mixed phases, some with difluorides in amounts below about 20 mol. -%, compiled. In addition to the installation equation, the host and guest components, test numbers, temperatures of the display and the type of lattice observed are given. C 1 is the designation for the fluorite or fluorite-like lattice observed, X denotes a foreign lattice or superstructure of a fluorite lattice. There was no indication of the C> color of the preparations, since only a few systems are suitable as pigments' (see FIG. 4). The other technically interesting properties must be checked on a case-by-case basis.

In Tabelle 11 findet man heterotype Mischphasen, die additionssubstituierte Wirtsgitter enthalten; die Tabelle 12 enthält einige heterotype Mischphasen mit Wirten, die nach der Subtraktionssubstitution fehlgeordnet sind. Auch bei den Mischphasen sind Anionen und Anionenlücken zum größten Teil statistiech über die Anionenpunktlagen des normalen Fluoritgitters verteilt; eine beginnende Ordnung wird durch schwache Überstrukturinterferenzen angezeigt.Table 11 shows heterotypic mixed phases that contain addition-substituted host lattices; Table 12 contains some heterotypic mixed phases with hosts that are disordered after subtraction substitution. In the mixed phases, too, anions and anion gaps are for the most part statistically distributed over the anion point positions of the normal fluorite lattice; an incipient order is indicated by weak superstructure interferences.

Tabelle 13 enthält eine Mischphase, die als Wirt die Verbindung (La2U06 ) enthält, deren Phasenausdehnung sowohl Additions- als auch Subtraktionssubstitutionzeigt. Im System Lanthanoxid - Uranoxid (F. Hund und U. Peetz, Z. Anorg. Allg. Chemie 271, 6 (1952) tritt beim Erhitzen an der Luft von 33 - 70 Mol.-% LaO eine breite Fluoritphase auf; die Gitterkonstante steigt dabei von 59462 kX (Mischkristall mit 33 Mol.-% La01") auf 59543 kl (Nischkrietall mit 68 Mol.-% La0195), Im ersten Teil der Niechphane liegt Sauerstoffüberschuse (AB2 + .), im zweiten Teil Saueratoffunterschuse (AB2 vor.Table 13 contains a mixed phase which contains as host the compound (La2U06 ) , the phase extension of which shows both addition and subtraction substitution. .. In the system lanthanum oxide - uranium oxide (F. dog and U. Peetz, Z. Anorg Allg Chemie 271, 6 (1952), occurs when heating in air from 33 to 70 mol .-% La on a wide fluorite, and the lattice constant increases from 59462 kX (mixed crystal with 33 mol% La01 ") to 59543 kl (Nischkrietall with 68 mol% La0195), in the first part of the Niechphane there is an oxygen excess (AB2 + .), in the second part there is an oxygen excess (AB2).

In Tabelle 14 sind einige Pyrochlorverbindungen als Wirtagitter erwähnt, die nach den Einbauregeln 1 - 12 ebenfalls heterotype Xisohphieen mit Pyrochlor- (Pyr) oder Fluoritgitter (C1) bilden. .Mit der Zunahme der Anionen Uber 7/Formeleinheit hinausg kann bei statistisaher Verteilung sämtlicher Anionen und Leerstellen aus der Überetruktur des Pluoritgittern mit geordneter Leeretellenvertellung (Pyrochlorgitter) das normale Fluoritgitter entstehen. Bei den Pyrochloren als Wirten kann auch ein Teil der 8-fach koordinierten Kationen (;> 0t90 i) durch Leeretellen ersetzt 64#n"g.damit sind bei den Mischphaaen mit Pyrochloren als vitteh susagman mit der Substitution eines Teiles der aaueretottanlönen durch F'-- und OB'--Ionen - die Beachtung den Geiwt$et der Blektroneutralität auch für die Wirtagitter immer vorst#a«tabtzt - sehr große Variationamöglichkeitän gegebene SäXtlie . he Lanthaniden, auch sämtliche Aktiniden können wahrscheinlich in Pyrochlore als Wirte eingeführt werden.In Table 14 some pyrochlore compounds are mentioned as host lattices, which, according to the installation rules 1 - 12, also form heterotypical Xisohphieen with pyrochlore (Pyr) or fluorite lattice (C1). With the increase in the anions over 7 / formula unit, the normal fluorite lattice can arise from the superstructure of the pluorite lattice with an orderly void distribution (pyrochloride lattice) with a statistical distribution of all anions and vacancies. In the case of the pyrochlores as hosts, a part of the 8-fold coordinated cations (;> 0t90 i) can be replaced by empty places 64 # n "g. Thus, in the mixed phases with pyrochlores as vitteh susagman with the substitution of part of the aaueretottanlönen by F ' - and OB '- ions - the observance of the Geiwt $ et the Blektroneutralität for the Wirtagitter always projecting # a "tabtzt -. very large Variationamöglichkeitän given SäXtlie he lanthanides and actinides all are likely to be introduced in pyrochlore as hosts.

Die ]Pyroob14t* #eigen neben den AnionenwUrfeln stark verzerrte inionetiokt#oder'(vgl. Abb. 2 b); bei ihnen treten daher beaondern leiph# 0$,%'teme mit sehr hohen Dieiektrizitätskonstanten auf, deren Beträgee deren Frequenz- undtemperaturabhängigkeit, deren Curia-Iietp*rat 1 n und dielektrischen Verluste systematisch veren,4egken. Die große Zahl der Anionen- und Kationenändert wetd lücken Xueammen mit den großen Gitterhohlräumen sind verantwortlieb für die beobachteten Auntaugehereigenschaften von Pyroohloront die bei den Mischphasen wahrscheinlich auch gezielt verändert werden können. In addition to the anion cubes, the Pyroob14t * # have strongly distorted inionetiocts # or '(cf. Fig. 2b); With them, therefore, there occur some leiph # 0 $,% 'systems with very high dielectric constants, the amounts of which systematically decrease their frequency and temperature dependence, their Curia-Iietp * rat 1 n and dielectric losses. The large number of anions and cations changes and gaps Xueammen with the large lattice cavities are responsible for the observed properties of pyroohloront aptitude, which can probably also be changed in a targeted manner during the mixed phases.

In der Abbildung 4 eind*für einige Mischphasensysteme spektrale Remiesionekurveng auf Mg0 als Standard bezogeng gezeichnet. Die schönen Färbungen, die insbesondere in Systemen Erdalkali-, Blei- und Seltenerdoxiden mit Uranoxiden auftreten, dürften aus StrahlungsgrUnden für Pigmente ohne Interesse sein. Hingegen könnten Katalysatoren, deren Aktivität-durch hohe Arbeit'stemperaturen laufend abnimmt, durch die mit der radioaktiven Strahlung verbundenen laufenden Störung der Gitterordnung - Isotropisierung, lokales Schmelzen oder'Verdampfen der Gitterbestandteile - erst,hohen Umsatz bringen oder ihn erhalten.In Figure 4 and * for some mixed phase systems, spectral reflectance curves are drawn based on Mg0 as the standard. The beautiful colorations that occur especially in systems of alkaline earth, lead and rare earth oxides with uranium oxides should be of no interest to pigments for radiation reasons. Could, however catalysts whose activity-continuously decreases high Arbeit'stemperaturen by the problems associated with radioactive radiation ongoing failure of the grid order - isotropization, local melting oder'Verdampfen the framework constituents - only bring high sales or get it.

In der Tab. 15 sind die durch Anwendüng des Prinzips der gesteuerten Fehlordnung auf WirtBgitter mit Fluorit- oder fluoritähnlicher Strukturg auf Wirtsgitter mit Rutil- oder Polyrutilstruktur und auf %irtsgitter mit Silikastruktur möglichen' Einbaufähigkeiten aller Elemente des Periodischen Systeme versch:bden schraffiert gezeichnet. Man erkenntg daß außer 00 Ng 01, Br und den Edelganen - letztere können z.T. rein physi- kalisch bei Kernspaltungsprozessen in den größten Gitterhohlräumen und den Anionenleerstellen der Fluoritmischp#aeen eingefangen werden - alle Elemente in einem der drei Wirtagittertypen# viele Elemente gleichzeitig in zwei oder drei Wirtegittertypen bei Beachtung der beschriebenen Einbauregeln in fester Lösung aufgenommen werden (Heterotype Mischphasenbildung)o T a b e 1 1 e 1 .Fluoritwirts£it#er.. Kationenradien und-Gitterkonstanten. Verbindung rK in Konstante aw Literatur CaF 2 1906 59451 2 CuF 2 0972 59417 11 SrF 2 1927 5986 2 ZrF 2 01,88 0000 9 CdF 2 1903 5940 2 BaF 2 1943 69184 2 RaF2 1 952 6937 11 EuF 2 1924 5980 11 HfF 2 .0988 0064 9 HgF2 1912 59551 1 2bF 2 1,32 5993 2 Zr0 2 0987 5907 2 ce0 2 1902 5941 2 PrO 2 igoo 5936 2 Tb0 2 0989 5921 logil Hf02 0984 59115 2 Poo 2 *de* *da* 10 Th0 2 igio 5,5972 7 Pa02 0998 59505 7 uo 2 1905 59479 7 NPO 2 0995 59436 7 Puo 2 0993 59396 7 Amo 2 0992 59383 7 omo 2 59372 7 BkO 2 0000 7 mgu2 0 6 59275 394 0aU206 59379 4 SrU 2 06 59452 4 BaU 0 495 2 6 CM 2 0 6 0980 10935 3 Tabellel (Fortsetzung) Verbindung rK in Üfl Konstante a w in Literatur CdTa206 0980 10935 3 CdU206 59357 6 Pb 1975 u206975 11917 3 PbU0 4 1912 5960 8 1) K. Sagel, Tabellen zur Röntgenstrukturanalyset Springer-Verlagt Berlin 1958 %#, Rubb. 2) UM. Hodgman, Handbook of Chemistry and Physics, Ihem.In Table 15 , the possible integration capabilities of all elements of the periodic system are shown with hatching on host lattices with a fluorite or fluorite-like structure, on host lattices with rutile or polyrutile structures and on host lattices with silica structures. One recognizes that apart from 00 Ng 01, Br and the noble organs - the latter can partly be captured purely physically during nuclear fission processes in the largest lattice cavities and the anion vacancies of the fluorite mixture - all elements in one of the three host litter types # many elements at the same time in two or three types of host grids can be included in solid solution if the installation rules described are observed (heterotype mixed phase formation) o T a b e 1 1 e 1 .Fluoritwirts £ it # er .. Cation radii and lattice constants. Connection rK in constant aw literature CaF 2 1906 59451 2 CuF 2 0972 59417 11 SrF 2 1927 5986 2 ZrF 2 01.88 0000 9 CdF 2 1903 5940 2 BaF 2 1943 69184 2 RaF2 1 952 6937 11 EuF 2 1924 5980 11 HfF 2 .0988 0064 9 HgF2 1912 59551 1 2bF 2 1.32 5993 2 Zr0 2 0987 5907 2 ce0 2 1902 5941 2 PrO 2 igoo 5936 2 Tb0 2 0989 5921 logil Hf02 0984 59115 2 Poo 2 * de * * da * 10 Th0 2 igio 5.5972 7 Pa02 0998 59505 7 uo 2 1905 59479 7 NPO 2 0995 59436 7 Puo 2 0993 59396 7 Amo 2 0992 59383 7 omo 2 59372 7 BkO 2 0000 7 mgu2 0 6 59 275 394 0aU206 59379 4 SrU 2 06 59 452 4 BaU 0 495 2 6 CM 2 0 6 0980 10935 3 Table (continued) Connection rK in Üfl constant a w in literature CdTa206 0980 10935 3 CdU206 59357 6 Pb 1975 u206975 11917 3 PbU0 4 1912 5960 8 1) K. Sagel, Tables for the X-ray structure analysis set Springer-Verlag Berlin 1958 % #, Rubb. 2) UM. Hodgman, Handbook of Chemistry and Physics, Ihem.

Publ. Cleveland 1959, 41. Ed. 1959/60. Publ. Cleveland 1959, 41st Ed. 1959/60.

