DE1422883C

DE1422883C - Process for the production of photographic deer images or printing forms

Info

Publication number: DE1422883C
Application number: DE19611422883
Authority: DE
Inventors: Edward Schwerin Andre Kurt Bmghamton NY Cerwonka (V St A)
Original assignee: GAF Corp, New York, NY (V St A)
Priority date: 1960-08-10
Filing date: 1961-08-09
Publication date: 1973-05-10

Description

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ammoniiimsulfat, ■ Ferriammoniumtartrat, Ferribro- zu polymerisieren, die wenigstens zwei endständigeammonium sulfate, ■ Ferriammoniumtartrat, Ferribro- to polymerize, the at least two terminal

mit, Ferrichlorid, Ferricitrat, Ferriformiat. Ferrigly- Vinylgruppen enthält, die jeweils mit einem Kohlen-with, ferric chloride, ferricitrate, ferric formate. Contains Ferrigly vinyl groups, each with a carbon

cerinphosphat, Ferrihydroxyd, Ferrinitrat, Ferriphos- stoffatom in einer geraden Kette oder in einem RingCerine phosphate, ferric hydroxide, ferric nitrate, ferrous phosphate atom in a straight chain or in a ring

phat, Ferrikaliumcitrat, Ferrikaliumtartrat, Ferri- verbunden sind. Diese Verbindungen dienen zurphate, ferrous citrate, ferrous tartrate, ferric are linked. These connections are used to

pyrophosphat, Ferrinatriumoxalat, Ferrisubsulfat, Fer- 5 Vernetzung der Polyvinylketten. Dieses bei der PoIy-pyrophosphate, ferric sodium oxalate, ferric subsulfate, ferrous 5 crosslinking of the polyvinyl chains. This in the case of the

risulfat oder Ferrisuccinat verwendet. merisation angewendete Verfahren wird von K ο ρ r aRisulfat or Ferrisuccinat used. The method used for merization is described by K ο ρ r a

Als Quelle für die freien Radikale werden Perver- und Bradley in Bd. 31, Nr. 12, »Industrial Chebindungen bevorzugt, die die Gruppe —O — O— mistry«, 1939, näher beschrieben. Geeignete Verenthalten. Beispiele für derartige Perverbindungen netzungsmittel sind z. B. Ν,Ν'-Methylen-bis-acrylsind: Hydroperoxyde·, wie Wasserstoffperoxyd, ali- io amid, Triallylcyaniirat, Divinylbenzol, Divinylketone pjiatische Hydroperoxyde, z. B. Methylhydroperoxyd, und Diglykoldiacrylat. im allgemeinen führt eine Äthylhydroperoxyd, tert.-Butylhydroperoxyd, Hexyl- Erhöhung der Menge des Vernetzungsmittels zu hydroperoxyd, Octylhydroperoxyd, Transdecalinhy- einem Ansteigen der Härte des erhaltenen Polymeridroperoxyd.l-MethylcyclopentylhydroperoxydJJ-Disates, wenn das Monomere und das Vernetzungsmitte! methyl-2-propenylhydroperoxyd, 2-Cyclohexen-l-yl- 15 in einem Verhältnis von 10: I bis 50:1 verwendet hydroperoxyd, Cumalhydroperoxyd, Tetralinhydro- werden.Perver and Bradley in Vol. 31, No. 12, “Industrial Chemicals preferred, which the group —O — Omistry, ”1939, described in more detail. Appropriate behavior. Examples of such per compounds wetting agents are, for. B. Ν, Ν'-methylene-bis-acrylic are: Hydroperoxides, such as hydrogen peroxide, alio amide, triallyl cyanate, divinylbenzene, divinyl ketones pjiatic hydroperoxides, e.g. B. methyl hydroperoxide, and diglycol diacrylate. generally leads a Ethyl hydroperoxide, tert-butyl hydroperoxide, hexyl- increase in the amount of crosslinking agent hydroperoxide, octyl hydroperoxide, Transdecalinhy- an increase in the hardness of the obtained Polymeridroperoxyd.l-MethylcyclopentylhydroperoxidJJ-Disates, if the monomer and the crosslinking center! methyl-2-propenylhydroperoxide, 2-cyclohexen-l-yl-15 used in a ratio of 10: 1 to 50: 1 hydroperoxide, cumal hydroperoxide, tetralin hydro- become.

peroxyd, Triphenylmethylhydroperoxyd; Peroxyde der Die Menge des zur Einleitung der bildmäßigenperoxide, triphenylmethyl hydroperoxide; Peroxides of the The amount of to initiate the pictorial

Formel ROOR' in der die Reste R und R', die gege- Polymerisation des äthylenisch ungesättigten Mono-Formula ROOR 'in which the radicals R and R', the counter-polymerization of the ethylenically unsaturated mono-

benenfalls gleich sein können, die folgenden Bedeu- meren verwendeten Ferrisalzes ist nicht entscheidendmay also be the same, the following important ferric salts used is not decisive

tungen haben können: Alkylreste, wie z. B. Methyl- 20 und kann innerhalb eines großen Bereiches variieren.may have: alkyl radicals, such as. B. methyl-20 and can vary within a wide range.

Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl-, Es wurde festgestellt, daß im allgemeinen zufrieden-Ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, It has been found that generally satisfied

Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Undecylreste; Aralkylreste, stellende Ergebnisse erzielt werden, wenn das Ver-Octyl, nonyl, decyl, undecyl radicals; Aralkyl radicals, producing results when the

wie z. B. Benzyl-, Phenäthyl-, Phenylpropyl-, Naphthyl- hältnis von Ferrisalz zu Monomerem zwischen 1:10 000such as B. Benzyl, phenethyl, phenylpropyl, naphthyl ratio of ferric salt to monomers between 1:10 000

methyl-, Naphthyläthyl-, Naphthylpropylreste; Aryl- und 1 : 6 liegt.methyl, naphthylethyl, naphthylpropyl radicals; Aryl and 1: 6.

reste, wie z. B. Phenyl-, Naphthylreste; aliphatische 25 Die Photopolymerisation kann mit zahlreichenremnants, such as B. phenyl, naphthyl radicals; aliphatic 25 Photopolymerization can be carried out with numerous

Acylreste, wie z. B. Acetyl-, Propionyl-, Butyryl-, Vaie- Modifizierungen unter den verschiedensten Bedin-Acyl radicals, such as. B. acetyl, propionyl, butyryl, Vaie- modifications under various conditions

rylreste; aromatische Acylreste, wie z. B. Benzoyl-, gungen durchgeführt werden. Das erfindungsgemäßryl residues; aromatic acyl radicals, such as. B. Benzoyl, conditions are carried out. According to the invention

Naphthoylreste; Peroxysäuren, d. h. aliphatische Per- verwendete Photopolymerisationssystem ist besondersNaphthoyl radicals; Peroxy acids, d. H. aliphatic per- photopolymerization system used is special

oxysäuren, wie z. B. Peressigsäure, Perpropionsäure, für die Photographic geeignet, da seine hohe Empfind-oxy acids, such as. B. peracetic acid, perpropionic acid, suitable for photographic, as its high sensitivity

Perbuttersäure; aromatische Peroxysäuren, d. h. Per- 30 lichkeit und sein gutes Ansprechen auf Strahlungs-Perbutyric acid; aromatic peroxy acids, d. H. Personality and its good response to radiation

benzoesäure, Perphthalsäure; Ester der obengenannten quellen eiaer verhältnismäßig niedrigen Intensität esbenzoic acid, perphthalic acid; Esters of the above sources are relatively low in intensity

Peroxysäuren; Salze der Peroxysäuren, wie z. B. zur bildweisen Polymerisation besonders wertvollPeroxy acids; Salts of peroxy acids, such as. B. particularly valuable for image-wise polymerization

Ammoniumpersulfat u.dgl. Derartige ""Verbindungen macht.Ammonium persulfate and the like make such "" compounds.

sind gut bekannt, und ihre Beschreibung und Her- Eine Anwendungsmöglichkeit des erfindungsge-are well known, and their description and manufacture.

stellung kann aus der chemischen Literatur ent- 35 mäßen Verfahrens besteht z. B. in der Herstellungposition can be taken from the chemical literature. B. in manufacturing

nommen werden. Es wird hierbei auf solche bekannten von Relief-Druckformen für die Graphik. Derartigebe taken. It is based on such known relief printing forms for graphics. Such

Bücher, wie »Organic Peroxides« von A. V. To b ο 1 s- Druckformen können dadurch hergestellt werden,Books such as "Organic Peroxides" by A. V. To b ο 1 s printing forms can be made by

ky und R.B. Mesrobian, herausgegeben von daß eine Mischung aus einem oder mehreren derky and R.B. Mesrobian, edited by that a mixture of one or more of the

Interscience Publishers, Inc. New York, und Inter- äthylenisch ungesättigten Monomeren in einem ge-Interscience Publishers, Inc. New York, and inter-ethylenically unsaturated monomers in one

science Publishers Ldt., London (1954), verwiesen. 40 eigneten Lösungsmittel sowie einer kleinen Mengescience Publishers Ldt., London (1954). 40 suitable solvents as well as a small amount

