DE1442638C - Process for the production of an oxidation catalyst - Google Patents
Process for the production of an oxidation catalystInfo
- Publication number
- DE1442638C DE1442638C DE1442638C DE 1442638 C DE1442638 C DE 1442638C DE 1442638 C DE1442638 C DE 1442638C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- catalyst
- volume
- percent
- propylene
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 40
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims description 13
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 22
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N acrylaldehyde Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 5
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N Tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N Tin(II) oxide Chemical class [Sn]=O QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000001476 alcoholic Effects 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N tin hydride Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 2-cyanopropene-1 Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001026509 Kata Species 0.000 description 1
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003466 anti-cipated Effects 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000411 antimony tetroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N nitrous oxide Inorganic materials [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N silicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
Description
1 21 2
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf kataly- B e i s ρ i e 1 1The present invention relates to catalyst B e i s ρ i e 1 1
tische Präparate, insbesondere auf Katalysatoren aus 190 Gewichtsteile pulverisiertes metallisches Zinntable preparations, in particular on catalysts made from 190 parts by weight of powdered metallic tin
Antimon- und Zinnoxyden. , wurden langsam unter gutem Rühren zu einer LösungAntimony and tin oxides. , slowly became a solution with good stirring
Es sind bereits Katalysatoren aus Antimontetroxyd aus 800 Volumteilen Salpetersäure (spezifisches Ge-There are already catalysts made of antimony tetroxide from 800 parts by volume of nitric acid (specific genus
in Kombination oder Mischung mit Stannioxyd be- 5 wicht 1,42) in 3200 Gewichtsteilen Wasser zugefügt,in combination or mixture with stannous oxide weight 1.42) added in 3200 parts by weight of water,
schrieben worden, die zur Katalyse der Gasphasen- 48,8 Gewichtsteile pulverisiertes metallisches Anti-have been written that for the catalysis of the gas phase - 48.8 parts by weight of powdered metallic anti-
oxydation organischer Kohlenwasserstoffe, zur Her- mon wurden unter Rühren zu 200 Volumteilen SaI-oxidation of organic hydrocarbons, for the Hermon 200 parts by volume of salt
stellung von Acrylnitril und Methacrylnitril durch . petersäure (spezifisches Gewicht 1,42) zugegeben.provision of acrylonitrile and methacrylonitrile. pitric acid (specific gravity 1.42) was added.
Gasphasenoxydation bei erhöhter Temperatur, von Während der Zugaben wurden die Säuren auf ihremGas phase oxidation at elevated temperature, during the additions the acids were on their
Propylen oder Isobuten mit Sauerstoff und Ammo- ίο Siedepunkt gehalten, worauf die SäuremischungenPropylene or isobutene is kept with oxygen and ammo ίο boiling point, whereupon the acid mixtures
niak und zur Herstellung von Acrolein aus Propylen, unter Rühren zum Sieden erhitzt wurden, bis sichniak and for the production of acrolein from propylene, heated to boiling with stirring until
Cyankohlenwasserstoff aus Methanol und Ammoniak keine weiteren braunen nitrosen Gase mehr ent-Cyan hydrocarbons from methanol and ammonia no longer produce any further brown nitrous gases.