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Wirteaubstanz Subtraktionseubstanz Phaoenberelöh Literatur, Th02 La0195 0-52 zol-% Lao 195 1 Zr02 y0105 10-63 ei YO 195 2 Zr0 0a0 10-20 ei Oao 3 2 Th02 y0195 0-30 ei Yo115 4 uo 2 Cao 0-47 Cao 5 u02 YO 1p5. 0-78 y0195 5 ü02 La0195 0-52 1a0195 6 u02 Nd01 0 5, 0-78 er IM 195 6 Zr02 Gd0 195 0-50 ei Gd0115 11 zr02 Dy0195 0-50 ei Dyol 0 5 11 Zr0, YbO195 0-50 11 YbO 195 11 Zr02 Nd0195 4 0 4 0 it Nd0195 11 -Zr02 8m0105 tot& ei smole5 11 0e0 La0, -0-44 It Lao 7 2 u 1 *5 Ce0, Smol,5;YbO1 95 ;Nd01,5;PrO1 t5 ei BEO, It-i le a 9 Ce02 Yo195 0-100 YO , 1,5 8 Th02 - Ndo 195;Smo195 ;GdOlg#5 0-100 Erd.0 115 8 Pr02 Nd0 195 0-60 Rdo lo5 9 Liu20 51,5 Li 1933 U 29670 7933 *tto uo 195 10 1) F. Hund u. W. Dürrwächter, Z.anorg.allg. Chem 26 9 67 (1951) und F. Hund, Z. anorg.allg*Chem. jL4t 105 (19;3e. 2) P. Hund, Z. Blektrochem. Me 363 (1951) 3) F. Hund# Z. phys. Chem. A 1291 142 (1952) 4) P. Hund u. R. Mezgerg Z.phye# Chem. A.201, 268 (1952) 5) 1.1. Katz u. 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U02,67 Er2U06 27-66,7 Mol-% Er0 195 1 Ce20 3 U() 3 uo 2967 Ce 2U06 0-6390 ff uo 2967 2 Pr bzw. 6011 UO uo Pr UO 0-7190 ti uo 3 Pr 20 3 3 2967 2 6 2967 La20 3 U() 3 u02967 La 2 u06 33-70 ti La0 195 4 Nd20 3 uo 3 uo 2967 Nd 2 u06 25-6590 Nd0 195 4 Sm 2 0 3 UO 3 uo 2967 Sm 2 u06 >66,7 SmO 195 4 Yb 2 0 3 uo 3 u02967 Yb 2 u06 >6697 YbO 1,5 4 So 2 0 3 UO 3 uo 2967 s02 u06 >O SCO 195 4 pi 2 0 3 uo 3 uo 2967 Bi2U06 0-100 uo 2967 5 B120 3 moo 3 Bi 2 m006 ***** 5 Bi 2 0 3 wo 3 Bi 2 w06 50-90 Bi0 1t5 5 Sb 20 3 UO 3 uo 29671 Sb 2 u06 5 1) F. Hund u. U. Peetz, Z. anorg.allg.IV'hem.-267, 189 (1952) 2) F. Hund, R. Wagner u. U. Peetz, Z. Elektrochem. 56, 61 (1952) 3) F. Hund u. U. Feetz, Z. Blektrochem. 56, 223 (1952) 4) F. Rund u. U. Peetz, Z. anorg.allg.Chem. 271, 6 (1952) 5) P. Hund, Aktennotiz vom 9.3.61 - T a b e 1 1 e 5 Elemente mit X.Z. 6, B - 02-, OH'-, F'- '1-2 m Elemente mit K.Z. = 8, AI-4 A 2 A 3 A 4 B 6 B a. Literat. Sb Iii sJ Sb v 96 Ofi 10,26 1 Ca Na Sb v Sb v 06 (CH,0,F) 10,28 1 Cu cu Sb v Sb v Ofi 10,25 1 A9 A& Sb v SbV 050H OH 10,46 1 0-1 1 v 050H Fbo-i Fb 1 SbV Sb 06 (OH,0) 10,47 1 Na Ca (Nb, Ta) (Ti"Nb) rIC (OH,F,0) 10.,34-,10,41 1 (Na,K) (Ce,Y,U,Pb) '#Nb,#ra) Ti (o,#zÄj6 (Ofi)i 10,30-10,50 1 (Ca,Ce,Y) (U, Pb (Nb"T'a) Ti (0'OH)6 (CH), 10,32 1 Z'a Na (-T1aINb) TI 06 (OHJ,0) 10,41 1 (ca'Na.u) (ce,Y) Ällla, Nb'i Ti (0'OF')6 (OH)i 10,40 1 Ca 0,5 Ca 1 Ta v Ta v 116 F 10"34 1 NA Na 5b Sb 116 10,20 1 A& Ag sb S b D 0 - 10, _34 1 Ca Ca Ta Ta 1'(1 0 10,35 4 Cd Cd N"r Nb #)6 0 10,372 59496 Cd Ta Ila 0 10,376 4, 15 Cd Cd C-d u 0 10,72 rhomb. deformiert Pb Pb Nb Nb 0 10,561 -3 Pb 015 Pb NIb Nb 06 0 0 , 5 10,675rhant>. % 110 dieform. _3 6 Pb Fb Ta Ta 06 0 10,70( 6' Pb ?b U u 0, 0 11,19 7 Pb Pb Sb Sb 06 0 10,38 4 la IA Sn sn 06 0 10,702 5 Pr Pr sn Sn 06 0 10,604 5 Th Th Sn Sn 06 0 10,428 2 Dy Dy Sn 9n 116 0 10, X;9 2 HO Ho Sn Sn 06 0 10,374 2 Tin Mft Sn Sn 06 0 10,330 2 Cu cu sn sn 06 0 10,294 2 Nd Md Sn Sn 0 6 0 .0,573 5 am sm sn Sn 06 0 10,507 5 Tabelle 59 Portne tzung 3 A 4 B 6 B a" Lit. an an 0 0 109474 5 6 9d an an 06 0 109460 5 an an 06 0 10,371 5 ar ar. an an 06 0 109350 5 Ilb ß n an 0 0 109304 5 6 C6 Zr Zr 0 0 10 6 so x IN Ti Ti 06 0 9 1 0 lod tr Zr 06 0 sis. 69J1C4-1 ;uf Xf 06 0 0 4 9 2ze Zr 0 0 Ode*@* 10 au 0 0 9 6 Boxe 304e Ir, Ir 0 0 440000 6 9 1 Ti 0 0 10924 8 6 ab Po.Cr.RhgAo 0 0 0619000 8 6 Zr 10 zi 06 0 00006 ad Ir Zr 0 0 *@bot* 11 6 i Ti 0 0 8 6 Ob ab 06 F 10930 8 Ti 0 p 10919 8 6 a Ta 10o41 8 6 ea Ta p 8 Tb iv Tb iv 0 mw1096 8 11, »trieral.Tab., Akad.Verlagsges.q LeiPzige 3. Aufl.9 2) A. Tauberg J.Auerechem*Soco# Ql, 755 (1961) jr, u. H. Jaffeg Phya. Rev. §29 1297 (1953) 4) dä Arkiv Kemi, Kineralogi och Geologi 18 A - 1/19 te e 0 ei - De%. Eckart u.A.Tauber, J.Amer.chem.Soce 82, 5) Vb, «rii, 2691 6) Bbirane u. R. Pepinski, Phys. Rev. 98, 903 (1955) Diso. Tübingen 1962, S.73-75,Untersuchungen an 7) te -o x i d e n 8) E. Äldab Roy, J.Amer.ceram. Soc. 45, 18 (1962) R. L Tabelle 59 Fortsetzung 9) E.F. Bertaut u. M.C* Montmory, Acta cryst. jl, 1015 (1960) 10) M. Ferez Y Iorba, R. Collongues u. I. Lef4vre, C.R. 249p 1237 (1959) 11) R. Collongues, J. Lefdvre, M. Perez y Jorba u. F. Queyroux" Bull. Soc. Chim. France, 1962, 152. T a b e 1 1 e 6 AinbauRleichunRen für Fluorit-Mischphasen. Nummer der Gleichungen - - - - - - - - - --- - - Einbauart I: Mei0 + 3 Mev 0 = 2cmeil'he v (1) 2 2 5 33 % ID Meip + blev 0 Cile Ime ] (2) 2 5 V 105F3 IIIt MeiI0 + Mevo IIM.e v (3) 2 5 Lbl e 21 ()6 ei IVI MeiiI0 + Me vo 2[Me,I,MeV]o (4) 2 3 2 5 4 V: Mei 0 + 3 Mevio EMe,MeVI 0 (5) 2 3 2 3 10 ei VII Meip + Mevi 0 Eine iMe -- (6) 'C 3 VI 03F3 ei VIII Meii 0 + Mevio 3 [Me"MeV,j 04 (7) ei VIII: Meiii 03 + Me vi 0 EmeiiiMevIl 0 (8) 2 - 3 2 6 88 IXS MeiF + MeHIF 3 = Eme,uT#eIIII F 4 (9) 19 Xz Meh + 3 Meiii F EbleImeIII CF, -0] (10) 2 3 2 3 3 -2- 91 XIS MeiI0 + MeiiiF EineiiMe,II 5F #. 01 (11) 3 3 -.2 - ei XII: Meiii 0 + Me IIIF [:meiiimeii 1-- 0 (12) 2 3 3 2 -P-3 31 Me(I)s Na. K, Rbe, Co, Fr, Cu, Ag. Aug Tl Me(II)s Ca, Sr, Ba, Ra. Cd, Hg, Pbe, Sn, Mn Me(III)i Y, La. El.58-71 (Lanthanide), In, Tlg Sbg Big Aeg El.91-103 (Actinide) Me(IV): Zr, Pr, Tbe, Ce. U, The, Hf, Pbe, Poe, Pa, Np, Pu, Am. Cm, Bk. lie(V)a Ve, Sb, Nbe, Ta. U, As, At, pe, i. Me(VI): Mo, W, U , Te, Po. T a b e 1 1 e 7 Einzel- und statistische mittlere Kationenradien für Systeme der - ##i11beuGle ichMnaen 1-4 in - vi - - - - - - - - - - -- - Einbauart Element Mittlerer statistischer Ionenradius 1 bei Einbau mit Ionenradiu3 Wertigkeit Sb(V) 0p62 V(V) 0,59 Nb(V) 0,69 Ta(V) 0,68 1 0998 Na(I) 0971 0969 0976 0976 1933 K(I) 0980 0978 0985 0984 0996 CU(I) 0171 0968 0976 0975 1913 Ag(I) Jl75 0973 0980 0979 1949 T1(V 0984 0982 0989 0188 0 e -ff, ()q -79 11 0998 Na(I) 0974 1 0978 1933 K(I) 0986 0t84 0990 oggo 1-1 U 0996 ' (1) 0973 0971 0978 0977 1,13 Ag(I) 017-3 0977 0984 0983 0991 0989 0996 0995 1949 Tl("# 111 1906 Ga(II) 0977 0975 0981 0981 1927 Sr(II) 0984 0932 0988 C),88 1 943 Ba(II) 0 » 8q 0987 r-" 94 0993 .74 1 903 a(III/ 0,76 u990 0980 1912 Hg(If) 0,7ci 0983 0983 09 0791 Mn(II) 0976 0976 0983 0190 0989 1132 Pb(II) 0 t IV 1,06 i(Iii) 0984 0983 0988 0987 1922 La(III), 0;9 2 oegi 0996 0995 0990 Sb(III) 0976 0975 0080 0v79 1018 Ove(III) 0190 ot89 0994 0993 0996 Bi(III) 0979 0978 0983 0982 0992 In(III) 0977 0976 0981 0980 1905 Tl(III) 0t84 0t82 0987 0987 lab 0 110 mittiwo xatimm,641ok tur eyst# der Rinbu41eiehmim M ---------------- Z -------------------- #u6 Mttlerer etatistischer Ionwimdlun bei Einbau mit vwu*Oit No(V1)0,62 (V1) 0,62 U(V1) 0,80 Te(VI) 0,56 v o"98 Na(Z) 0,76 0.76 0,87 0173 1933L g(1) 0990 0,90 1101 0,87 o.96 du(Z) 0,76 o,T6 0,86 0,72 113 Ar(Z) 0., be 0,82 0193 0.T9 1.49 UM 0,97 019T 1,08 0193 vi o"ge na(z) 0980 0,80 0,89 0,77 1033 x(1) 0,98 0,98 1.07 0,95 o"96 cu(1) 01179 0.T9 0,88 0,76 11113 0,88 0,86 0,97 0185 1,06 i,co 1,15 1,03 0,184 0." o',el 01195 0,95 14,04 0.92 0,80 vw(Z1) 0,84 0.86 01014 OM olw 0994 0,81 - t$(M) 0,» 0,89 0.91 OM ein .0968 %IM 0A9 Einzel- und i*,l ctg"" Synt#AM der 9-12 #M #' R 7 - ----------- - ------------------- --- ---------------------------------- Einbauart rIllemmt u. 2gIttlertr bvi Einbau mit lonmradius werUgkeit YO:li# La(Iii# , #D 1,# Bi(iii) Ti(-zuj '13 #c 0 0 1 c 11 1.05 ix o"go i,ce g',lo 1 , ü 113 0, 9A 0, 9W7 1 "ce 1,33 K(I) 1,20 1,28 #'25 1112 l"15 1119 fi) 196 cuOr# 1101 1 0-9 ll G7 Cie93 0,96 1,01 1,) 2,13 A3(I) 1110 m6 1 , (Icz 1,05 1 IÖ9 T2.(1) 5 1,34 -,0 1,27 IA 1,28 1,4. 1"23 1,03 1112 "lo 0,93 0,97 l,OP. 1,17 1,26 1,24 1,07 1,11 1"16 l',oe 1,12 -4 ll c9 0,92 0,96 1101 1,13 As(I) 1109 1,18 1,16 0199 1,03 1,08 1,49 T1M 1,23 1,33 1,30 1,14 1,17 1923 XI 1,06 Ca(II) 1,o6 1,14 1,12 0,98 1101 1,o6 ii27 Sr(JI) 1,17 1,2.5 1,2,3 1109- 1112 1,16 1,43 Ba(II) 1125 1,33 1131 1,17 1,20 1,24 1,03 Cdl%II) 1,05 1,13 11111 0197 1100 1104 1,12 Hg(II) 11:)9 1,17 1115 1101 1,04 1109 0191 MM(II) 0199 1107 1,05 0191 0,94 0198 1,32 PKII) 1119 1,27 1,25 1111 1,14 1 119 XII 1,06 Y(III) 1,06 1111 1,10 1101 1,03 1,06 1,22 U(III) 1,17 1,22 1121 1,11 1,13 1,16 0190 Sb(Iii) 0195 1,01 0199 6,90 0,92 0-,95. 1,18 ce(III) s,14 1119 1,18 1109 1111 1,14 o,96. Bi(iii) 0199 1 le 1,03 0,94 0,96 0199 0,92 In(III) 0,97 1102 1,01 0.91 0,93 0,96 1105 Ti(Iii) 1,05 1,11 1.09 1,00 1102 1,05 Fortsetyune, Tabelle nbau- pro VI,11 Ts.-P, Gitter 800/ Ce0, ce Th0 4 UO art V = - 'V'-7 IT Me Me K - w 137 1000 ci 937nbau-# Ce0 + UO art V-I-11 2 2 #t= mevI y - w 135 1050 ci Meiiimev, Ce0 2 + Th02 u02 y w 136 c li 11000 1 T a b e 1 1 e 11 Additionaaubstituierte Nischphanen von Fluoritgtruktur als Wirte- glller ----------------------------------------------------------- EInbau- ThO#WO art VIII 3 - V Me III Ne f ;;isp.Nr. TSmp. Gitter C. y -'W 142 1150 ci Meiii Nov . I UO2/WO3 T - w 143 11050 1 ci T a b e 1 1 e 12 Subtraktionaaubstituierte Mischphanen von Fluoritstruktur als Wirtsglll!r, ................................................. Einbau- Ce0 Aao Zr0 art IV 2 1,5 2/yol,5 ..III-"V'-B=eisp.Nr. Tgmp. Gitter'Beiap.Mr.'T8mp.'Gittör C. C. La - Nb 139 1150 ci Zro2/Cao Zr02/yol,5 Bi - V 153 1350 ci Bi. - Nb 152 1350 Ci rinbau- Tho2/yol,5 art VrII U02/Y0195 mein mevi y - w 140 1150. C1T 141 1050 ci Th02/Ca0 BI - w 138 l-' -0 0- ci m- a b e 1 1 e 13 7-uoritmischphasen mit Additions- und Subtraktionssubstitution nner,halb des Phasenbereiches als Wirts&1112r. ---------------------------------- ................. Ein,bILU- La U0 art VIII 2 6 meizme vi Beisp.Nr" TSmp. Gitte y - w 151 1150 ci T a b e 1 1 e 14 Einbau- Pb Nb 0 art VIII 2 2 7 Me - Me Beisp.Nr. TSmp. Gitter C.- Bi - U 147 800 Pyr. ETIMM- Cd Ta 0 art VII 2 2 7 Pb - U 148 1. 1000 1 ci Einbau- NaCaNb 0 F art VIII 2 6 y - w 150 #o Pyr. EMK=-- La Sn 0 wt 19 2 2 7 Bi# - Nb 149 1 1150 1 ci Beispiel 1: 5e000 g.r Ge0 2 + 09100 gr Na2 0 + 0.881 gr V 2 0 5 werden gemischt und 1/2 Std. auf 800 und 1/2 h auf 1000 0 C erhitzt. Braungraue Substanz - Fluorit- .struktur. Beispiel 2: 5.000 gr Ce02 + 0,100 gr K 20 + 0,579 gr V2 0 5 werden gemischt und 1/2 h-auf 800 und 1/2 h auf 1000 0 erhitzt. Bräunlich graue Substanz, Fluorit- struktur. "!--isiDiel 3: 5,000 gr Ce0 + 09200 gr K 0 + 1.693 gr Nb 0 2 2 2 5 werden gemischt 1/2 h auf 8000, 1/2 h auf 1000 0 und 1/2 h auf 1150 0 erhitzt. Braungraue Substanz, Fluoritstruktur. Eaispiel 49 5,000 gr Ce0 + 0,200 gr KP + 09626 gr. V 0 2 2 5 werden gemischt und 112 h auf 8000, 112 h auf 1000 0 und 1/2 h auf 11500erhitzt. Olivfarbene Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 5: 5,000 gr 0602 + 0,200 gr KP + 0,915 gr Nb2 0 5 werden gemischt und 112 h auf 800 09 112 h auf 1000 0 und 1/2 h auf 1150 0 erhitzt. Graue Substanz, Fluoritstruktur-. (Überstruktur) Beispiel 6: 5,000 gr Ce02 + 1.000 gr Pb0 + 0,815 gr V2 0 5 0 werden gemischt und111/2 h auf 80009 112 h auf 1000 und 1/2 h auf 11500 erhitzt. Olivgraue Substanzt Fluoritstruktur. Beispiel-7: 5.000 gr Ce0 2 + 0.200 gr 0a0 + 0,948 gr. Nb20 5 werden gemischt und 112 h auf 8000 9 112 h auf 10000 und l12 h auf 1150' erhitzt. GraugrUne Substanz, FluoritBtruktur. Beispiel 8: 5,000 gr Ce0 2 + 1,000 gr Ba0 + 1,733 gr Nb 2 0 5 werden gemischt und 112 h auf 800 09 112 h auf 1000 0 9 112 h auf 1150 und 112 h auf 1350 0 erhitzt Beigefarbene Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 9: 5,000 gr 'we0 2 + 0,2ü0 gr Srü + 0,853 gr Ta20 5 werden gemischt und 112 h auf 800 0 und 112 h auf 11500 erhitzt. Beigefarbene Substanzg Fluorit- struktur. Beispiel 10: 5,000 gr %'je02 + 1,#)00 gr La 2 0 3 + 0,558 gr V 2 0 5 werden gemischt und 112 h auf 800 09 1/2 h auf 10000 und 112 h auf 1150 0 erhitzt. Gelbe Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 11:- 5,000 gr Ive02 + 1,000 gr Bi 2 0 3 + 0,390 gr V 2 0 5 werden gemischt und 112 h auf 8000, 112 h auf 1000 0 und 112 h auf 1150 0 erhitzt. Graue Substanzg Fluoritstruktur. Beispiel 12: 5,Oüü gr Ce02 + 1,000 gr La 2 0 3 + 0,816 gr Nb 2 0 5 werden gemischt und 112 h auf 8000, 112 h auf 1000 0 und 112 h auf 115U0 erhitzt. Graugelbe Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 13: 5,000 gr Ce0 2 + 19000 gr Bi 2 0 3 + 0,948 gr Ta 2 0 5 werden gemischt und 112 h auf 700 0 , 112 h auf 800 0 9 112 h auf 1000 0 und 112 h auf 1150 0 erhitzt. Olivbraune Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 14: 5,000 gr Ce0 2 + 0.200 gr K 20 + 0,917 gr No0 3 werden gemischt und 112 h auf 6000, 112 h auf 700 0 und 112 h auf 8000 erhitzt. Gelbe Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 15: 5,000 gr Ce02 + U,100 gr K20 + 0.738 gr WO 3 wer- den gemischt und 112 h auf 8ü0' , 112 h auf 1000' und 1/2 h auf 11500 erhitzt. Beigefarbene Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 16: 5,000 gr Ce0 2 + 0,500 gr A920 + 1,501 gr W03 werden gemischt und 112 h auf 300 0 , 112 h auf 500 0 und 112 h auf 6u0 0 erhitzt. Gelbe Substanz, Fluo- ritstruktur Beispiel 17: 5,000 gr Ce0 2 + 0,100 gr Na20 + 1.385 gr UO 3 werden gemischt und 112 h auf 700, 112 h auf 800 1/2 h auf 10000 und 112 h -auf 1150' er- hitzt. Graugrüne Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 18: 5.000 gr Ce02 + 0,100 gr K 2 0 + 0,911 gr UO 3 werden gemischt und 112 h auf 7000, 112 h auf 8000 9 1/2 h auf 1000 0 und 1/2 h auf-1150() er- hitzt. Graugrüne Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 19: 5,000 gr Ce0 2 + 0,200 gr NaF + 0.685 gr MoO 3 werden gemischt und 112 h auf 600 0 9 1/2 h auf C) 700 0 und 112 h auf 8000 erhitzt. Gelbe Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 20: 5.000 gr Ge02 + 0,200 gr NaF + 1.104 gr WO 3 werden gemischt und 1/2 h auf 800, 112 h auf 1000 0 und 1/2 h auf 11500 erhitzt. Hell beige- farbene Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 21: 5,000 gr Ce02 + 0,200 gr NaF + 1,363 gr UO 3 werden gemischt und 112 h auf 800 0 9 112 h auf 10000 und 112 h auf 1150' erhitzt. Dunkel grau- grüne Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 22: 5,000 gr Ce02 + 0.200 gr KF + 0,985 gr UO 3 werden gemischt und 112 h auf 800 0 9 112 h auf 1000 0 und 112 h auf 1150 0 erhitzt. Graugrüne Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 23: 5t000 gr Ce02 + 09200 gr SnO + 09214 gr 1400 3 werden gemischt und 112 h auf 6000, 112 h auf 700 0 , 1/2-h auf 8000 und 2 h auf 8500 im N2-Strom erhitzt. Bläulich graue Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 24: 5.000 gr Ge02 + 1.000 gr Hgb + 0,665 gr MoO 3 werden gemischt und 112 h auf 300 09 112 h auf 400 0 9 1/2 h auf 5000 und 112 h auf 6000 erhitzt. Gelbe Substanz, Fluoritetruktur. Beispiel.25:> 5,000 er Ce02 + 0,500 er Pb0-+ 0,3.22 gr Mo0 3 werden gemischt und 112 h auf 60001 112 h auf 700 0 und 1/2 h auf 800 0 erhitzt. Beigefarbene Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 26: 5,000 er Ce0 + 0,200 gr CaO + 0,827 er WO 2 CD 3 werden gemischt und 112 h auf 800 und 1/2 h auf 1000 0 erhitzt. Hellgelbe Substanz, Fluoritstruk- tur. Beispiel 27: 5,000 er Ce02 + 0,500 gr 01ja0 + 2.550 -.r UO 3 werden gemischt und 112 h bei 700 0 , 112 h auf 800 0 p 112 h auf 10000 und 112 h auf 1150 0 er- hitzt. Olivfarbene Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 289 5,000 gr Ce0 + 1.000 er Pbü + 1.282 gr UO 2 0 3 werden gemischt und 112 h auf 800 9 1/2 h auf 1000 0 und 1/2 h auf 1150 0 erhitzt. Dunkelgrüne Substanz, Fluoritstruktur. Beis2iel 29: 5.000 er Ce0 2 + 1,000 gr Tl 20 3 + 0.315 er MoO 3 werden gemischt und 112 h auf 6000 9 1/2h auf 700 0 und 112 h auf 800 0 erhitzt. Hellge*lbe Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel*30: 5,000 er Ce02 + 1.000 er Bi 2 0 3 + 0,309 er MoO 3 werden gemischt und 112 h auf 600 112 h auf 700 0 und 112 h auf 8000 erhitzt. Orangegelbe Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 31: 5.000 er Ce0 2 + 1,000 er Bi 2 0 3 + 0.377 gr Te0 3 werden gemischt und 112 h auf 300 01, 1/2 h auf 400 0 und 112 h auf 5000 erhitzt. Hellgelbe Sub- stanz, Fluoritstruktur. 4 Beispiel 32: 5,000 er Ce02 + 1,000 gr f 2 0 3 + 1"027 er 1h0 3 werden gemischt und 112 h auf 800 09 1/2 h auf 1000 0 und 112 h auf 1150 0 erhitzt. liellgelbe Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 33,..- 5.000 gr Ce0 2 + 1t000 gr Ce 2 0 3 + 0.706 gr WO 3 werden gemischt und 1/2 h auf 7009 112 h auf 800 und 112 h auf 10000 im N2-Strbm erhitzt. Hellgelbe Substanz, Fluoritstruktur, BeisEiel 34; 5,000 gr CeO 2 + 19000 gr Bi 2 0 3 + 0.498 gr WO 3 werden gemischt und 112 h auf 800 0 und 112 h auf 1001) 0 erhitzt. Orangegelbe Substanz, Fluorit- struktur. i 5,000 gr Ceb 1v000 gr Sb 0 + 0,981 gr UO piel 3500 2 2 3 0 3 werden Gemischen und 1/2 h auf-700 9 1/2 h auf 800 0 9 1/2 h auf 1000 0 und 1/2 h auf 1150 0 er- hitzt. Dunkelgraugrüne Substanz, Fluoritstruktur. Beimiel 36: 5,000 gr Ce0 2 + 1.000 gr La 2 0 3- + 0,878 gr UO 3 werden gemischt und 112 h auf 700 0 1, 1/?h auf 800 0 1/2 h auf 1000 0 und 112 h auf 11500 er- hitzt. Gelbolivefarbene Substanz, Pluoritstruktur. Beispiel 37: 5,000 gr Ce0 2 + 1.000 gr Ce 2 0 3- + 0,872 gr UO 3 werden gemischt und 112 h auf 7000, 112 h auf 800 0 und 112 h . auf 1000 0 im N 2-Strom erhitzt. Graugrüne Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 38: 5,000 gr Ce0 2 + 0.500 gr Pr 2 0 3 + 0,434 gr UO 3 werden gemischt und 112 h auf 7000, 112 h auf 800 0 und 1/2 h auf 1000 0 erhitzt. Graubraune Substanz, Fluoritstruktur. BeisEiel 39: 5,000 gr Ce0 2 + 1.000 gr Bi 2 0 3 + 0,614 gr UO 3 werden gemischt und 1/2 h auf 7000, 112 h auf 800 0 9 112 h auf 1000 0 und 112 h auf 11500 er- hitzt. Schwarzgraue-Substanzi Fluoritstruktur. Beispiel 40: 5.000 gr Ce02 + 0,500 gr KF + 1,539 gr SbF 3 werden gemischt und 112 h auf 2000, 112 h auf 300 0 und 112 h auf 400 0 erhitzt. Hellgraugelbe Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 41: 5,000 gr Ce0 2 + 0,5#,)ü gr KE + 1,686 gr LaF 3 werden gemischt und 1/21 h auf 8000, 112 h auf 1000 0 und 112 h auf 1150 0 erhitzt. Beigegraue Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 42: 5,000 gr Ce02 + 1,000 gr Lal' 3 + 0,655 gr rvdO werden gemischt und 112 h auf 800 0 erhitzt. Fahl braune Substanz, eluoritstruktur. Beispiel 43: 5,Gju t2,r- Ce02 + 1,Ojj gr LaF 3 + 0,783 gr Ba0 werden gemiscnt und 112 h auf 8G00 , 1/2 h auf C3 10u00, 112 h auf 1150 und 112 a auf 1350 0 er- hitzt. Beigegraue -Jutstanz, fluoritstruktur. Beispiel 44: 5,000 gr "le!j 2 + 1,Oüü LaF 3 + 1,663 gr La 2 0 3 werden gemischt und 1/? h auf 802, 112 h auf iouü 09 112 h auf 11500 und 112 h auf 13500 er- hitzt. Graubeigefarbene Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 45.: 5,00ü gr Ce0 2 + 0,500 gr LaF 3 + 1,189 gr Bi 20 3 werden gemischt und 112 h auf 700 0 9 112 h auf 800 09 112 h auf 1000 0 und 112 h auf 115J 0 er- hitzt. Gelbe Substanz, 1-luoritstruktur. Beispiel 46: 5,000 gr Cue0 + 1,000 gr Bi 0 + ü,493 gr As 0 2 CI 2 3 2 5 werden gemischt und 112 h auf 7M0, 112 h auf 800 0 und 112 h auf 9000 erhitzt. Schmutzig gelbe Substanz, 1#luoritstruktur. Beispiel 47; 5,jU0 gr Pr02 (aus Pr 6011) + 1tüü0 g Bi20 3 + 09309 gr Mo0 werden gemischt und im Autoklaven (über 3 C:# 0 Wasser) 8 h bei 300 und 100 AtU 0 2- Vorgabe er- hitzt, 112 b bei 500', 112 h bei 6000, 112 h bei 700 0 und 5 h bei 8G0 0 im 0 2-Strom nachgeglüht. jJraune Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 48: 5,000 gr PrO 2 (aus Pr6011) + 2,384 gr #r 203 (aus Pr 6011) + 1,06 gr Iiii- 3 werden gemischt und 112 h auf 60jo, 112 h auf 800 und 1/2 h auf 1000 0 erhitzt. Graubraune jubstanz, Fluoritstruktur. Beispiel 42: 5,000 gr Th0 2 + 09200 gr K 2 0 + 1p693 gr I#b 2 0 5 werden gemischt und 112 h auf 800 0- 9 112 h auf 1000 0 und 1/2 h auf 1150 0 erhitzt. Schmutzig weiße iDubstanz, Fluoritstruktur. Beispiel 50: 5,000 gr Th02 + 0.500 gr KF + 1,566 gr V2 0 5 werden gemischt und 112 h auf 8000, 112 h auf 1000 0 und 112 h auf 1150 0 erhitzt. Harte braune Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 51: 5,000 gr Th0 2 + 0.500 gr Ba0 + ü,867 gi- Nb2 0 5 werden gemischt und 112 h auf 8000, 112 h auf 10000 und 112 h auf 1150 0 erhitzt. Gelblich weiße Substanz, Fluoritstruktur. BeisEiel 5244 5,000 gr Th0 2 + 1,000 gr Pb0 + 1,191 -.r Nb2 0 5 werden gemischt und 1/2 h auf 8000, 112 h auf 1000 0 9 1/2-h auf 11500 und 112 h auf 13500 er- hitzt. Gelbe Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 53: 5,000 gr Th02 + 09500 gr Sr0 + 2.132 gr Ta p 0 5 werden gemischt und 112 h auf 800' und 1/2 h auf 900 0 erhitzt. Schmutzig weiße Substanz, #'luorit- struktur. Beispiel 54: 5,000 gr Th02 + 1.000 gr La 2 0 3 + 0,558 gr V 2 0 5 werden gemischt und 1/2 h auf 8000 und 112 h auf gooo erhitzt. Weißgelbe ijubstanz, Yluoritstruktur. Beispiel 55: 2,500 gr Th02 + 0,400 gr Bi 2 0 3 + 0,156 gr V 2 0 5 werden gemischt und 112 h auf 70üo und 112 h auf 800 0 erhitzt. Braungelbe ;Substanz, Fluoritstruk- tur. Beispiel 56: 5,000 gr Th02 + 1.000 gr La 2 0 3 + 0.816 gr Nb"0 5 werden gemischt und 112 h auf 8000, 112 h auf 1000 0 und 112 h auf 11500 erhitzt. Schmutzig weiße 2ubstanz, Fluoritstruktur. Beispiel 57: 5,000 gr Th0 2 + 0.500 gr La 2 0 3 + O,ö78 gr Ta 20 5 werden gemischt und 112 h auf 800 0 , 112 h auf 1000 0 und 112 h auf 11500'erh-4tz->-.. i'#eißbeige Su(;stanz, Fluoritstruktur. Beispiel 58: 5,000 gr Th0 2 + 1,000 gr Bi 2 0 3 + 0,948 gr Ta 2 0 5 werden gemischt und 112 h auf 700 0 9 112 h auf 8000 und 112 h auf 900 0 erhitzt. Weißbeige Sub- stanz, Fluoritstruktur. Beispiel 59: 5,000 gr Th02 + 0,200 gr K 2 0 + (-),917 gr Ivio0 3 werden gemischt und 112 h auf 6j00 9 112 h auf 700 0 und 112 h auf 8000 erhitzt. keißlich gelbe Sub- stanz, Fluoritstruktur. Beispiel 60: 5,000 gr Th02 + G.200 gr K20 + 19477 gr %0 3 werden gemischt und 1/2-h auf 8000, 112 ti auf 1000 0 und 112 h auf 1150 0 erhitzt. Harte, weiß- graue Substanz, Fluiritstruktur. Beispiel 61: 5,000 gr Th0 2 + 0.100 gr Na20 + 1,385 gr UO 3 0 werden gemischt und 112 h auf 7000, 112 h auf 800 1 12 h auf 10000 und 112 h auf 11500 erhitzt. Olivfarbene Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 62: 5,000 gr Th0 + 0.20Q gr K 0 + 1,822 gr UO 2 2 3 werden gemischt und 112 h auf 7000, 112 h auf 81U-0 0 und 112 h auf 9000 erhitzt. Olivfarbene Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 63: 5,000 gr Th02 + U.500 gr KP + 1.239 gr Mo0 3 werden geirischt und 112 h auf 6000, 112 h auf 70J 0 und 112 h auf 800 0 erhitzt. Harte, weiße Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 64: 5,000 gr Th02 + 0.500 gr KF + 1.512 gr TeJ 3 werden ge.Pischt und 112 h auf 300 09 112 h auf 400 0 und 112 h auf 5jü 0 erhitzt. Weißgraue Substanz, Flijoritstruktur. Beispiel 65: 5,000 gr Th02 + 09500 gr AgF + 0.914 gr WO 3 werden gemischt und 112 h auf 2000, 112 h auf 30009 112 h auf 400' und 112 h auf 5000 erhitzt. Gelb- lich graue Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 66: 5,000 gr Th02 + 01200 g r ' KF + 0,985 gr UO 3 werden gemischt und 112 h auf 800 112 h auf CD 1000 0 und 112 h auf 11500 erhitzt. Beigeorange Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 67a: 5,000 gr Th02 + 1,000 gr PbO + 0,645 gr MoO 3 werden gemischt und 112 h auf 600 0 9 112 h auf 700 0 und 1/2 h auf 8000 erhitzt. Beigefarbene Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 67b: 5,00 gr Th02 + 0.500 gr PbO + 0,520 gr WO 3 werden gemischt und 112 h auf 8000 und 112 h auf 1000 0 erhitzt. Beige ä'-i*ubstanz, Fluoritstruktur. Beispiel 68: 5,00 gr Th02 + 1,000 gr'Pb0 + 0,787 gr Te0 3 %erden gemischt und 112 h auf 300' und 112 h auf 400 0 erhitzt. Beigegelbe Substanz, Fluoritstruktur. Beiaj2iel.69: 5,000 gr ThO 2 t 0,200 gr Ca0 + 1.020 gr U03 0 werden gemischt und 112 h auf 8000, 112 h auf 1000 und 1/2 h auf 1150 0 erhitzt. Braune Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 70: 5,000 gr Th02 + 1.000 gr BaO + 19865 UO 3 werden gemischt und 112 h auf 700 09 1/2 h auf' 800 0 und 1/2 h auf 900' erhitzt. Braunbeigefarbene Sub- stanz, Fluoritstruktur. Bei'spiel 71: 5,000 gr Th02 + 1,000 gr 2b0 + 1.282 gr UO 3 werden gemischt und 112 'a auf 8000 9 112 h auf 1000 0 und 112 h auf 11500 erhitzt. Olivstichig braune Sub-. stanz, Fluoritstruktur. Beispi el 72: 5,000 er ThO 2 + 1,000 gr T12 0 3 + 0,315 er M,003 werden gemischt und 112 h auf 600 0 , 112 h auf 700 0 und 112 h auf 800 0 er4itzt. Hellgelbe Substanzl Fluoritstruktur. Beispiel 73: 59000 -r ThO + 1,000 gr Bi 0 + 0.309 er MoO 2 2 3 3 werden gemischt und 112 n auf 600c), 112 h auf 701 0 und 112 h auf 800 0 erhitzt. Hellgelbe Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 74: 5.000 er Th0 2 + 1,ü00 gr Y 2 0 3 + 1,027 er VVO 3 werden gemischt und 1/2 h auf 80U0, 112 h auf 1000 und 112 h auf 1150 0 erhitzt. Schmutzii- weiße Sub- stanz, Fluoritstruktur. Beispiel 75: 5,000 er Th02 + 1.000 gr In 2 0 3 + 0,835 er WO 3 wer- den gemischt und 112 h auf 8000, 1/2 h auf 10000 und 112 h auf 11500 erhitzt. Schmutzi.-. weiße Substanz, iluoritstruktur. Belspiel 76*. 5,000 er ThO 1,000 gr Cie 0 + 0t706 er WO 2 2 3 CD 3 0 werden gemischt und 112 h auf 7000, 112 h auf 80u und 112 h auf 1000 0 ir.r# 1. 2-Strom erhitzt. liellgelbe Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 77: 5,000 er Th02 + 0,500 gr Sb 2 0 3 + 09491 er UG 3 werden gemischt und 112 n auf 700 0 , 112 h auf 800 0 112 h auf 100üo und 112 h auf 11500 erhitzt. Grauolivfarbene Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 78: 5,000 gr ThO 2 + 1,000 er La 2 0 3 + 0,878 er UO 3 werden gemischt und 112 h auf 7000, 112 h auf 80ü 112 h auf 10000 und 112 h auf 11500 erhitzt. Orangeolivfarbene Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 79: 5,000 gr Th0 2 + 1.000 gr Je 2 0 3 + 0.872 gr UO 3 wer- den gemischt und 1/2 h auf 700 0 9 112 h auf 800 0 und 112 h auf 10010 0 im li 2-Strom erhitzt. Dunkel- graue Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 80: 5,000 er Th0 + 1,000,gr Bi 0 + 0,614 er UO 2 2 3 C> 3 0 werden gemisont und 1/2 h auf 8000, 112 h auf-1-000 und 112 h auf 1150' erhitzt. Graubraune Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 81: 5,0,130 er Th0 2 + 0,200 er NaF + 0,933 er LaF 3 werden gemischt und 1/2 h auf 8000 und 112 h auf 0 1000 erhitzt. Schmutzig weiße Substanz, Fluorit- struktur. Beis2iel 82: 5,000 er Th0 2 + 0,100 er Na20 + 0,948 er LaF 3 werden gemischt und 112 h auf 8000 und 112 h auf ION 0 erhitzt. Schmutzig weiße Substanz, Fluorit- struktur. Beispiel 83: 5,000 gr Th0 2 + 0,200 er Ga0 + 0,699 er LaF 3 werden gemischt und 112 h auf 8000 und-1/2 h auf 1000 0 erhitzt. Schmutzig weiße Substanz, Fluorit- struktur. Beispiel 84: 5,000 er Th0 2 + 1,000 er LaF 3 + 0,529 gr Sr0 werden gemischt und 1/2 h auf 8000, 1/2.h auf 1000 0 , 1/2 h auf 1150 0 und 1 12 h auf 13500 erhitzt. Weiß--,raue bubstanz, Fluoritstruktur. C.) Beispiel 85: 5,000 er Th02 + 1.000 er Y20 3 + 0,868 er LaF 3 -- werden gemiscnt und 1/2 h auf 800 0 112 h auf 1000 0 und 112 h auf 1150 0 erhitzt. Heilbeigefarbene Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 86:- 5,000 er Th02 + 0,500 er LaF 3 + 1,189 er Bi 2 0 3 0 werden gemischt und 1/2 h auf 8000, 112 h auf 1000 und 1/2 h auf 11500 erhitzt. Hellbeigefarbene Substanz, Fluoritstruktur. BelsEiel 87: 5,000 er Th02 + 1,000 er Bi p 0 3 + 0.305 er B 2 0 5 werden gemischt und 112 h auf 700 0 112 h auf'800 0 und 112 h auf 900 0 erhitzt.