und Diolefinen aus Monoolefinen verwendet werden wickelten. Dann wurde die Antimonoxydsuspensionand diolefins can be used from monoolefins. Then became the antimony oxide suspension
können. zur Zinnmischung zugegeben und einige Minutenbe able. added to the tin mix and a few minutes
Es wurde nun gefunden, daß durch Zugabe einer 15 gerührt. Die Mischung wurde filtriert, der Niedergeringen Menge Äthylsilikat ein Katalysator er- schlag mit destilliertem Wasser gewaschen, getrocknet halten werden kann, der verbesserte Eigenschaften und das erhaltene Pulver mit 2 Gewichtsprozent hat. Graphit gemischt und tablettiert. Der KatalysatorIt has now been found that the addition of a 15 stirred. The mixture was filtered, the Niedergeringen Amount of ethyl silicate a catalyst hit washed with distilled water, dried can be kept, the improved properties and the powder obtained with 2 percent by weight has. Graphite mixed and pelletized. The catalyst
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur (Sn: Sb = 4) wurde in einem Luftstrom behandelt, Herstellung eines Oxydationskatalysators unter Ver- 20 wobei sich die Temperatur von 300 bis 500° C um formung, wobei in bekannter Weise eine Mischung 20° C pro Stunde und von 500 bis 725° C um 35° C von Zinnoxyd und Antimonoxyd auf 550 bis 1100°C pro Stunde erhöhte. Dann wurde . der Katalysator in Anwesenheit von molekularem Sauerstoff erhitzt 16 Stunden auf 725° C erhitzt und nochmals 16 Stunwird, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man der den auf 1000° C. Die Tablettenfestigkeit wurde beMischung 2 bis 15 Molprozent Äthylsilikat entweder 25 stimmt durch Messen der durchschnittlichen Kraft, vor oder nach dem Erhitzen zusetzt, wobei im letzte- die die Tabletten vor dem Zerstoßenwerden aushalten ren Fall abschließend nochmals auf 550 bis 1100° C konnten. Die Tablettenfestigkeit des Katalysators erhitzt wird. betrug 862,6 g. Diese Angabe stellt das Gewicht inThe invention relates to a method for (Sn: Sb = 4) was treated in an air stream, Production of an oxidation catalyst under Ver 20 with the temperature from 300 to 500 ° C to forming, with a mixture in a known manner 20 ° C per hour and from 500 to 725 ° C to 35 ° C of tin oxide and antimony oxide increased to 550 to 1100 ° C per hour. Then became. the catalyst heated in the presence of molecular oxygen for 16 hours to 725 ° C and another 16 hours, which is characterized in that the one to 1000 ° C. The tablet strength was mixed 2 to 15 mole percent ethyl silicate either 25 is correct by measuring the average force, added before or after heating, the last of which - the tablets withstand before being crushed Finally, they were able to reach 550 to 1100 ° C again. The tablet strength of the catalyst is heated. was 862.6 g. This specification represents the weight in
Das Äthylsilikat, (C2Hg)1SiO4, kann dem Kataly- Gramm dar, das bei folgendem Untersuchungsverfahsator in irgendeiner geeigneten Weise und zu irgend- 30 ren erhalten wurde. Ausgehend von Katalysatoreinem Zeitpunkt während oder nach der Katalysator- tabletten in Zylinderform, die einen Durchmesser herstellung zugegeben werden. Äthylsilikat kann z. B. von 3,97 mm und eine ebensolche Höhe aufwiesen, dem tablettierten Präparat zugefügt werden, das wurde die Tablettenfestigkeit dadurch gemessen, daß durch Wärmebehandlung bei einer Temperatur zwi- diese einem ständig leicht zunehmendem Gewicht, sehen 550 bis 1100° C an der Luft hergestellt worden 35 das auf den Tablettendurchmesser einwirkte, ausist. Das Äthylsilikat kann auch vor dem Tablettieren gesetzt wurden. Die angegebenen Werte stellen das und der Wärmebehandlung dem getrockneten pulve- Gewicht dar, bei dem die Katalysatortablette zerrisierten Präparat zugegeben werden. drückt wurde; sie sind ein Durchschnittswert ausThe ethyl silicate, (C 2 Hg) 1 SiO 4 , can represent the catalyst which has been obtained in any suitable manner and in any manner by the following test method. Starting from the catalyst at a point in time during or after the catalyst tablets in the form of a cylinder, which produce a diameter, are added. Ethyl silicate can, for. B. of 3.97 mm and the same height were added to the tableted preparation, the tablet strength was measured by the fact that by heat treatment at a temperature between these a constantly slightly increasing weight, see 550 to 1100 ° C in the air 35 that acted on the tablet diameter. The ethyl silicate can also be set before tabletting. The values given represent that and the heat treatment of the dried powder weight in which the catalyst tablet is added to the crushed preparation. was pressed; they are an average out
Es wurde gefunden, daß die erfindungsgemäße etwa 20 Messungen.It was found that the invention takes about 20 measurements.