-geißlich gelbe Substanz, Fluoritstruktur. BeisPiel 88: 5.000 gr UO 2 + 0,100 gr Li 2 0 + 1,826 gr V 2 j 5 werden gemischt und 112 h auf 700 0 und 112 h auf 800 0 im N2-Stro-m erhitzt. Schwarze Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 89: 5,000 gr UO 2 + U,200 gr Na 20 + 1,762 gr V 20 5 werden gemischt und 112 h auf 700 0 , 112 h auf 800 0 und 112 h auf 1000 0 im N2-Strom erhitzt. Schwarze Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 9J: 5,000 gr UO 2 + 0,200 gr K20 + 1,693 gr Nb 20 5 werden gemischt und 112 h auf 700 0 und 112 h auf 8000 im N 2- Strom erhitzt. Olivfarbene Substanz, Fluoritstruktur. Beigpiel 91: 5,000 gr U02 + 0,100 gr NaF + 0,433 gr V 20 5 0 werden gemischt und 1/2.h bei 700 112 h auf 800 und 112 h auf 10000 Im N 2-Strom erhitzt. Dunkel- braune Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 92: 5,JOO gr UD 2 + 09500 gi- KP + 29288 gr Nb 2 0 5 werden gemischt und 112 h auf 7000, 112 h auf 800 und 112 h auf 1000 0 im N 2-Strom erhitzt.'Olivbraune Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 93: 5,000 gr UO 2 + 0,500 gr v'a0 + 1.622 gr V 20 5 werden gemischt und 112 h auf 700 0 9 112 h auf 800 0 und 1/2 h auf 10000 im N 2-Strom erhitzt. Scawarze Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 94: 5,000 gr UO 2 + 1.000 gr *.'J'dü + 1,417 gr V20 5 %erden gemischt und 112 h auf 700 0 9 112 h auf 8000 CD und 112 h auf 10U00 im '£12-Strom erhitzt. Schwarz- graue Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 95: 5,000 gr U02 + 1,000 gr Ba0 + 19186 gr V 20 werden gemischt und 1/2 11 auf 700 0 9 1/2 h auf 8002 und 112 h auf 10000 im N 2-Strom erhitzt. Grauschwarze Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 96: 5,000 gr UO + 1,000 gr Pb0 + 0.815 ur V 0 2 C) 2 5 werden gemischt und 112 h auf 700', 112 h auf 800' und 1 /2 h auf 10000 im N 2- Strom erhitzt. Schwarz- graue Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 97: 5,000 gr U02 + 1,000 gr Ba0 + 1.733 gr Nb2 0 5 werden gemischt und 112 h auf 7000, 1/2 h auf 8000 und 1/2 h auf 1000 0 im N 2- Strom erhitzt. Dunkel- graue Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel-98: 5,000 gr UO 2 + 0,500 gr Srü + 2,132 gr Ta 2 0 5 werden gemischt und 112 h auf7000, 112 h auf 800 und 112 h auf' 1000 0 im N -Strom erhitzt. Braun- 2 graue Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 99: 5,000 gr U02 + 1.000 gr Sb 2 0 3 + 0,624 gr V 2 0 5 *erden gemischt und 112 h auf 700 0 , 1/2 h auf 800 0 und 1/2 h auf 10000 im N 2-Strom erhitzt. Schwarz- graue Substanz, Fluoritstruktur. Beis12iel 100: 5,000 rfr UO + 1,000 gr La 0 + 0,55,8 gr V 0 3 2 2 3 2 5 merden gemischt und 112 h auf 700', 1/2 h auf 800 und 112 h-auf 1 ' 000 0 im N 2- Strom erhitzt. Graue Substanz, Fluoritstruktur.- Beispiel 101: 5,000 gr UO 2 + 1,000 gr Bi 2 0 3 + 0.390 gr V 2 0 5 werden gemischt und 112 h auf 7000, 112 h auf 800 und 112 h auf 1000 0 im N 2-Strom erhitzt. Schwarz- graue Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 102.- 59000 gr U02 + 1.000 gr La 2 0 3 + 0"816 gr Nb 2 0 5 0 werden gemischt und 1/2 h auf 7000, 1/2 h auf 800 CD und 112 n auf 1000 0 im li 2- Strom erhitzt. Hellgraue Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 103: 5,000 gr UO 2 + 1.000 gr Bi 2 0 3 + 0,570 gr Nb 2 0 5 werden gemischt und 112 h auf 7000, 112 h auf 8000 und 112 h auf 10000 im_N 2-Stro'm erhitzt. Ulivbraune- Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 104: 5.000 gr UO 2 + 1,üOü gr Bi 2 0 3 + 0,948 gr Ta 2 0 5 werden gemischt und 112 h auf 700 0 9 112 h auf 800 0 und 112 h auf lÜj0 0 iA N 2-Strom erhitzt. Oliv- graue Substanzp Fluoritstruktur. Beispiel 105:, 5.000 gr UO + 0,50ü gr K 0 + 2.292 gr üio0 2 CD 2 0 3 werden gemischt und 1/2 h auf 600 und 112 h auf 70J 0 im N 2-Strom erhitzt. Grünolivfarbene Sub- stanz, Fluoritstruktur. Beispiel 106: 5,JOO gr UO + 0,200 gr K 0 + 1.477 gr %0 2 C> 2 3 werden gemischt und 112 h auf 70üo, 112 h auf 800 0 und 112 h auf 10000 im N 2-Strom erhitzt. Dunkelgraue Substanz"Fluoritstruktur. Beispiel 107: 5,000 gr U02 + 0.075 gr Li 2 0 + 2,154 gr UO 3 werden gemischt und zu Tabletten gepreßt und 112h auf 700 0 9 112 h auf 8000 und 112 h auf-10000 im N 2-Strom erhitzt. SchAarze Substanz, Fluorit- struktur. Beispiel 108: 5,000 gr UO -,r Na 0 + 1,385 gr UO 2 2 3 0 wer-den gemischt und 112 h auf 7000, 1/2 h auf 800 und 112 h auf 1000 0 im N 2-Strom erhitzt. Schwarze Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 109: 5,000 gr U02 + 0,200 gr K 2 0 + 19822 gr UO 3 werden gemischt.zu Tabletten-gepreßt und 112 h auf 700 0 im N 2-Strom erhitzt. Grauolivfarbene Substanz, Fluoritstruktur. Beiskiel 110: 5,000 grrr UO 2 + 0,500 gr KF + 1,239 gr MoO 3 0 werden gemischt und 112 h auf 600 , 112 h auf 7()() 0 und 112 h auf 800 0 im N 2-Strom erhitzt. Grauolivfarbene Substanz, Fluoritstruktur« B eispiel lllll* 5,000 gr UO 2 + 0,200 gr NaF + 1,104 gr WO 3 werden gemisent und 112 h auf 700 0 und 112 h auf 8000 im N 2-,Strom erhitzt. Braunschwarze Substanzp Fluoritstruktur. .Beispiel 112: 5.000 gr U.0 2 + 092Q0 gr NaF + 1,363 gr UO 3 werden gemischt und 1/2 h auf 70C)'-und 1/2 h auf 800 0 im N 2-Strom erhitzt.-Schwarze Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 113: 5.000 gr UO 2 + 1,000 gr PbO + 0,645 gr Mo-0 3 werden gemischt,.zu Tabletten gepreßt und 1/2 h auf 600 0 9 112 h auf 700 0 und 112 h auf 8000 im N 2-Strom erhitzt. Schwarze Substanz, Fluorit- struktur. Beispiel 114: 5,000 gr UO 2 + 1,000 gr BaO + 1.865 gr UO 3 werden gemischt und zu Tabletten'gepreßt und 1/2 h auf 700 0 9 112 h auf 800 0 und 112 h auf 10000 im N 2-Strom erhitzt. Dunkelgraue Substanz, Fluorit- struktur. - BeisEiel 115: 5,000 gr UO 2 + 0,200 gr MnO + 0,806 gr UO 3 werden gemischt und 1/2 h auf 7000 und 112 h auf 8000 im N 2-Strom 'erhitzt. Braunschwarze Substanz, Fluorit- struktur. Beispiel 116z 5,000 gr- UO 2 + 0,500 gr CdO + 1,114 gr UO 3 werden gemischt und 112 h auf 7000, 112 h auf 80üo und 112 h auf 10000 im N 2-Strom erhitzt. Schwarze Substanz, Fluoritstruktur. Bei3£iel 117: 5,000 gr UO 2 + 1.000 gr Bb0 + 1,282 gr UO 3 werden gemischt und 112 h-auf 7000, 1/2 h auf 8000 und 112 h auf 10000 im N 2-Strom erhitzt. Schwarzgraue Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 118; 5,000 gr UO 2 + 19000 gr Bi 2 0 3 + 0,309 gr Mo0 3 werden gemischt und 112 h auf 6000, 112 h auf 700 und 112 h auf 8000 im N 2--Str#M, erhitzt. Schwarz- graue Substanz, Fluoritetruktur. Beispiel 112: 5,000 gr UO 2 + 1,000 gr Y 2 0 3 + 1,027 gr WO werden gemischt und 112- h auf 700 0 9 112 h auf 800 9 und 112h 0 auf 1000 im N 2-Strom erhitzt. Graue Substanz, Fluori.tatruktur. Beispiel 120: 5.000 gr UO + 1,000 gr ne 0 + 0.706 gr WO 2 %j 2 3 3 werden gemischt und 112 h auf 7000 auf 8000 und 112 h auf 1000' im N 2 -Strom erhitzt. Dunkel grün- graue Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 121: 5,000 gr U02 + 1,Oüü gr Sb 2 0 3 + 0,981 gr UO 3 werden gemischt und 112 h auf 700 0 , 112 h auf 800 0 und 112 h auf 10000 im N 2 -Strom erhitzt. Schwarze Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 122: 5,000 gr U02 + 1,000 gr La 2 0 3 + 0,878 gr UO 3 werden gemischt und 112 h auf 700 0 , 112-h auf 800 0 und 112 h auf 1000 0 im N 2 -Strom erhitzt. Grüngraue Substanz, Yluoritstruktur. Beispiel 123: 5,000 gr UO 2 + 1,000 gr Ce 2 0 3 + 0,872 gr UO 3 werden gemischt und 112 h auf 700 0 9 112 h auf 800 0 und 112 h auf 1000 0 im N 2-Strom erhitzt. Dunkelgraue Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 124: j1000 gr UO + 1.000 gr Bi 0 + 0.614 gr UO 2 ri 2 3 0 3 werden gemischt ui## 1.,2 h auf 700 , 112 h auf 800 0 und 112 h auf 1GDU 0 im N Strom erhitzt. 2 Schwarze Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel.125: 5,000 gr UO 2 + 0,500 gr AgF + 0,704 gr SbF 3 werden gemischt und-1/2 h auf 300 0 und 1/2 h auf 400 0 im N 2-Strom erhitzt. Schwarzgraue Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 126: 5.000 gr UO 2 + 0.200 gr KP + 0,674 gr LaF 3 werden gemischt, zu Tabletten gepreßt und 112 h auf 700 0 und 112 h auf 800 0 im N 2-Strom erhitzt. Br-aunolivfarbene Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 127: 5.000 gr,UO 2 + l,GOO gr LaF 3 + 1,139 gr PbO werden gemischt und 1/2 h auf 700 0 9 112 h auf 800 0 und 112 h auf 10000 im N 2 -Btrom erhitzt. Schzarzgraue Substanz, Fluoritstruktur. Beis2iel 128: 5.000 gr UO 2 + 0,5U0 gr LaF 3 + 1-,189 gr Bi20 3 werden gemischt und 112 h auf 70009 112 h auf 8000 und 112 h auf 1000 0 im N2-Strom erhitzt. Schwarze Substanzp Fluoritstruktur. Beispiel 129: 5,000 gr UO 2 + 1,000 gr Bi20 3 + 0,305 gr P 2 0 5 werden gemischt und 1#2 h-auf 800' und 112 h auf 1000 0 im N -Strom erhitzt. Olivgraue-Substanz, 2 Fluoritstruktur. Beispiel 130: 5.000 gr UO 2 + 0,100 gr K 2 0 + 0,847 gr Nb2 0 5 + 0,200 gr PbO + 0,256 gr UO 3 + 09200 gr Y2 0 3 + 0,205 gr WO 3 werden gemischt-und 112 h auf 70 9 112 h auf 8000 im N2-Strom erhitzt. Dunkel olivfarbene Substanz, Fluoritstruktur.- Beispiel-131: 59000 gr U02 + 0,500 gr 2b0 + 0.641 gr UO 3 + 09200 gr LaF 3 + 0,476 gr BiO 3 werden gemischt und 1/2 h auf 7000, 112 h auf 8000 und 1/2 h auf 1000 0 im N2-Strom erhitzt. Grauschwarze Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 132: 5.000 gr 110e02 + 0,100 gr K 20 + 09847 gr Nb 2 0 5 + 0,500 gr Pb0 + 0,407 gr V2 0 5 + 0.500 gr Y 2 0 3 + 0,514 gr 'WO 3 werden gemischt und 112 h auf 800 0 9 1/2 h auf 10000 und 1/2 h auf 1150' erhitzt. Graubraune Substanz, Fluoritetruktur. Beispiel 1331 5.000 gr Th02 + 0,500 gr La 20 3 + 0,408 Nb 2 0 5 + 09100 gr K 20 + 09738 gr WO 3 werden gemischt und 112 h auf 8000, 112 h auf 10000 und 1/2 h auf 11500 erhitzt, %eiße Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 134t 2,500 gr Ce02 + 2.500 gr ThO 2 + 1,000 gr Bi 2 0 3 + 09390 gr V 2 0 5 werden gemischt und 112 h auf 8000, 112 h - auf 10000 und 112 h auf 11500 erhitzt. Bräunlichgraue Substanz, Fluoritstruktur. BeisEiel 135: 2,500 gr Ce02 + 2,500 gr U02-+ 1,000 er Y 20 3 + 0 1,027 gr WO 3 werden gemischt und 112 li auf 800 1/2 h auf 10000 und 112 h.auf 10500 im N2-Sirom erhitzt. Gelblichbraune Substanzg Fluoritstruktur. Beispiel 136: 1.667 gr Ce0 2 + 1t6o7 gr ThO 2 + 1,667 gr UO 2 + 1.000 gr Y 0 + 1,027 -r iv0 werden gemischt, zu 2 3 C> 3 0 Tabletten gepreßt und, 112 h auf 700 , 112 h auf 800 0 und 112 h auf 10U0 0 im N 2 -Strom erhitzt. Braune Z)ubstanz, Fluoritstruktur. Beispiel 137: 2.500 gr ThO 2 + 2,500 p.r UO 2 + 0,200 gr K 2 0 + 19477 gr 10 3 werden geMischt, zu Tabletten ge- preßt und 112 n auf 700 0 9 112 h auf 8000 und 112 h auf 10000 im N 2-Strom erhitzt. Schwarzgraue Substanz, Fluoritstruktur. Beis12iel 138: 5,000 gr ThO 2 + 19000 gr fv1a0 + 1,000 gr Bi 2 0 3 0,498 gr WO 3 werden gemischt und 112 h auf 7000, 112 h auf 8000 und 112 h auf 10000 erhitzt. Schmutzig beigefarbene Substanz, Fluoritstruktur. + f'# Beispiel 139: 5,000 gr CeO 2 C.,500 gr La 2 0 3 + 0,816 gr Nb 2 0 5 werden gemischt und 112 h auf 800 0 9 112 h auf 1000 0 und 112 h auf 1150 0 erhitzt. Schmutzig gelbe Substanz, rluoritstruktur. Beiupiel 140: 5.000 gr ThO 2,510 -r Y 0 + 1,027 gr WO 2 Z,3 2 3 0 3 werden gemischt und 1/2 h auf 800 9 112 h auf 1000 0 und 112 h auf 1150 0 erhitzt. Veißgelbe Substanz, Fluoritstruktur. Beispigl 141: 5.000 gr UO + 1,500 gr Y 0 + 1.,027 gr WO 2 t3 2 3 . 0 . 3 werden gemischt und 112 h au f 800 9 112 h auf 1000 0 und 112 h auf 1050 0 im N 2-Strom erhitzt. -Graubraune '3"ubstanz, Fluoritstruktur. Beispiel 142t 590üü gr Th0 2 + ltoüo gr Y 2 0 3 + 2.568 gr *0 3 werden gemiscat und 112 n auf 80ü 0 9 112 h auf 1000 0 und 1/2 h auf 1150 0 erhitzt. Gelblich weiße Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 143: 5.000 gr UO 2 + 1,000 gr Y 2 0 3 + 2t054 gr WO 3 werden gemischt und 112 h auf 800 0 9 112 h auf 1000 0 und 112 h auf 1050 0 im N 2-Strom erhitzt. Gelblich braune Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 144: - 5, 000 -r Ce0 + 1 9 000 gr GaF + 1 9 003 gr Bi 0 + zz 2 2 2 3 0 0,390 gr V2 0 5 werden gemischt und-1/2 h auf 800 und 112 h auf 1000 0 erhitzt. Gelbe Substanz, Fluoritstruktur. Beispiel 145:- 5.000 gr Th02 + 0.500 gr CaF 2 + 1,000 gr Bi 2 0 30 + 0,614 gr UO 3 werden gemischt und 1./11 h auf 800 und 112 h auf 1000' erhitzt.Graubraune Substanz Fluoritstruktur. Beis2iel 146; 4.550 gr U02 + 0,450 gr GaF 2 + 1.,000-gr Bi 2 0 3. .O.390-gr V20 5 werden gemischt und 112 h auf 70u 112 h auf 8000 und 112 h auf lüu00 im N2-Strom erhitzt. Senwarzgraue.Substanz, Fluoritstruktur. BeisEiel 147: 5t000 gr Pb2 Nb 2 0 7 + 0.500 gr Bi20 8 + 0,307 gr UO 3 werden gemischt und 1/2 h auf 800 erhitzt. Schatzig beigefarbene Substanz, Pyrochlorstruktur. Beispiel 148: 5.000 gr,Cd Ja20 7 + 1.000 gr Pb0 + 1,282 gr UO 3 werden gemischt und 112 h auf 8000 und 15 h auf 10000 erhitzt. Gelbbraune Substanz, Fluorit- struktur. Beimiel 1-49.- 5,000 gr La2Sn20 7 + 1,000 gr B120 3 + 0,570 gr Nb 20 5 werden gemischt und 112 h auf 8000 p 1112 h auf 1000 0 und 20 h auf 1150 0 erhitzt. Weißgelbe Substanzg Fluoritstruktur. Beis2iel 150: 5,000 gr NaCaNb206F + 1,000 gr Y203 + 0 1,027 gr wo 3 werden gemischt und 1/2 h auf 8()() und 112 h auf 1000 0 erhitzt. %eiße Substanz, Pyrochlor- struktur. Beispiel 151: 5.000 gr La0 195 /U0296 7 (aus'55 La0"5 und 45 Viol-h U02967 ) + 1.000 gr 12 0 3 + 1,027'gr W03 werden gemischt und 1/2 h auf 8000, 1/2 h auf 0 1000 und 20 h auf 1150 erhitzt. SchwarzgraLte Substanz, Fluritstruktur. Beispiel 152: 5,000 gr Zrü 2 /YO 195 (aus 50 Molli Zr0 2 + 50 Mol- % YO 195 ) + 0,500 gr Bi 2 0 3 + 09285 0 gr Nb 2 0 5 werden gemischt und 112 h auf 800 9 112 h auf 1000 0 , 1/2 h auf 115ü 0 und 112 h auf 1350 0 erhitzt und schnell abgekühlt. beißgelbe Sub- stanz, Fluoritstruktur. Beispiel 153: 5.000 gr Zr02 /0a0 (aus 85 Mol-) Zrü 2 und 15 Mol- % Caü) + 0.50U gr 3i 2 0 3 + 09195 gr V20 5 eerden gemischt und 112 h auf 80009 112 h auf 100009 112 h auf 11500 und 1/2* h auf 1350 0 erhitzt und schnell abgekühlt. Graugelbe Substanz, Fluorit- struktur. 11) Landolt-Börnstein, numerical values and functions - Atomic and Molecular Physics, Part 4, Crystals,1955, Springer publishing house T a b e 1 1 e 2 Addition-substituted hosts of fluorite structure - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 'Wirtgaukfjtanz Additionaaubstanz phase range literature yp 3 0-45 mol% YP 3 1 LaF 0-33 according to LaF 19 2 2 3 3 ThP 4 0-1806 ei ThF 4 1 UO uo 0-25 UO 4 3 3 vgLyp 4. yp 3 0-58 YP 3 5 ce0 UO 0-63 UO 6 2-2967 2967 # Th0 2.1 UO 2967 0-5695 U02967 7 UF3 UF 3 8 up O-; 393.lt IJ? 12 2 3 3 Bar Up 0-50 Up 12 3 3 up up 8 4 4 X -BiP 0-100 Oc -BiF 3 3 3 La7 3 0-45 le LaF 3 9 YOP yp 0-10 yp quoted in 5 3 3 UO Ngo 0-093 U90 + UO 10 3 UO 0-33 ei uo UO 11 * 9'U206 2 13 4 ei i; Udgird # Ze, anorg.allg. Chemt LLO, 150 (1939) 29 jiÄ A er u * PI11. Willemog Ree. Travchim. J.6 '., »ÄPh Hopotock-Haalund, lectured in E. Zintl u. gvanorg, allg.Ohen * ZU, 79 (1939) Beaborg, The Obezietr of the Actintde 'huen London, 8. 138 (1957)! 9) ir n # IM time org.allg. Chem. J61i 102 (1950) 6) according to lii lagner u * U. Peetze, Z. Blektrochem. 56, 61 (1952) Niesseng Z. lClektrochem. # .6 .. 972 (1952) 8) X ..- X 0-0 0 t # 2 Krist. 161 (1963) 9) u * UA Kleine, Z. anorg.allg. Chem. 248, 167 (1941) 10) yrs. Andersän and KD Johnson, J.chem.Soe.9 (London) 1953, 1731 11) W. Rüdarff and ?. Pfitznere, Z. Naturf. .9 to 568 (1956) 12) RWM D'Eye and FS Martin, J. Chem. Soe. (London) 1957, 1847 T a b e 1 1 e j Subtraction substituted hosts knights of pluorite structure. Host substance subtraction substance Phaoenberelöh literature, Th02 La0195 0-52 zol-% Lao 195 1 Zr02 y0105 10-63 ei YO 195 2 Zr0 0a0 10-20 ei Oao 3 2 Th02 y0195 0-30 ei Yo115 4 uo 2 Cao 0-47 Cao 5 u02 YO 1p5. 0-78 y0195 5 ü02 La0195 0-52 1a0195 6 u02 Nd01 0 5, 0-78 er IM 195 6 Zr02 Gd0 195 0-50 ei Gd0115 11 zr02 Dy0195 0-50 ei Dyol 0 5 11 Zr0, YbO195 0-50 11 YbO 195 11 Zr02 Nd0195 4 0 4 0 it Nd0195 11 -Zr02 8m0105 dead & egg smole5 11 0e0 La0, -0-44 It Lao 7 2 u 1 * 5 Ce0, Smol, 5; YbO1 95 ; Nd01,5; PrO1 t5 ei BEO, It-i le a 9 Ce02 Yo195 0-100 YO, 1.5 8 Th02 - Ndo 195; Smo195 ; GdOlg # 5 0-100 Erd. 0 115 8 Pr02 Nd0 195 0-60 Rdo lo5 9 Liu20 51.5 Li 1933 U 29670 7933 * tto uo 195 10 1) F. Hund and W. Dürrwächter, Z.anorg.allg. Chem 26 9 67 (1951) and F. Hund, Z. anorg.allg * Chem. jL4t 105 (19; 3e. 2) P. Hund, Z. Blektrochem. Me 363 (1951) 3) F. Hund # Z. phys. Chem. A 1291 142 (1952) 4) P. Hund and R. Mezgerg Z.phye # Chem. A.201, 268 (1952) 5) 1.1. 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France 1962. p. 149 T a b e 1 1 e 4 Pluorite host grid with addition and subtraction substitution within the phase range. 0 1st component 2nd component Ideal formal Phase range Lit Er20 3 uo 3 or U02.67 Er2U06 27-66.7 mol% Er0 195 1 Ce20 3 U () 3 uo 2967 Ce 2U06 0-6390 ff uo 2967 2 Pr or 6011 UO uo Pr UO 0-7190 ti uo 3 Pr 20 3 3 2967 2 6 2967 La20 3 U () 3 u02967 La 2 u06 33-70 ti La0 195 4 Nd20 3 uo 3 uo 2967 Nd 2 u06 25-6590 Nd0 195 4 Sm 2 0 3 UO 3 uo 2967 Sm 2 u06> 66.7 SmO 195 4 Yb 2 0 3 uo 3 u02967 Yb 2 u06> 6697 YbO 1.5 4 So 2 0 3 UO 3 uo 2967 s02 u06> O SCO 195 4 pi 2 0 3 uo 3 uo 2967 Bi2U06 0-100 uo 2967 5 B120 3 moo 3 Bi 2 m006 ***** 5 Bi 2 0 3 wo 3 Bi 2 w06 50-90 Bi0 1t5 5 Sb 20 3 UO 3 uo 29671 Sb 2 u06 5 1) F. Hund and U. Peetz, Z. anorg.allg.IV'hem.-267, 189 (1952) 2) F. Hund, R. Wagner and U. Peetz, Z. Elektrochem. 56, 61 (1952) 3) F. dog u. Feetz U., Z. Blektrochem. 56, 223 (1952) 4) F. Rund u. U. Peetz, Z. anorg.allg.Chem. 271, 6 (1952) 5) P. Hund, memo dated March 9th, 1961 - T a b e 1 1 e 5 Elements with XZ 6, B - 02-, OH'-, F'- '' 1-2 m elements with KZ = 8, AI-4 A 2 A 3 A 4 B 6 B a. Literary man. Sb III sJ Sb v 96 Ofi 10.26 1 Ca Na Sb v Sb v 06 (CH, 0, F) 10.28 1 Cu cu Sb v Sb v Ofi 10.25 1 A9 A & Sb v SbV 050H OH 10.46 1 0-1 1 v 050H Fbo-i Fb 1 SbV Sb 06 (OH, 0) 10.47 1 Na Ca (Nb, Ta) (Ti "Nb) rIC (OH, F, 0) 10., 34-, 10.41 1 (Na, K) (Ce, Y, U, Pb) '# Nb, # ra) Ti (o, # zÄj6 (Ofi) i 10.30-10.50 1 (Ca, Ce, Y) (U, Pb (Nb "T'a) Ti (0'OH) 6 (CH), 10.32 1 Z'a Na (-T1aINb) TI 06 (OHJ, 0) 10.41 1 (ca'Na.u) (ce, Y) Ällla, Nb'i Ti (0'OF ') 6 (OH) i 10.40 1 Ca 0.5 Ca 1 Ta v Ta v 116 F 10 "34 1 NA Na 5b Sb 116 10.20 1 A & Ag sb S b D 0 - 10, _34 1 Ca Ca Ta Ta 1 '(1 0 10.35 4 Cd Cd N "r Nb #) 6 0 10.372 59496 Cd Ta Ila 0 10,376 4, 15 CD Cd Cd u 0 10.72 rhomb. deformed Pb Pb Nb Nb 0 10.561 -3 Pb 015 Pb NIb Nb 06 0 0.5 10.675rhant>. % 110 dieform. _3 6 Pb Fb Ta Ta 06 0 10.70 (6 ' Pb? B U u 0, 0 11.19 7 Pb Pb Sb Sb 06 0 10.38 4 la IA Sn sn 06 0 10.702 5 Pr Pr sn Sn 06 0 10.604 5 Th Th Sn Sn 06 0 10.428 2 Dy Dy Sn 9n 116 0 1 0, X; 9 2 HO Ho Sn Sn 06 0 10.374 2 Tin Mft Sn Sn 06 0 10.330 2 Cu cu sn sn 06 0 10.294 2 Nd Md Sn Sn 0 6 0 .0.573 5 am sm sn Sn 06 0 10.507 5 Table 59 Port use 3 A 4 B 6 B a " Lit. an an 0 0 109474 5 6th 9d an an 06 0 109460 5 an an 06 0 10.371 5 ar ar. an an 06 0 109350 5 Ilb ß n an 0 0 109304 5 6th C6 Zr Zr 0 0 10 6th so x IN Ti Ti 06 0 9 1 0 lod tr Zr 06 0 sis. 69J1C4-1 ; uf Xf 06 0 0 4 9 2ze Zr 0 0 Ode * @ * 10 au 0 0 9 6th Boxe 304e Ir, Ir 0 0 440000 6 9 1 Ti 0 0 10 924 8 6th from Po.Cr.RhgAo 0 0 0619 000 8 6th Zr 10 zi 06 0 00006 ad Ir Zr 0 0 * @ bot * 11 6th i Ti 0 0 8 6th Whether from 06 F 10930 8 Ti 0 p 10919 8 6th a Ta 10o41 8 6th ea Ta p 8 Tb iv Tb iv 0 mw1096 8 11, »trieral.Tab., Akad.Verlagsges.q LeiPzige 3rd ed. 9 2) A. Tauberg J. Auerechem * Soco # Ql, 755 (1961) jr, and H. Jaffeg Phya. Rev. §29 1297 (1953) 4) Arkiv Kemi, Kineralogi och Geologi dä 18 A - 1/19 te e 0 ei - De%. Eckart uATauber, J.Amer.chem.Soce 82, 5) Vb, «rii, 2691 6) Bbirane and R. Pepinski, Phys. Rev. 98, 903 (1955) Diso. Tübingen 1962, pp.73-75, investigations 7) te -oxi d en 8) E. Aldab Roy, J.Amer.ceram. Soc. 45, 18 (1962) R. L Table 59 continued 9) EF Bertaut and MC * Montmory, Acta cryst. jl, 1015 (1960) 10) M. Ferez Y Iorba, R. Collongues and I. Lef4vre, CR 249p 1237 (1959) 11) R. Collongues, J. Lefdvre, M. Perez y Jorba and F. Queyroux " Bull. Soc. Chim. France, 1962, 152. T a b e 1 1 e 6 Cultivation equations for fluorite mixed phases. Number of equations - - - - - - - - - --- - - Installation type I: Mei0 + 3 Mev 0 = 2cmeil'he v (1) 2 2 5 33% ID Meip + blev 0 Cile Ime] (2) 2 5 V 105F3 IIIt MeiI0 + Mevo IIM.e v (3) 2 5 Lbl e 21 () 6 ei IVI MeiiI0 + Me vo 2 [Me, I, MeV] o (4) 2 3 2 5 4 V: Mei 0 + 3 Mevio EMe, MeVI 0 (5) 2 3 2 3 10 ei VII Meip + Mevi 0 Eine iMe - (6) 'C 3 VI 03F3 ei VIII Meii 0 + Mevio 3 [Me "MeV, j 04 (7) ei VIII: Meiii 03 + Me vi 0 EmeiiiMevIl 0 (8) 2 - 3 2 6 88 IXS MeiF + MeHIF 3 = Eme, uT # eIIII F 4 (9) 19 Xz Meh + 3 Meiii F EbleImeIII CF, -0] (10) 2 3 2 3 3 -2- 91 XIS MeiI0 + MeiiiF EineiiMe, II 5F #. 01 (11) 3 3 -.2 - ei XII: Meiii 0 + Me IIIF [: meiiimeii 1-- 0 (12) 2 3 3 2 -P-3 31 Me (I) s Na. K, Rbe, Co, Fr, Cu, Ag. Aug Tl Me (II) s Ca, Sr, Ba, Ra. Cd, Hg, Pbe, Sn, Mn Me (III) i Y, La. El.58-71 (Lanthanide), In, Tlg Sbg Big Aeg El.91-103 (actinides) Me (IV): Zr, Pr, Tbe, Ce. U, The, Hf, Pbe, Poe, Pa, Np, Pu, Am. Cm, Bk. lie (V) a Ve, Sb, Nbe, Ta. U, As, At, pe, i. Me (VI): Mo, W, U, Te, Po. T a b e 1 1 e 7 Single and statistical mean cation radii for systems of - ## i11beuGle ichMnaen 1-4 in - vi - - - - - - - - - - - - - Installation type element Mean statistical ionic radius 1 when installed with Ionic radiation valence Sb (V) 0p62 V (V) 0.59 Nb (V) 0.69 Ta (V) 0.68 1 0998 Na (I) 0971 0969 0976 0976 1933 K (I) 0980 0978 0985 0984 0996 CU (I) 0171 0968 0976 0975 1913 Ag (I) Jl75 0973 0980 0979 1949 T1 (V 0984 0982 0989 0188 0 e -ff, () q -79 11 0998 Na (I) 0974 1 0978 1933 K (I) 0986 0t84 0990 oggo 1-1 u 0996 '(1) 0973 0971 0978 0977 1.13 Ag (I) 017-3 0977 0984 0983 0991 0989 0996 0995 1949 Tl ("# 111 1906 Ga (II) 0977 0975 0981 0981 1927 Sr (II) 0984 0932 0988 C), 88 1 943 Ba (II) 0 »8q 0987 r- "94 0993 .74 1 903 a (III / 0.76 u990 0980 1912 Hg (If) 0.7ci 0983 0983 09 0791 Mn (II) 0976 0976 0983 0190 0989 1132 Pb (II) 0 t IV 1.06 i (iii) 0984 0983 0988 0987 1922 La (III), 0; 9 2 oegi 0996 0995 0990 Sb (III) 0976 0975 0080 0v79 1018 Ove (III) 0190 ot89 0994 0993 0996 Bi (III) 0979 0978 0983 0982 0992 In (III) 0977 0976 0981 0980 1905 Tl (III) 0t84 0t82 0987 0987 lab 0 110 mittiwo xatimm, 641ok tur eyst # der Rinbu41eiehmim M ---------------- Z -------------------- # u6 Mttlerer statistic Ionwimdlun when installing with vwu * Oit No (V1) 0.62 (V1) 0.62 U (V1) 0.80 Te (VI) 0.56 vo "98 Na (Z) 0.76 0.76 0.87 0173 1933L g (1) 0990 0.90 1101 0.87 o.96 du (Z) 0.76 o, T6 0.86 0.72 113 Ar (Z) 0., be 0.82 0193 0.T9 1.49 UM 0.97 019T 1.08 0193 vi o "ge na (z) 0980 0.80 0.89 0.77 1033 x (1) 0.98 0.98 1.07 0.95 o "96 cu (1) 01179 0.T9 0.88 0.76 11113 0.88 0.86 0.97 0185 1.06 i, co 1.15 1.03 0.184 0. "o ', el 01195 0.95 14.04 0.92 0.80 vw (Z1) 0.84 0.86 01 014 OM olw 0994 0.81 - t $ (M) 0, » 0.89 0.91 OM a .0968 % IM 0A9 Single and i *, l ctg "" synt # AM the 9-12 #M # ' R 7 - ----------- - ------------------- --- ---------------- ------------------ Installation type rIllemmt and 2gIttlertr bvi installation with lonmradius werUgkeit YO: li # La (Iii # , #D 1, # Bi (iii) Ti (-zuj '13 #c 0 0 1 c 11 1.05 ix o "go i, ce g ', lo 1, ü 113 0, 9A 0, 9W7 1 "ce 1.33 K (I) 1.20 1.28 # '25 1112 l "15 1119 fi) 196 cuOr # 1101 1 0-9 ll G7 Cie93 0.96 1.01 1,) 2.13 A3 (I) 1110 m6 1, (Icz 1.05 1 IÖ9 T2. (1) 5 1.34 - 0 1.27 IA 1.28 1.4. 1 "23 1.03 1112 "lo 0.93 0.97 l, OP. 1.17 1.26 1.24 1.07 1.11 1 "16 l ', oe 1.12 -4 ll c9 0.92 0.96 1101 1.13 As (I) 1109 1.18 1.16 0 199 1.03 1.08 1.49 T1M 1.23 1.33 1.30 1.14 1.17 1923 XI 1.06 Ca (II) 1.06 1.14 1.12 0.98 1101 1.06 ii27 Sr (JI) 1.17 1.2.5 1.2.3 1109-1112 1.16 1.43 Ba (II) 1125 1.33 1131 1.17 1.20 1.24 1.03 Cdl% II) 1.05 1.13 11111 0197 1100 1104 1.12 Hg (II) 11:) 9 1.17 1115 1101 1.04 1109 0191 MM (II) 0199 1107 1.05 0191 0.94 0198 1.32 PKII) 1119 1.27 1.25 1111 1.14 1 119 XII 1.06 Y (III) 1.06 1111 1.10 1101 1.03 1.06 1.22 U (III) 1.17 1.22 1121 1.11 1.13 1.16 0190 Sb (III) 0195 1.01 0199 6.90 0.92 0-.95. 