Zugabe von Äthylsilikat nicht nur die physikalische 40 29,5 Volumteile des so hergestellten Katalysators Härte des tablettierten Katalysators erhöht, sondern wurden mit der folgenden Lösung behandelt: 6 Geauch seine Selektivität für die gewünschte Oxydation wichtsteile Äthylsilikat wurden in 5,3 Volumteilen steigert. Eine solche Wirkung war nicht vorauszu- Alkohol (einer Reinheit für Industriezwecke) gelöst sehen und muß als völlig überraschend angesehen und das maximale Volumen Wasser zugefügt, bevor werden. Das erfindungsgemäße Verfahren bietet also 45 sich zwei Phasen bildeten (etwa 1,4 Volumteile). Es die Möglichkeit, bereits bekannte Katalysatoren aus wurde ein Tropfen Piperidin zugegeben und die Antimonoxyd in Kombination oder Mischung mit Lösung auf die Katalysatortabletten gegosssen, die Zinnoxyd, die als Oxydationskatalysatoren an sich sorgfältig gerührt wurden, um eine einheitliche Begute Ergebnisse liefern, aber hinsichtlich der Härte netzung zu gewährleisten. Die Tabletten wurden der Katalysatorteilchen und der Selektivität der 50 3 Tage bei Zimmertemperatur stehengelassen, über Oxydation noch nicht völlig zufriedenstellende Nacht bei 1100C getrocknet und dann 16 Stunden Ergebnisse liefern, beträchtlich zu verbessern. Warum auf 725° C erhitzt. Die Festigkeit der Katalysatordie Zugabe von Äthylsilikat insbesondere in der tabletten betrug 2769,4 g. Der Katalysator enthielt genannten Hinsicht zu besseren Ergebnissen führt 7,6 Molprozent Kieselsäure.Addition of ethyl silicate not only increased the physical hardness of the catalyst prepared in this way, but was also treated with the following solution: 6 Its selectivity for the desired oxidation by weight ethyl silicate was increased by 5.3 parts by volume. Such an effect was not anticipated - alcohol (of a grade for industrial purposes) dissolved and must be regarded as completely surprising and the maximum volume of water added before it. The method according to the invention therefore offers two phases (approximately 1.4 parts by volume). A drop of piperidine was added to the possibility of already known catalysts and the antimony oxide was poured onto the catalyst tablets in combination or mixture with solution, the tin oxide, which was carefully stirred as an oxidation catalyst, in order to produce uniform results, but in terms of hardness to ensure networking. The tablets were left to stand for 3 days at room temperature for the catalyst particles and the selectivity of the 50, dried over oxidation at 110 ° C. for a night which was not yet completely satisfactory, and then gave results for 16 hours that were considerably improved. Why heated to 725 ° C. The strength of the catalyst addition of ethyl silicate, especially in the tablets, was 2769.4 g. The catalyst contained the above-mentioned aspect leads to better results, 7.6 mole percent silica.
als die bekannten Katalysatoren, ist noch nicht völlig 55 Der Katalysator wurde in ein auf 466° C gchal-than the known catalysts, is not yet fully 55 The catalyst was cooled to 466 ° C in a
geklärt, und es können bisher bekannte Erkenntnisse tencs Reaktionsgefäß gegeben und eine gasförmigeclarified, and previously known knowledge can be given tencs reaction vessel and a gaseous one
für eine solche Erklärung nicht herangezogen werden. Mischung aus 10 Volumprozent Propylen, 50 Volum-cannot be used for such a declaration. Mixture of 10 percent by volume propylene, 50 percent by volume
Gleichwohl ist — wie die in den Beispielen beschrie- prozent Luft und 40 Volumprozent Wasserdampf beiNevertheless - as described in the examples - there is air and 40 percent by volume of water vapor
benen Ergebnisse zeigen — die Zunahme der Kata- einer Kontaktzeit von 4 Sekunden darübergeleitet.benign results show - the increase in kata - a contact time of 4 seconds transferred over it.
lysatorhärte und auch die Selektivität der gewünsch- 60 I9,4o/o der Propylenbeschickung wurden in Acro-analyzer hardness and also the selectivity of the desired 60 19.4 o / o of the propylene charge were
ten Oxydation mit dun erfindungsgemäß hergestellten lein und 1,30Ai in Kohlendioxyd umgewandelt. Dieth oxidation with linen produced according to the invention and 1.3 0 Ai converted into carbon dioxide. the
Katalysatoren gegenüber ähnlichen Katalysatoren Acroleinniisbeute betrug 83,0"/0, bezogen auf dasCatalysts versus Similar Catalysts acrolein yield was 83.0 "/ 0 based on the
ohne Athylsilikatzusatz beträchtlich. verbrauchte Propylen.Considerable without the addition of ethyl silicate. spent propylene.