1.18 ce (III) s, 14 1119 1.18 1109 1111 1.14 o, 96. Bi (iii) 0199 1 le 1.03 0.94 0.96 0199 0.92 In (III) 0.97 1102 1.01 0.91 0.93 0.96 1105 Ti (III) 1.05 1.11 1.09 1.00 1102 1.05 Fortsetyune, table nbau- pro VI, 11th Ts.-P, grid 800 / Ce0, ce Th0 4 UO art V = - 'V'-7 IT Me Me K - w 137 1000 ci 937nbau- # Ce0 + UO art V-I-11 2 2 # t = mevI y - w 135 1050 ci Meiiimev, Ce0 2 + Th02 u02 yw 136 c li 11000 1 T a b e 1 1 e 11 Addition-substituted nischphanes of fluorite structure as host glller ------------------------------------------------- ---------- Installation ThO # WHERE art VIII 3 - V Me III Ne f ;; isp.Nr. TSmp. Grid C. y -'W 142 1150 ci Meiii Nov. I UO2 / WO3 T - w 143 11050 1 ci T a b e 1 1 e 12 Subtraction of aubstituted mixed phanes of fluorite structure as Wirtsglll! R, .............................................. ... Built-in Ce0 Aao Zr0 art IV 2 1.5 2 / yol, 5 ..III- "V'-B = eisp.Nr. Tgmp. Grid'Beiap.Mr.'T8mp.'Gittör CC La - Nb 139 1150 ci Zro2 / Cao Zr02 / yol, 5 Bi - V 153 1350 ci Bi. - Nb 152 1350 Ci rinbau- tho2 / yol, 5 art VrII U02 / Y0195 my mevi y - w 140 1150. C1T 141 1050 ci Th02 / Ca0 BI - w 138 l- '-0 0- ci m- a b e 1 1 e 13 7-uorite mixed phases with addition and subtraction substitution nner, half of the phase range as host & 1112r. ---------------------------------- ................ . A, bILU- La U0 art VIII 2 6 meizme vi example no "TSmp. Gitte y - w 151 1150 ci T a b e 1 1 e 14 Built-in Pb Nb 0 art VIII 2 2 7 Me - Me example no. TSmp. Grid C.- Bi - U 147 800 Pyr. ETIMM- Cd Ta 0 art VII 2 2 7 Pb - U 148 1. 1000 1 ci Built-in NaCaNb 0 F art VIII 2 6 y - w 150 #O Pyr. EMF = - La Sn 0 wt 19 2 2 7 Bi # - Nb 149 1 1150 1 ci Example 1: 5e000 gr Ge0 2 + 09 100 gr Na2 0 + 0.881 gr V 2 0 5 are mixed and 1/2 hour to 800 and 1/2 h on 1000 0 C heated. Brown-gray substance - fluorite - .structure. Example 2: 5,000 gr Ce02 + 0.100 gr K 20 + 0.579 gr V2 0 5 are mixed and 1/2 h to 800 and 1/2 h to 1000 0 heated. Brownish gray matter, fluorite structure. "! - isiDiel 3: 5,000 gr Ce0 + 09 200 gr K 0 + 1,693 gr Nb 0 2 2 2 5 are mixed for 1/2 h to 8000, 1/2 h to 1000 0 and heated to 1150 0 for 1/2 h. Brownish gray Substance, fluorite structure. Example 49 5,000 gr Ce0 + 0.200 gr KP + 09626 gr. V 0 2 2 5 are mixed and 112 h to 8000, 112 h on 1000 0 and 1/2 h heated to 11500. Olive colored Substance, fluorite structure. Example 5: 5,000 gr 0602 + 0.200 gr KP + 0.915 gr Nb2 0 5 are mixed and 112 h to 800 09 112 h on 1000 0 and heated to 1150 0 for 1/2 h. Gray matter, Fluorite structure-. (Superstructure) Example 6: 5,000 gr Ce02 + 1,000 gr Pb0 + 0.815 gr V2 0 5 0 are mixed and 111/2 h to 80009 112 h to 1000 and heated to 11500 for 1/2 h. Olive gray substance Fluorite structure. Example-7: 5,000 gr Ce0 2 + 0.200 gr 0a0 + 0.948 gr.Nb20 5 are mixed and 112 h to 8000 9 112 h Heated to 1150 'for 10,000 and 12 hours. Gray-green Substance, fluorite structure. Example 8: 5,000 gr Ce0 2 + 1,000 gr Ba0 + 1,733 gr Nb 2 0 5 are mixed and 112 h to 800 09 112 h on 1000 0 9 112 h heated to 1150 and 112 h to 1350 0 Beige colored substance, fluorite structure. Example 9: 5,000 gr 'we0 2 + 0.2u0 gr Srü + 0.853 gr Ta20 5 are mixed and 112 h to 800 0 and 112 h on 11500 heated. Beige colored substanceg fluorite structure. Example 10: 5,000 gr% 'each02 + 1, #) 00 gr La 2 0 3 + 0.558 gr V 2 0 5 are mixed and 112 h to 800 09 1/2 h Heated to 1150 0 for 10,000 and 112 h . Yellow substance, Fluorite structure. Example 11: - 5,000 gr Ive02 + 1,000 gr Bi 2 0 3 + 0.390 gr V 2 0 5 are mixed and 112 h to 8000, 112 h on 1000 0 and 112 h heated to 1150 0. Gray matter Fluorite structure. Example 12: 5, Oüü gr Ce02 + 1,000 gr La 2 0 3 + 0.816 gr Nb 2 0 5 are mixed and 112 h to 8000, 112 h on 1000 0 and 112 h heated to 115U0. Gray-yellow Substance, fluorite structure. Example 13: 5,000 gr Ce0 2 + 19,000 gr Bi 2 0 3 + 0.948 gr Ta 2 0 5 are mixed and 112 h to 700 0 , 112 h on 800 0 9 112 h heated to 1000 0 and 112 h to 1150 0. Olive brown substance, fluorite structure. Example 14: 5,000 gr Ce0 2 + 0.200 gr K 20 + 0.917 gr No0 3 are mixed and 112 h to 6000, 112 h to 700 0 and 112 h heated to 8000. Yellow substance, Fluorite structure. Example 15: 5,000 gr Ce02 + U, 100 gr K20 + 0.738 gr WO 3 are the mixed and 112 h to 8ü0 ', 112 h to 1000' and heated to 11500 for 1/2 h. Beige substance, Fluorite structure. Example 16: 5,000 gr Ce0 2 + 0.500 gr A920 + 1.501 gr W03 are mixed and 112 h to 300 0 , 112 h to 500 0 and heated to 6u0 0 for 112 h. Yellow substance, fluo- rit structure Example 17: 5,000 gr Ce0 2 + 0.100 gr Na20 + 1,385 gr UO 3 are mixed and 112 h to 700, 112 h to 800 1/2 h to 10000 and 112 h -to 1150 ' heats. Gray-green substance, fluorite structure. Example 18: 5,000 gr Ce02 + 0.100 gr K 2 0 + 0.911 gr UO 3 are mixed and 112 h to 7000, 112 h on 8000 9 1/2 h to 1000 0 and 1/2 h to -1150 () heats. Gray-green substance, fluorite structure. Example 19: 5,000 gr Ce0 2 + 0.200 gr NaF + 0.685 gr MoO 3 are mixed and 112 h to 600 0 9 1/2 h C) 700 0 and 112 h heated to 8000. Yellow substance, Fluorite structure. Example 20: 5,000 gr Ge02 + 0.200 gr NaF + 1,104 gr WO 3 are mixed and 1/2 h to 800, 112 h on 1000 0 and 1/2 h heated to 11500. Light beige colored substance, fluorite structure. Example 21: 5,000 gr Ce02 + 0.200 gr NaF + 1.363 gr UO 3 are mixed and 112 h to 800 0 9 112 h Heated to 1150 'for 10,000 and 112 hours. Dark gray green substance, fluorite structure. Example 22: 5,000 gr Ce02 + 0.200 gr KF + 0.985 gr UO 3 are mixed and 112 h to 800 0 9 112 h 1000 0 and 112 h heated to 1150 0. Gray-green Substance, fluorite structure. Example 23: 5t000 gr Ce02 + 09200 gr SnO + 09214 gr 1400 3 are mixed and 112 h to 6000, 112 h to 700 0, 1/2-h to 8000 and 2 h to 8500 in the N2 stream heated. Bluish gray matter, fluorite structure. Example 24: 5,000 gr Ge02 + 1,000 gr Hgb + 0.665 gr MoO 3 are mixed and 112 h to 300 09 112 h on 400 0 9 1/2 h heated to 5000 and 112 h to 6000. Yellow substance, fluorite structure. Example 25 :> 5,000 Ce02 + 0.500 Pb0- + 0.3.22 gr Mo0 3 are mixed and 112 h to 60001 112 h on 700 0 and heated to 800 0 for 1/2 h. Beige Substance, fluorite structure. Example 26: 5,000 gr Ce0 + 0.200 gr CaO + 0.827 gr WO 2 CD 3 are mixed and 112 h to 800 and 1/2 h on 1000 0 heated. Light yellow substance, fluorite structure door. Example 27: 5,000 he Ce02 + 0.500 gr 01ja0 + 2,550 -.r UO 3 are mixed and 112 h at 700 0 , 112 h on 800 0 p 112 h to 10000 and 112 h to 1150 0 heats. Olive colored substance, fluorite structure. Example 289 5,000 gr Ce0 + 1,000 Pbü + 1,282 gr UO 2 0 3 are mixed and 112 h to 800 9 1/2 h 1000 0 and heated to 1150 0 for 1/2 h. Dark green Substance, fluorite structure. Example 29: 5,000 Ce0 2 + 1,000 gr Tl 20 3 + 0.315 MoO 3 are mixed and 112 h to 6000 9 1 / 2h on 700 0 and 112 h heated to 800 0. Light yellow Substance, fluorite structure. Example * 30: 5,000 Ce02 + 1,000 Bi 2 0 3 + 0.309 MoO 3 are mixed and 112 h to 600 112 h on 700 0 and 112 h heated to 8000. Orange yellow Substance, fluorite structure. Example 31: 5,000 Ce0 2 + 1,000 Bi 2 0 3 + 0.377 gr Te0 3 are mixed and 112 h to 300 01, 1/2 h on 400 0 and 112 h heated to 5000. Light yellow sub punch, fluorite structure. 4th Example 32: 5,000 he Ce02 + 1,000 gr f 2 0 3 + 1 "027 he 1h0 3 are mixed and 112 h to 800 09 1/2 h 1000 0 and 112 h heated to 1150 0. liar yellow Substance, fluorite structure. Example 33, ..- 5,000 gr Ce0 2 + 1t000 gr Ce 2 0 3 + 0.706 gr WO 3 are mixed and 1/2 h to 7009 112 h 800 and 112 h heated to 10000 in N2-Strbm. Light yellow substance, fluorite structure, Example 34; 5,000 gr CeO 2 + 19,000 gr Bi 2 0 3 + 0.498 gr WO 3 are mixed and 112 h to 800 0 and 112 h on 1001) 0 heated. Orange-yellow substance, fluorite structure. i 5,000 gr Ceb 1v000 gr Sb 0 + 0.981 gr UO game 3500 2 2 3 0 3 are mixed and 1/2 h on-700 9 1/2 h on 800 0 9 1/2 h to 1000 0 and 1/2 h to 1150 0 heats. Dark gray-green substance, fluorite structure. Extra 36: 5,000 gr Ce0 2 + 1,000 gr La 2 0 3- + 0.878 gr UO 3 are mixed and 112 h to 700 0 1, 1 /? h on 800 0 1/2 h to 1000 0 and 112 h to 11500 heats. Yellow olive-colored substance, pluorite structure. Example 37: 5,000 gr Ce0 2 + 1,000 gr Ce 2 0 3- + 0.872 gr UO 3 are mixed and 112 h to 7000, 112 h on 800 0 and 112 h . heated to 1000 0 in a stream of N 2. Gray-green substance, fluorite structure. Example 38: 5,000 gr Ce0 2 + 0.500 gr Pr 2 0 3 + 0.434 gr UO 3 are mixed and 112 h to 7000, 112 h on 800 0 and heated to 1000 0 for 1/2 h. Greyish brown Substance, fluorite structure. Example 39: 5,000 gr Ce0 2 + 1,000 gr Bi 2 0 3 + 0.614 gr UO 3 are mixed and 1/2 h to 7000, 112 h on 800 0 9 112 h to 1000 0 and 112 h to 11500 heats. Black-gray substance i fluorite structure. Example 40: 5,000 gr Ce02 + 0.500 gr KF + 1.539 gr SbF 3 are mixed and 112 h to 2000, 112 h to 300 0 and 112 h heated to 400 0. Light gray yellow Substance, fluorite structure. Example 41: 5,000 gr Ce0 2 + 0.5 #,) ü gr KE + 1.686 gr LaF 3 are mixed and 1/21 h to 8000, 112 h on 1000 0 and 112 h heated to 1150 0. Beige-gray Substance, fluorite structure. Example 42: 5,000 gr Ce02 + 1,000 gr Lal ' 3 + 0.655 gr rvdO are mixed and heated to 800 0 for 112 h. Pale brown substance, eluorite structure. Example 43: 5, Gju t2, r-Ce02 + 1, Ojj gr LaF 3 + 0.783 gr Ba0 are mixed and 112 h on 8G00, 1/2 h on C3 10u00, 112 h to 1150 and 112 a to 1350 0 heats. Beige-gray jutstance, fluorite structure. Example 44: 5,000 gr "le! J 2 + 1, Oüü LaF 3 + 1,663 gr La 2 0 3 are mixed and 1 /? h to 802, 112 h iouü 09 112 h to 11500 and 112 h to 13500 heats. Gray-beige substance, fluorite structure. Example 45 .: 5.00 µ gr Ce0 2 + 0.500 gr LaF 3 + 1.189 gr Bi 20 3 are mixed and 112 h to 700 0 9 112 h 800 09 112 h to 1000 0 and 112 h to 115J 0 heats. Yellow substance, 1-luorite structure. Example 46: 5,000 gr Cue0 + 1,000 gr Bi 0 + ü, 493 gr As 0 2 CI 2 3 2 5 are mixed and 112 h on 7M0, 112 h on 800 0 and 112 h heated to 9000. Dirty yellow Substance, 1 # luorite structure. Example 47; 5, jU0 gr Pr02 (from Pr 6011) + 1tüü0 g Bi20 3 + 09309 gr Mo0 are mixed and placed in the autoclave (over 3 C: # 0 Water) 8 h at 300 and 100 AtU 0 2- specification heats, 112 b at 500 ', 112 h at 6000, 112 h at 700 0 and 5 h at 8G0 0 in the 0 2 stream. jBrown substance, fluorite structure. Example 48: 5,000 gr PrO 2 (from Pr6011) + 2.384 gr #r 203 (from Pr 6011) + 1.06 gr III- 3 are mixed and 112 h to 60 yo, 112 h to 800 and 1/2 h 1000 0 heated. Gray-brown substance, fluorite structure. Example 42: 5,000 gr Th0 2 + 09 200 gr K 2 0 + 1p693 gr I # b 2 0 5 are mixed and 112 h to 800 0-9 112 h 1000 0 and heated to 1150 0 for 1/2 h. Dirty white substance, fluorite structure. Example 50: 5,000 gr Th02 + 0.500 gr KF + 1.566 gr V2 0 5 are mixed and 112 h to 8000, 112 h on 1000 0 and 112 h heated to 1150 0. Hard brown Substance, fluorite structure. Example 51: 5,000 gr Th0 2 + 0.500 gr Ba0 + ü, 867 gi- Nb2 0 5 are mixed and 112 h to 8000, 112 h on Heated to 1150 0 for 10,000 and 112 h. Yellowish white matter, fluorite structure. Example 5244 5,000 gr Th0 2 + 1,000 gr Pb0 + 1,191 -.r Nb2 0 5 are mixed and 1/2 h to 8000, 112 h on 1000 0 9 1/2-h to 11500 and 112 h to 13500 heats. Yellow substance, fluorite structure. Example 53: 5,000 gr Th02 + 09 500 gr Sr0 + 2,132 gr Ta p 0 5 are mixed and 112 h to 800 ' and 1/2 h on 900 0 heated. Dirty white matter, # 'luorit- structure. Example 54: 5,000 gr Th02 + 1,000 gr La 2 0 3 + 0.558 gr V 2 0 5 are mixed and 1/2 h to 8000 and 112 h gooo heated. White-yellow substance, yluorite structure. Example 55: 2.500 gr Th02 + 0.400 gr of Bi 2 0 3 + 0.156 gr V 2 0 5 are mixed and 112 h to 70üo and 112 h on 800 0 heated. Brown-yellow; substance, fluorite structure door. Example 56: 5,000 gr Th02 + 1,000 gr La 2 0 3 + 0.816 gr Nb "0 5 are mixed and 112 h to 8000, 112 h on 1000 0 and 112 h heated to 11500. Dirty white substance, fluorite structure. Example 57: 5,000 gr Th0 2 + 0.500 gr La 2 0 3 + O, ö78 gr Ta 20 5 are mixed and 112 h to 800 0 , 112 h on 1000 0 and 112 h on 11500'erh-4tz -> - .. i '# ice beige Su (; punch, fluorite structure. Example 58: 5,000 gr Th0 2 + 1,000 gr Bi 2 0 3 + 0.948 gr Ta 2 0 5 are mixed and 112 h to 700 0 9 112 h 8000 and 112 h heated to 900 0. White beige sub punch, fluorite structure. Example 59: 5,000 gr Th02 + 0.200 gr K 2 0 + (-), 917 gr Ivio0 3 are mixed and 112 h to 6.00 9 112 h to 700 0 and heated to 8000 for 112 h. pissy yellow sub punch, fluorite structure. Example 60: 5,000 gr Th02 + G.200 gr K20 + 19477 gr % 0 3 are mixed and 1/2 h to 8000, 112 ti 1000 0 and 112 h heated to 1150 0. Hard, white- gray matter, fluirite structure. Example 61: 5,000 gr Th0 2 + 0.100 gr Na20 + 1.385 gr UO 3 0 are mixed and 112 h to 7000, 112 h to 800 1 heated to 10,000 for 12 h and to 11500 for 112 h. Olive colored substance, fluorite structure. Example 62: 5,000 gr Th0 + 0.20Q gr K 0 + 1.822 gr UO 2 2 3 are mixed and 112 h to 7000, 112 h on 81U-0 0 and heated to 9000 for 112 h. Olive colored Substance, fluorite structure. Example 63: 5,000 gr Th02 + U.500 gr KP + 1,239 gr Mo0 3 are geirischt and 112 h to 6000, 112 h on 70J 0 and heated to 800 0 for 112 h. Hard white Substance, fluorite structure. Example 64: 5,000 grams of Th02 + 0.500 grams of KF + 1.512 grams of TeJ 3 are poured and 112 h to 300 09 112 h to 400 0 and heated to 5jü 0 for 112 h. White-gray substance, Flijorite structure. Example 65: 5,000 gr Th02 + 09500 gr AgF + 0.914 gr WO 3 are mixed and 112 h to 2000, 112 h to 30009 Heated for 112 h to 400 'and 112 h to 5000 . Yellow- Lich gray matter, fluorite structure. Example 66: 5,000 gr Th02 + 01 200 g r ' KF + 0.985 gr UO 3 are mixed and 112 h to 800 112 h on CD 1000 0 and 112 h heated to 11500. Beige orange Substance, fluorite structure. Example 67a: 5,000 gr Th02 + 1,000 gr PbO + 0.645 gr MoO 3 are mixed and 112 h to 600 0 9 112 h 700 0 and 1/2 h heated to 8000. Beige Substance, fluorite structure. Example 67b: 5.00 gr Th02 + 0.500 gr PbO + 0.520 gr WO 3 are mixed and 112 h to 8000 and 112 h 1000 0 heated. Beige a'-i * substance, fluorite structure. Example 68: 5.00 g Th02 + 1,000 g'Pb0 + 0.787 g Te0 3 % earth mixed and 112 h on 300 ' and 112 h on 400 0 heated. Beige-yellow substance, fluorite structure. Example 69: 5,000 gr ThO 2 t 0.200 gr Ca0 + 1,020 gr U03 0 are mixed and 112 h to 8000, 112 h to 1000 and heated to 1150 0 for 1/2 h. Brown substance, fluorite structure. Example 70: 5,000 gr Th02 + 1,000 gr BaO + 19865 UO 3 become mixed and 112 h to 700 09 1/2 h to ' 800 0 and Heated to 900 'for 1/2 hour. Brown beige sub- punch, fluorite structure. Example 71: 5,000 gr Th02 + 1,000 gr 2b0 + 1,282 gr UO 3 become mixed and 112 'a to 8000 9 112 h to 1000 0 and Heated to 11500 for 112 h. Olive-tinged brown sub-. punch, fluorite structure. Example 72: 5,000 ThO 2 + 1,000 gr T12 0 3 + 0.315 M, 003 are mixed and 112 h to 600 0 , 112 h to 700 0 and 112 h to 800 0 . Light yellow substance Fluorite structure. Example 73: 59000 -r ThO + 1,000 gr Bi 0 + 0.309 he MoO 2 2 3 3 are mixed and 112 n to 600c), 112 h to 701 0 and heated to 800 0 for 112 h. Light yellow substance, Fluorite structure. Example 74: 5,000 he Th0 2 + 1, over00 gr Y 2 0 3 + 1,027 he VVO 3 are mixed and 1/2 h to 80U0, 112 h to 1000 and heated to 1150 0 for 112 h. Dirty white sub punch, fluorite structure. Example 75: 5,000 Th02 + 1,000 gr In 2 0 3 + 0.835 WO 3 are the mixed and 112 h to 8000, 1/2 h to 10,000 and heated to 11500 for 112 h. Dirti.-. white Substance, iluorite structure. Belspiel 76 *. 5,000 he ThO 1,000 gr Cie 0 + 0t706 he WO 2 2 3 CD 3 0 are mixed and 112 h to 7000, 112 h to 80u and 112 h heated to 1000 0 ir.r # 1 2 stream. liar yellow Substance, fluorite structure. Example 77: 5,000 he Th02 + 0.500 gr Sb 2 0 3 + 09491 he UG 3 are mixed and 112 n to 700 0 , 112 h to 800 0 Heated for 112 h to 100 ° and 112 h to 11500 . Olive gray substance, fluorite structure. Example 78: 5,000 gr ThO 2 + 1,000 he La 2 0 3 + 0.878 he UO 3 are mixed and 112 h to 7000, 112 h to 80ü Heated for 112 h to 10,000 and 112 h to 11500 . Orange-olive colored substance, fluorite structure. Example 79: 5,000 gr Th0 2 + 1,000 gr 2 0 3 + 0.872 gr UO 3 each the mixed and 1/2 h to 700 0 9 112 h to 800 0 and heated to 10010 0 in a li 2 stream for 112 h. Dark- gray matter, fluorite structure. Example 80: 5,000 he Th0 + 1,000, gr Bi 0 + 0.614 he UO 2 2 3 C> 3 0 are gemisonted and 1/2 h to 8000, 112 h to-1-000 and heated to 1150 'for 112 h. Gray-brown substance, Fluorite structure. Example 81: 5.0.130 he Th0 2 + 0.200 he NaF + 0.933 he LaF 3 are mixed and 1/2 h to 8000 and 112 h 0 1000 heated. Dirty white matter, fluorite structure. Example 82: 5,000 Th0 2 + 0.100 Na20 + 0.948 LaF 3 are mixed and 112 h to 8000 and 112 h ION 0 heated. Dirty white matter, fluorite structure. Example 83: 5,000 gr Th0 2 + 0.200 g Ga0 + 0.699 g LaF 3 are mixed and 112 h to 8000 and -1 / 2 h on 1000 0 heated. Dirty white matter, fluorite structure. Example 84: 5,000 he Th0 2 + 1,000 he LaF 3 + 0.529 gr Sr0 are mixed and 1/2 h to 8000, 1 / 2.h up Heated 1000 0, 1/2 h to 1150 0 and 1 12 h to 13500 . White, rough substance, fluorite structure. C.) Example 85: 5,000 he Th02 + 1,000 he Y20 3 + 0.868 he LaF 3 - are mixed and 1/2 h to 800 0 112 h to 1000 0 and heated to 1150 0 for 112 h. Heilbeige colored Substance, fluorite structure. Example 86: - 5,000 he Th02 + 0.500 he LaF 3 + 1.189 he Bi 2 0 3 0 are mixed and 1/2 h to 8000, 112 h to 1000 and heated to 11500 for 1/2 h. Light beige Substance, fluorite structure. BelsEiel 87: 5,000 he Th02 + 1,000 he Bi p 0 3 + 0.305 he B 2 0 5 are mixed and 112 h to 700 0 112 h to 800 0 and heated to 900 0 for 112 h.-yellowish yellow Substance, fluorite structure. Example 88: 5,000 gr UO 2 + 0.100 gr Li 2 0 + 1.826 gr V 2 j 5 are mixed and 112 h to 700 0 and 112 h on 800 0 heated in N2 flow. Black substance, Fluorite structure. Example 89: 5,000 gr UO 2 + U, 200 gr Na 20 + 1,762 gr V 20 5 are mixed and 112 h to 700 0 , 112 h on 800 0 and 112 h heated to 1000 0 in a stream of N2. Black substance, fluorite structure. Example 9J: 5,000 gr UO 2 + 0.200 gr K20 + 1.693 gr Nb 20 5 are mixed and 112 h to 700 0 and 112 h on 8000 heated in the N 2 stream. Olive colored substance, Fluorite structure. Example 91: 5,000 gr U02 + 0.100 gr NaF + 0.433 gr V 20 5 0 are mixed and 1 / 2.h at 700 112 h to 800 and heated to 10000 for 112 h in a stream of N 2. Dark- brown substance, fluorite structure. Example 92: 5, JOO gr UD 2 + 09500 gi- KP + 29288 gr Nb 2 0 5 are mixed and 112 h to 7000, 112 h to 800 and heated to 1000 0 in a stream of N 2 for 112 h.'Olivbraune Substance, fluorite structure. Example 93: 5,000 gr UO 2 + 0.500 gr v'a0 + 1,622 gr V 20 5 are mixed and 112 h to 700 0 9 112 h to 800 0 and heated to 10000 for 1/2 h in a stream of N 2. Scawarze Substance, fluorite structure. Example 94: 5,000 gr UO 2 + 1,000 gr *. 'J'dü + 1,417 gr V20 5 % earth mixed and 112 h to 700 0 9 112 h to 8000 CD and heated to 10000 in the £ 12 stream for 112 hours. Black- gray matter, fluorite structure. Example 95: 5,000 gr U02 + 1,000 gr Ba0 + 19186 gr V 20 become mixed and 1/2 11 to 700 0 9 1/2 h to 8002 and Heated to 10000 in a stream of N 2 for 112 h. Greyish black Substance, fluorite structure. Example 96: 5,000 gr UO + 1,000 gr Pb0 + 0.815 ur V 0 2 C) 2 5 are mixed and 112 h on 700 ', 112 h on 800' , and 1 / heated for 2 h to 10000 in the N 2 stream. Black- gray matter, fluorite structure. Example 97: 5,000 gr U02 + 1,000 gr Ba0 + 1,733 gr Nb2 0 5 are mixed and 112 h to 7000, 1/2 h to 8000 and heated to 1000 0 in a stream of N 2 for 1/2 h. Dark- gray matter, fluorite structure. Example-98: 5,000 gr UO 2 + 0.500 gr Srü + 2.132 gr Ta 2 0 5 are mixed and 112 h to 7000, 112 h to 800 and 112 h heated in a stream of N to '1000 0th Brown- 2 gray matter, fluorite structure. Example 99: 5,000 gr U02 + 1,000 gr Sb 2 0 3 + 0.624 gr V 2 0 5 * earth mixed and 112 h to 700 0, 1/2 h to 800 0 and heated to 10000 for 1/2 h in a stream of N 2. Black- gray matter, fluorite structure. Example 100: 5,000 rfr UO + 1,000 gr La 0 + 0.55.8 gr V 0 3 2 2 3 2 5 merden mixed and 112 h to 700 ', 1/2 h to 800 and 112 h-heated to 1,000 ° in a stream of N 2. Gray ones Substance, fluorite structure. Example 101: 5,000 gr UO 2 + 1,000 gr Bi 2 0 3 + 0.390 gr V 2 0 5 are mixed and 112 h to 7000, 112 h to 800 and heated to 1000 0 in a stream of N 2 for 112 h. Black- gray matter, fluorite structure. Example 102 - 59000 gr U02 + 1,000 gr La 2 0 3 + 0 "816 gr Nb 2 0 5 0 are mixed and 1/2 h to 7000, 1/2 h to 800 CD and 112 n heated to 1000 0 in the li 2 stream. Light gray Substance, fluorite structure. Example 103: 5,000 gr UO 2 + 1,000 gr Bi 2 0 3 + 0.570 gr Nb 2 0 5 are mixed and 112 h to 7000, 112 h to 8000 and heated to 10000 im_N 2-Stro'm for 112 h. Ulivbrown Substance, fluorite structure. Example 104: 5,000 gr UO 2 + 1, üOü gr Bi 2 0 3 + 0.948 gr Ta 2 0 5 are mixed and 112 h to 700 0 9 112 h to 800 0 and 112 h heated to lÜj0 0 iA N 2 stream. Olive- gray matter fluorite structure. Example 105 :, 5,000 gr UO + 0.50 gr K 0 + 2.292 gr üio0 2 CD 2 0 3 are mixed and 1/2 h to 600 and 112 h on 70J 0 heated in a stream of N 2. Olive green colored sub punch, fluorite structure. Example 106: 5, JOO gr UO + 0.200 gr K 0 + 1.477 gr % 0 2 C> 2 3 are mixed and 112 h on 70üo, 112 h on 800 0 and 112 h heated to 10,000 in a stream of N 2. Dark gray substance "fluorite structure. Example 107: 5,000 gr U02 + 0.075 gr Li 2 0 + 2.154 gr UO 3 are mixed and compressed into tablets and 112h to 700 0 9 112 h to 8000 and 112 h to -10000 im N 2 stream heated. Black substance, fluorite structure. Example 108: 5,000 gr UO -, r Na 0 + 1.385 gr UO 2 2 3 0 are mixed and 112 h to 7000, 1/2 h to 800 and heated to 1000 0 in a stream of N 2 for 112 h. black Substance, fluorite structure. Example 109: 5,000 gr U02 + 0.200 gr K 2 0 + 19822 gr UO 3 are mixed, pressed into tablets and 112 h heated to 700 0 in a stream of N 2. Olive gray Substance, fluorite structure. Example 110: 5,000 grrr UO 2 + 0.500 gr KF + 1.239 gr MoO 3 0 are mixed and 112 h to 600, 112 h to 7 () () 0 and 112 h heated to 800 0 in a stream of N 2. Gray olive-colored substance, fluorite structure " Example lllll * 5,000 gr UO 2 + 0.200 gr NaF + 1.104 gr WO 3 are missed and 112 h to 700 0 and 112 h on 8000 heated in the N 2-, stream. Brown-black substance p Fluorite structure. Example 112: 5,000 gr U.0 2 + 092Q0 gr NaF + 1.363 gr UO 3 are mixed and 1/2 h at 70C) '- and 1/2 h at 800 0 heated in a stream of N 2 - black substance, Fluorite structure. Example 113: 5,000 gr UO 2 + 1,000 gr PbO + 0.645 gr Mo-0 3 are mixed,. pressed into tablets and 1/2 h to 600 0 9 112 h to 700 0 and 112 h to 8000 im N 2 stream heated. Black substance, fluorite structure. Example 114: 5,000 gr UO 2 + 1,000 gr BaO + 1,865 gr UO 3 are mixed and pressed into tablets and 1/2 h to 700 0 9 112 h to 800 0 and 112 h to 10000 im N 2 stream heated. Dark gray substance, fluorite structure. - Example 115: 5,000 gr UO 2 + 0.200 gr MnO + 0.806 gr UO 3 become mixed and 1/2 h to 7000 and 112 h to 8000 im N 2 stream 'heated. Brown-black substance, fluorite structure. Example 116z 5.000 gr- UO 2 + 0.500 gr CdO + 1.114 gr UO 3 mixed and 112 h to 7000, 112 h to 80üo and Heated to 10000 in a stream of N 2 for 112 h. black Substance, fluorite structure. At3 £ iel 117: 5,000 gr UO 2 + 1,000 gr Bb0 + 1,282 gr UO 3 become mixed and 112 h-to 7000, 1/2 h to 8000 and Heated to 10000 in a stream of N 2 for 112 h. Black and gray Substance, fluorite structure. Example 118; 5,000 gr UO 2 + 19,000 gr Bi 2 0 3 + 0.309 gr Mo0 3 are mixed and 112 h to 6000, 112 h to 700 and 112 h to 8000 in N 2 - Str # M, heated. Black- gray matter, fluorite structure. Example 112: 5,000 gr UO 2 + 1,000 gr Y 2 0 3 + 1,027 gr WO become mixed and 112- h to 700 0 9 112 h to 800 9 and 112h 0 heated to 1000 in a stream of N 2. Gray matter, Fluori.tat structure. Example 120: 5,000 gr UO + 1,000 gr ne 0 + 0.706 gr WO 2 % j 2 3 3 are mixed and 112 h to 7000 to 8000 and Heated for 112 h to 1000 ' in a stream of N 2. Dark green- gray matter, fluorite structure. Example 121: 5,000 gr U02 + 1, Oüü gr Sb 2 0 3 + 0.981 gr UO 3 are mixed and 112 h to 700 0 , 112 h on 800 0 and 112 h heated to 10000 in a stream of N 2. Black substance, fluorite structure. Example 122: 5,000 gr U02 + 1,000 gr La 2 0 3 + 0.878 gr UO 3 are mixed and 112 h to 700 0 , 112-h on 800 0 and 112 h heated to 1000 0 in a stream of N 2. Green-gray substance, yluorite structure. Example 123: 5,000 gr UO 2 + 1,000 gr Ce 2 0 3 + 0.872 gr UO 3 are mixed and 112 h to 700 0 9 112 h 800 0 and 112 h heated to 1000 0 in a stream of N 2. Dark gray substance, fluorite structure. Example 124: j1000 gr UO + 1,000 gr Bi 0 + 0.614 gr UO 2 ri 2 3 0 3 are mixed ui ## 1., 2 h to 700, 112 h 800 0 and 112 h heated to 1GDU 0 in an N stream. 