Diese Verbesserungen werden durch die folgenden Zum Vergleich wurde ein Katalysator, der wieThese improvements are made by the following For comparison, a catalyst that was like
Beispiele weiter veranschaulicht, in welchen Ge- 65 oben beschrieben jedoch ohne Zugabe von Äthyl-Examples further illustrated in which Ge 65 described above but without the addition of ethyl
wichtstcilc zu Volumteile dasselbe Verhältnis haben silikat hergestellt worden war, in ein auf 460" CThe same ratio by weight to parts by volume have been made in a silicate at 460 "C
wie Gramm zu Kubikzentimeter. Alle Angaben in gehaltenes Reaktionsgefäß gegeben und eine gas-how grams to cubic centimeters. All information given in the held reaction vessel and a gas
Grad sind in Celsius angegeben. förmige Mischung aus 10 Volumprozent Propylen,Degrees are given in Celsius. shaped mixture of 10 percent by volume propylene,
50 Volumprozent Luft und 40 Volumprozent Wasserdampf bei einer Kontaktzeit von 4 Sekunden darübergeleitet. 50 percent by volume air and 40 percent by volume water vapor passed over it with a contact time of 4 seconds.
41,1% der Propylenbeschickung wurden in Acrolein und 9,2 °/o in Kohlendioxyd umgewandelt. Die Acroleinausbeute betrug 66,3 %, bezogen auf das verbrauchte Propylen.41.1% of the propylene feed was converted to acrolein and 9.2% to carbon dioxide. the Acrolein yield was 66.3% based on the propylene consumed.
Ein nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellter Katalysator hat also eine sehr selektive Wirkung hinsichtlich der Oxydation von Propylen zu Acrolein und eignet sich besonders zum Arbeiten mit einem wirbeiförmigen Bett unter Verwendung eines Katalysators in Pulverform.A catalyst produced by the process according to the invention is therefore very selective Effect on the oxidation of propylene to acrolein and is particularly suitable for work with a vortex bed using a catalyst in powder form.
Gemäß Beispiel 1 wurde ein Katalysator hergestellt, wobei jedoch 3 Gewichtsteile Äthylsilikat, gelöst in 5,3 Volumteilen Alkohol (technisch rein), verwendet wurden. Der Katalysator enthielt 3,8 Molprozent Kieselsäure. Die Tablettenfestigkeit betrug 1543,6 g.A catalyst was prepared according to Example 1, but using 3 parts by weight of ethyl silicate, dissolved in 5.3 parts by volume of alcohol (technically pure) were used. The catalyst contained 3.8 mole percent Silica. The tablet strength was 1543.6 g.
•Der Katalysator wurde in ein Reaktionsgefäß von 5000C gegeben und eine gasförmige Mischung aus 10 Volumprozent Propylen, 50 Volumprozent Luft und 40 Volumprozent Wasserdampf mit einer Kontaktzeit von 4 Sekunden darübergeleitet.• The catalyst was placed in a reaction vessel of 500 0 C and a gaseous mixture of 10 volume percent propylene, 50 volume percent air and 40 volume percent water vapor passed over it with a contact time of 4 seconds.
21,3 % der Propylenbeschickung wurden in Acrolein und 2,0 %> in Kohlendioxyd umgewandelt. Die Acroleinausbeute betrug 80,7%, bezogen auf das verbrauchte Propylen.21.3% of the propylene feed was converted to acrolein and 2.0% to carbon dioxide. the Acrolein yield was 80.7% based on the propylene consumed.
Es wurde ein Katalysator durch Zugabe von metallischem Zinn und Antimon zu Salpetersäure hergestellt, die Suspensionen wurden nach dem Verfahren von Beispiel 1 gemischt, der Niederschlag gewaschen, getrocknet und tablettiert.It became a catalyst by adding metallic tin and antimony to nitric acid prepared, the suspensions were mixed according to the procedure of Example 1, the precipitate washed, dried and tabletted.
Der Katalysator wurde 16 Stunden zur Oxydation bei 725° C wärmebehandelt und die Tabletten mit einer alkoholischen Lösung aus Äthylsilikat (ξ 7,6 Molprozent Kieselsäure) wie in Beispiel 1 behandelt.The catalyst and the tablets were heat treated for 16 hours at 725 ° C. for oxidation with an alcoholic solution of ethyl silicate (ξ 7.6 mol percent silica) as in Example 1 treated.
Nach weiterer 16stündiger Wärmebehandlung bei 85O0C betrug die Tablettenfestigkeit 1906,8 g und erhöhte sich nach einer weiteren 16stündigen Wärmebehandlung bei 950° C auf 5221 g.After further 16 hours of heat treatment at 85O 0 C, the tablet strength was 1906.8 g and increased after a further 16-hour heat treatment at 950 ° C at 5221 g.
Der Katalysator wurde in ein auf 480° C gehaltenes Reaktionsgefäß gegeben und eine gasförmige Mischung aus 10 Volumprozent Propylen, 50 Volumprozent Luft und 40 Volumprozent Wasserdampf bei einer Kontaktzeit von 4 Sekunden darübergeleitet.The catalyst was placed in a reaction vessel kept at 480 ° C. and a gaseous one Mixture of 10 percent by volume propylene, 50 percent by volume air and 40 percent by volume water vapor a contact time of 4 seconds.
39,6 °/o der Propylenbeschickung wurden in Acrolein und 8,4% in Kohlendioxyd umgewandelt. Die Acroleinausbeute betrug 66,0%, bezogen auf das verbrauchte Propylen.39.6% of the propylene feed was converted to acrolein and 8.4% to carbon dioxide. the Acrolein yield was 66.0% based on the propylene consumed.
Gemäß Beispiel 1 wurde ein Zinn/Antimonoxydkatalysator (Sn : Sb = 4) hergestellt, jedoch wurde das nicht erhitzte Pulver (53 Gewichtsteile; Maschenweite 0,5 mm) mit einer alkoholischen Äthylsilikatlösung (= 7,6 Molprozent Kieselsäure) imprägniert. Das Pulver wurde getrocknet, auf 0,5 mm vermählen, mit 2 Gewichtsprozent Graphit vermischt und tablettiert. Die Tabletten wurden in einem Luftstrom behandelt, wobei sich die Temperatur von 300 bis 7250C um 21,4° C pro Stunde erhöhte und dann 16 Stunden auf 725° C gehalten wurde. Die Tablettenfestigkeit betrug 1362 g.A tin / antimony oxide catalyst (Sn: Sb = 4) was prepared as in Example 1, but the unheated powder (53 parts by weight; mesh size 0.5 mm) was impregnated with an alcoholic ethyl silicate solution (= 7.6 mol percent silica). The powder was dried, ground to 0.5 mm, mixed with 2 percent by weight graphite and tabletted. The tablets were treated in a stream of air, whereby the temperature increased from 300 to 725 0 C to 21.4 ° C per hour and was then held 16 hours 725 ° C. The tablet strength was 1362 g.
Der Katalysator besaß nach weiterer 16stündiger Wärmebehandlung bei 9000C eine Tablettenfestigkeit von 2088,4 g.The catalyst had after a further 16 hours of heat treatment at 900 0 C a tablet strength of 2088.4 g.
Der Katalysator wurde in ein auf 470° C gehaltenes Reaktionsgefäß gegeben und eine gasförmige Mischung aus 10 Volumprozent Propylen, 50 Volumprozent Luft und 40 Volumprozent Wasserdampf bei einer Kontaktzeit von 4 Sekunden darübergeleitet.The catalyst was placed in a reaction vessel kept at 470 ° C. and a gaseous one Mixture of 10 percent by volume propylene, 50 percent by volume air and 40 percent by volume water vapor a contact time of 4 seconds.
38,7 % der Propylenbeschickung wurden in Acrolein und 9,4% in Kohlendioxyd umgewandelt. Die Acroleinausbeute betrug 64,1%, bezogen auf das verbrauchte Propylen.38.7% of the propylene feed was converted to acrolein and 9.4% to carbon dioxide. the Acrolein yield was 64.1% based on the propylene consumed.