2 Black substance, fluorite structure. Example 125: 5,000 gr UO 2 + 0.500 gr AgF + 0.704 gr SbF 3 are mixed and-1/2 h to 300 0 and 1/2 h on 400 0 heated in a stream of N 2. Black-gray substance, Fluorite structure. Example 126: 5,000 gr UO 2 + 0.200 gr KP + 0.674 gr LaF 3 are mixed, compressed into tablets and 112 h heated to 700 0 and 112 h to 800 0 in a stream of N 2. Br-aunoliv-colored substance, fluorite structure. Example 127: 5,000 gr, UO 2 + 1, GOO gr LaF 3 + 1.139 gr PbO are mixed and 1/2 h to 700 0 9 112 h 800 0 and 112 h heated to 10000 in an N 2 stream. Black-gray substance, fluorite structure. Example 128: 5,000 gr UO 2 + 0.5U0 gr LaF 3 + 1-, 189 gr Bi20 3 are mixed and 112 h to 70009 112 h 8000 and 112 h heated to 1000 0 in a stream of N2. Black substance fluorite structure. Example 129: 5,000 gr UO 2 + 1,000 gr Bi20 3 + 0.305 gr P 2 0 5 are mixed and 1 # 2 h-on 800 ' and 112 h on 1000 0 heated in a stream of N. Olive gray substance, 2 Fluorite structure. Example 130: 5,000 gr UO 2 + 0.100 gr K 2 0 + 0.847 gr Nb2 0 5 + 0.200 gr PbO + 0.256 gr UO 3 + 09 200 gr Y2 0 3 + 0.205 g of WO 3 are mixed - and 112 h on 70 9 Heated for 112 h to 8000 in a stream of N2. Dark olive colored substance, fluorite structure. Example-131: 59000 gr U02 + 0.500 gr 2b0 + 0.641 gr UO 3 + 09200 gr LaF 3 + 0.476 gr BiO 3 are mixed and 1/2 h to 7000, 112 h to 8000 and 1/2 h 1000 0 heated in the N2 stream. Gray-black substance, Fluorite structure. Example 132: 5,000 gr 110e02 + 0.100 gr K 20 + 09847 gr Nb 2 0 5 + 0.500 gr Pb0 + 0.407 gr V2 0 5 + 0.500 gr Y 2 0 3 + 0.514 g of WO 3 are mixed and then to 800 0 9 for 112 h Heated for 1/2 h to 10,000 and 1/2 h to 1150 ' . Gray-brown substance, fluorite structure. Example 1331 5,000 gr Th02 + 0.500 gr La 20 3 + 0.408 Nb 2 0 5 + 09100 gr K 20 + 09738 gr WO 3 are mixed and 112 h to 8000, 112 h to 10000 and 1/2 h 11500 heated,% white substance, fluorite structure. Example 134t 2,500 gr Ce02 + 2,500 gr ThO 2 + 1,000 gr Bi 2 0 3 + 09390 gr V 2 0 5 are mixed and 112 h to 8000, 112 h - heated to 10000 and 112 h to 11500. Brownish-gray substance, fluorite structure. Example 135: 2,500 gr Ce02 + 2,500 gr U02- + 1,000 gr Y 20 3 + 0 1.027 g WO 3 are mixed and left 112 to 800 1/2 h to 10000 and 112 h. To 10500 in the N2 Sirom heated. Yellowish brown substance g fluorite structure. Example 136: 1667 gr Ce0 2 + 1t6o7 gr ThO 2 + 1.667 gr UO 2 + 1,000 grams of Y 0 + 1.027 -r iv0 are mixed, too 2 3 C> 3 0 Compressed tablets and, 112 h to 700, 112 h on 800 0 and 112 h heated to 10U0 0 in a stream of N 2. Brown substance, fluorite structure. Example 137: 2,500 gr ThO 2 + 2,500 pr UO 2 + 0.200 gr K 2 0 + 19477 gr 10 3 are mixed, made into tablets presses and 112 n to 700 0 9 112 h to 8000 and Heated to 10000 in a stream of N 2 for 112 h. Black and gray Substance, fluorite structure. Example 138: 5,000 gr ThO 2 + 19,000 gr fv1a0 + 1,000 gr Bi 2 0 3 0.498 gr WO 3 are mixed and 112 h to 7000, Heated for 112 h to 8,000 and 112 h to 10,000 . Dirty beige substance, fluorite structure. + f '# Example 139: 5,000 gr CeO 2 C., 500 gr La 2 0 3 + 0.816 gr Nb 2 0 5 are mixed and 112 h to 800 0 9 112 h 1000 0 and 112 h heated to 1150 0. Dirty yellow substance, fluorite structure. Beiupiel 140: 5,000 gr ThO 2.510 -r Y 0 + 1.027 gr WO 2 Z, 3 2 3 0 3 are mixed and 1/2 h to 800 9 112 h 1000 0 and 112 h heated to 1150 0. Whitish yellow Substance, fluorite structure. Example 141: 5,000 gr UO + 1,500 gr Y 0 + 1., 027 gr WO 2 t3 2 3. 0. 3 are mixed and 112 h on 800 9 112 h on 1000 0 and 112 h heated to 1050 0 in a stream of N 2. -Gray-brown '3 "substance, fluorite structure. Example 142t 590üü gr Th0 2 + ltoüo gr Y 2 0 3 + 2,568 gr * 0 3 are mixed and 112 n to 80ü 0 9 112 h on 1000 0 and heated to 1150 0 for 1/2 h. Yellowish white matter, fluorite structure. Example 143: 5,000 gr UO 2 + 1,000 gr Y 2 0 3 + 2t054 gr WO 3 are mixed and 112 h to 800 0 9 112 h 1000 0 and 112 h heated to 1050 0 in a stream of N 2. Yellowish brown substance, fluorite structure. Example 144 - 5, 000 Ce0 -r + 1 9 000 gr GaF + 1 9003 gr Bi 0 + zz 2 2 2 3 0 0.390 g V2 0 5 are mixed and-1/2 h to 800 and heated to 1000 0 for 112 h. Yellow substance, Fluorite structure. Example 145: - 5,000 gr Th02 + 0.500 gr CaF 2 + 1,000 gr Bi 2 0 30 + 0.614 gr UO 3 are mixed and 1/11 h to 800 and heated to 1000 'for 112 h. Gray-brown substance Fluorite structure. Example 146; 4,550 gr U02 + 0,450 gr GaF 2 + 1, 000-gr Bi 2 0 3. .O.390-gr V20 5 are mixed and 112 h on 70u 112 h to 8000 and 112 h to lüu00 in the N2 stream heated. Mustard gray substance, fluorite structure. Example 147: 5,000 gr Pb2 Nb 2 0 7 + 0.500 gr Bi20 8 + 0.307 gr UO 3 are mixed and heated to 800 for 1/2 h. Sweet beige colored substance, pyrochlore structure. Example 148: 5,000 gr, Cd Ja20 7 + 1,000 gr Pb0 + 1,282 gr UO 3 are mixed and 112 h to 8000 and 15 h on 10,000 heated. Yellow-brown substance, fluorite structure. Beimiel 1-49.- 5,000 gr La2Sn20 7 + 1,000 gr B120 3 + 0.570 gr Nb 20 5 are mixed and 112 h to 8000 p 1112 h heated to 1000 0 and 20 h to 1150 0. White and yellow Substance g fluorite structure. Example 150: 5,000 gr NaCaNb206F + 1,000 gr Y203 + 0 1,027 gr where 3 are mixed and 1/2 h on 8 () () and 112 h heated to 1000 0. % iron substance, pyrochlore structure. Example 151: 5,000 gr La0 195 / U0296 7 (from '55 La0 "5 and 45 Viol-h U02967) + 1,000 gr 12 0 3 + 1,027 gr W03 are mixed and 1/2 h to 8000, 1/2 h on 0 Heated to 1150 for 1000 and 20 hours. Black Grail Substance, flurit structure. Example 152: 5,000 gr Zrü 2 / YO 195 (from 50 Molli Zr0 2 + 50 mol- % YO 195) + 0.500 gr Bi 2 0 3 + 09285 0 gr Nb 2 0 5 are mixed and 112 h to 800 9 112 h 1000 0, 1/2 h to 115ü 0 and 112 h to 1350 0 heated and cooled quickly. bite yellow sub punch, fluorite structure. Example 153: 5,000 g Zr02 / 0a0 (from 85 mol-) Zrü 2 and 15 mol- % Caü) + 0.50U gr 3i 2 0 3 + 09195 gr V20 5 earth mixed and 112 h to 80009 112 h to 100009 112 h to 11500 and 1/2 * h to 1350 0 and heated cooled quickly. Gray-yellow substance, fluorite structure.

Claims (1)

Patentansprüche 1) Mischphasen von Fluorit- oder fluoritähnlicher Struktur und überwiegend oxidischen Verbindungen als Wirtsgitter, dadurch gekennzeichnet, dass sie Fluorit- bzw. fluoritähnliche Gitter bildende Metallsauerstoff-, -hydroxid- und -fluor-Verbindungen als Wirtskomponenten und Metalloxide oder/und -fluoride als Gastkomponenten enthalten, deren Kationenradien der mehr als. vierwertigen Elemente unter etwa 0,90 2 und deren Kationenradien der weniger als vierwertigen Elemente über etwa 0190 1 liegen, wobei sich die Gastkomponenten relativ zueinander so verhalten, dass die Summe der zugesetzten Kationen zur Summe der zugesetzten Anionen unter Wahrung statistischer Blektronenneutralität im Gitter etwa dem Verhältnis 1:2 entspricht und die Menge der Gastkomponenten vorzugsweise jedoch nicht größer ist als etwa die Menge der Wirtskomponenten. -2) Mischphasen nach Anspruch 1" dadurch gekennzeichnet, daß die Wirtskomponenten reguläre Fluoritgitter oder ihre isotypen festen Lösungen sind. 3) Mischphasen nach Anspruchl. dadurch gekennzeichnet, daß sie als Wirtskomponenten fehlgeordnete reguläre Fluoritphasen oder ihre festen Lösungen mit statischer Verteilung von Kationen und Anionen über die normalen Fluoritpunktlagen enthalten. 4) Mischphasen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Wirtskomponenten additionaaubstituierte Fluoritphasen oder ihre isotypen festen Lösungen sind. 5) Mischphasen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Wirtskomponenten aubtraktionssubstituierte Fluoritphasen oder ihre festen Lösungen sind. 6# Mischphasen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dase die Wirtskomponenten Fluoritphasen oder ihre festen Lösungen sind, die im Phasenbereich sowohl Additions- als auch Subtraktionaaubstitution, insbesondere Mischphasen von Lanthanidenund/o'der Actinidenoxid und Uranoxid, enthalten. 0 7) Mischphasen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daso die Wirtskomponenten Pyrochlorphasen (Überstruktur des Fluoritgitters) oder ihre festen Lösungen sind. 8,) Mischphasen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Wirtskomponenten feste Lösungen einzelner oder aller Wirte nach Anspruch 2, 31, 4, 59 6 und 7 verwendet werden. 9) Verfahren zur Herstellung der Mischphasen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daas die fein pulverisierten Wirtskomponenten mit den Gastkomponenten an der Luft in N 2-Atmosphäre oder Edelgas- und/oder Sauerstoff-Atmosphäre 0 und/oder H 20-Atmosphäre auf Temperaturen von 100 bis 2500 C. und auf Drucke von 1 bis 1000 Atmosphären erhitzt werden. 10) Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daso die Herstellung der Mischphasen in mehreren Stufen erfolgt, wobei gegebenenfalls verschiedene Temperatur- und Druckbedingungen eingehalten werden. 11) Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass bei der Herstellung der Mischphasen kristallisationsfördernde Flussmittel zugesetzt werden. Claims 1) mixed phases of fluorite or fluoritähnlicher structure and predominantly oxidic compounds as a host lattice, characterized in that it -hydroxid- fluorite or fluoritähnliche grid forming Metallsauerstoff-, and fluoro-compounds as host components and metal oxides and / or fluorides as Contain guest components whose cation radii are more than. tetravalent elements below about 0.90 2 and the cation radii of the less than tetravalent elements above about 0190 1, with the guest components behaving relative to one another in such a way that the sum of the added cations to the sum of the added anions while maintaining statistical sheet metal neutrality in the lattice is about The ratio corresponds to 1: 2 and the amount of the guest components is, however, preferably no greater than about the amount of the host components. -2) mixed phases according to claim 1 "characterized in that the host components are regular fluorite lattices or their isotypic solid solutions. 3) mixed phases according to claim 1. Characterized in that they are disordered regular fluorite phases or their solid solutions with static distribution of cations and anions as host components 4) mixed phases according to claim 1, characterized in that the host components are addition-substituted fluorite phases or their isotypic solid solutions. 5) mixed phases according to claim 1, characterized in that the host components are subtraction-substituted fluorite phases or their solid solutions. 6 # Mixed phases according to claim 1, characterized in that the host components are fluorite phases or their solid solutions which contain both addition and subtraction substitution in the phase range, in particular mixed phases of lanthanide and / or actinide oxide and uranium oxide. 0 7) Mixed phases according to claim 1, characterized in that the host components are pyrochlore phases (superstructure of the fluorite lattice) or their solid solutions. 8,) mixed phases according to claim 1, characterized in that solid solutions of individual or all hosts according to claims 2, 31, 4, 59 6 and 7 are used as host components. 9) A method for producing the mixed phases according to claim 1, characterized in that the finely pulverized host components with the guest components in air in N 2 atmosphere or noble gas and / or oxygen atmosphere 0 and / or H 20 atmosphere to temperatures of 100 to 2500 C. and to pressures of 1 to 1000 atmospheres. 10) The method according to claim 9, characterized in that the production of the mixed phases takes place in several stages, with different temperature and pressure conditions being maintained if necessary. 11) Method according to claim 9, characterized in that crystallization-promoting fluxes are added during the production of the mixed phases.
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