Gemäß Beispiel 1 wurde ein Zinn/Antimonoxydkatalysator (Sn: Sb = 4) hergestellt, wobei jedoch die Tabletten in einem Luftstrom oxydiert wurden, indem sich die Temperatur von 300 bis 850° C um 21,4° C pro Stunde erhöhte und dann 16 Stunden auf 850° C gehalten wurde. Die Tabletten wurden gemäß Beispiel 1 mit einer alkoholischen Äthylsilikatlösung (= 7,6 Molprozent Kieselsäure) imprägniert und schließlich 16 Stunden bei 725° C wärmebehandelt. Die Tablettenfestigkeit betrug 3178 g.A tin / antimony oxide catalyst (Sn: Sb = 4) was prepared according to Example 1, but with the tablets were oxidized in a stream of air by changing the temperature from 300 to 850 ° C 21.4 ° C per hour and then held at 850 ° C for 16 hours. The tablets were impregnated according to Example 1 with an alcoholic ethyl silicate solution (= 7.6 mol percent silica) and finally heat-treated for 16 hours at 725 ° C. The tablet strength was 3178 g.
Der Katalysator wurde in ein auf 46O0C gehaltenes Reaktionsgefäß gegeben und eine gasförmige, Mischung aus 10 Volumprozent Propylen, 50 Volumprozent Luft und 40 Volumprozent Wasserdampf bei einer Kontaktzeit von 4 Sekunden darübergeleitet.The catalyst was placed in a bath maintained at 46o 0 C and the reaction vessel a gaseous mixture of 10 volume percent propylene, 50 volume percent air and 40 volume percent water vapor passed over it at a contact time of 4 seconds.
38,4% der Propylenbeschickung wurden in Acrolein und 6,4% in Kohlendioxyd umgewandelt.38.4% of the propylene feed was converted to acrolein and 6.4% to carbon dioxide.
Die Acroleinausbeute betrug 66,0%, bezogen auf das verbrauchte Propylen.The acrolein yield was 66.0% based on the propylene consumed.
Claims (2)
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2229358A1 (en) | METHOD OF MANUFACTURING CATALYSTS | |
| DE2441109A1 (en) | PROCESS FOR THE CATALYTIC OXYDATION OF TERT.-BUTYL ALCOHOL IN THE STEAM PHASE | |
| DE1442637A1 (en) | Catalyst preparation | |
| DE1792291C3 (en) | Process for the production of supported palladium catalysts | |
| DE1618268C3 (en) | Process for the production of acrylic acid from Acroleia | |
| DE2856413C2 (en) | Process for the production of acrylonitrile | |
| DE1442638C (en) | Process for the production of an oxidation catalyst | |
| DE1442638B (en) | Process for the production of an oxidation catalyst | |
| DE1801401A1 (en) | Process for the production of fixed bed oxidation catalysts | |
| DE2203439B2 (en) | Process for the production of acrylonitrile from propylene | |
| DE1518702C3 (en) | Process for the production of acrylonitrile from propylene | |
| DE1442638A1 (en) | catalyst | |
| DE2166635C3 (en) | Process for the production of maleic anhydride by oxidation from benzene | |
| DE2049153A1 (en) | Catalyst preparation | |
| DE2308365C2 (en) | Process for the preparation of 3,4-dihydrocoumarin | |
| DE2720652A1 (en) | PROCESS FOR PRODUCING MALEIC ACID ANHYDRIDE USING IMPROVED CATALYSTS | |
| DE2112938B2 (en) | Process for the production of unsaturated fatty acids from the corresponding unsaturated aliphatic aldehydes | |
| DE1293736B (en) | Process for the production of adipic acid | |
| DE1518911C3 (en) | Process for the preparation of mixtures of (methacrolein and (meth) acrylic acid | |
| AT231418B (en) | Process for the production of acrolein by the catalytic oxidation of propylene | |
| AT330736B (en) | PROCESS FOR PREPARING UNSATURED ALDEHYDE BY OXYDATION OF OLEFS | |
| DE1795226C3 (en) | Process for the production of caprolactam | |
| DE2329389A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2-AEHTYLPYRIDINE | |
| DE1667130B2 (en) | CATALYST FOR THE CATALYTIC GAS PHASE OXIDATION OF PROPYLENE OR ACROLEIN TO ACRYLIC ACID | |
| AT344678B (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF ACRYLIC ACID OR METHACRYLIC ACID |