Jedes normalerweise flüssige oder feste, photopoly- eines Ferrisalzes und einem die EmpfindlichkeitAny normally liquid or solid, photopoly- a ferric salt and one the sensitivity

merisierbare, äthylenisch ungesättigte Monomere kann verbessernden Reduktionsmittels auf einen geeignetenmerisable, ethylenically unsaturated monomers can improve the reducing agent to a suitable one

zur Durchführung der vorliegenden Erfindung ver- Schichtträger aufgebracht wird. Die erhaltene Schichtto carry out the present invention, the substrate is applied. The layer obtained

wendet werden. Besonders geeignete Verbindungen kann dann mit einer Strahlungsquelle, wie z. B. einerbe turned. Particularly suitable connections can then with a radiation source, such as. B. one

sind die photopolymerisierbaren Vinyl- oder Vinyliden- 45 Glühlampe mit Wolframfaden, belichtet und an-are the photopolymerizable vinyl or vinylidene 45 incandescent lamp with tungsten filament, exposed and an-

verbindungen, die eine Gruppe der Formel CH₂ = Ci schließend mit einer Perverbindung behandelt werden,compounds which a group of the formula CH ₂ = Ci are finally treated with a per compound,

enthalten, die durch direkte Verbindung mit einer Die belichteten Schichtteile polymerisieren rasch incontain, which by direct connection with a The exposed parts of the layer polymerize rapidly in

negativen Gruppe, wie z. B. einer Halogen-, rs C = O, Gegenwart der Perverbindung, des die Empfindlichkeitnegative group, such as B. a halogen, rs C = O, presence of the per compound, of the sensitivity

— C = N, — CsC, — O — oder Arylgruppe akti- verbessernden Reduktionsmittels und des bestrahlten- C = N, - CsC, - O - or aryl group active-improving reducing agent and the irradiated

viert ist. Derartige photopolymerisierbare, unge- 50 Ferrisalzes, während die unbelichteten Schichtteilefourth is. Such photopolymerizable, un- 50 ferric salt, while the unexposed parts of the layer

sättigte, organische Verbindungen sind z. B. Acryl- unbeeinflußt bleiben, so daß das nicht polymerisiertesaturated organic compounds are e.g. B. Acrylic remain unaffected, so that it does not polymerize

amid, Acrylnitril, N-Äthanolacrylamid, Methacryl- Monomere abgewaschen oder auf andere Weise ent-amide, acrylonitrile, N-ethanol acrylamide, methacrylic monomers washed off or otherwise

säure, Acrylsäure, Calciumacrylat, Methacrylamid, fernt werden kann. Auf diese Weise bilden die photo-acid, acrylic acid, calcium acrylate, methacrylamide, can be removed. In this way the photo-

Vinylacetat, Methylmethacrylat, Methylacrylat, Äthyl- polymerisierten Schichtteile ein Bild, das als negativVinyl acetate, methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl-polymerized layer parts an image that is considered negative

acrylat, Vinylbenzoat, Vinylpyrrolidon, Vinylmethyl- 55 arbeitende Relief-Druckform verwendet werden kann,acrylate, vinyl benzoate, vinyl pyrrolidone, vinyl methyl 55-working relief printing form can be used,

äther, Vinylbutyläther, Vinylisopropyläther, Vinyliso- Wird als Schichtträger für die Schicht ein Schichtträgerether, vinyl butyl ether, vinyl isopropyl ether, vinyl iso- Used as a support for the layer

butyläther, Vinylbutyrat, Butadien oder Mischungen mit hydrophiler Oberflächer verwendet, z. B. ein teil-butyl ether, vinyl butyrate, butadiene or mixtures with hydrophilic surfaces are used, e.g. B. a partial

aus Äthylacrylat und Vinylacetat, Acrylnitril und weise verseiftes Celluloseacetat, so wird eine Druck-made of ethyl acrylate and vinyl acetate, acrylonitrile and white saponified cellulose acetate, a printing

Styrol, Butadien und Acrylnitril. platte mit auswaschbaren bzw. festen Flächen erhalten.Styrene, butadiene and acrylonitrile. Plate received with washable or solid surfaces.

Zur Modifizierung der physikalischen Eigenschaften 60 Eine solche Platte kann auf bekannte Weise zu einerTo modify the physical properties 60 Such a plate can in a known manner to a

des bildliefernden Polymerisates, wie z. B. des Mole- negativ arbeitenden Off set-Druckform verarbeitetof the image-providing polymer, such as. B. processed the Mole negative working offset printing form

kulargewichtes, der Härte, können die obengenannten werden.kular weight, hardness, can be the above.

äthylenisch ungesättigten, organischen Verbindungen Auf dem Gebiet der Photographic kann die vor- oder Monomeren entweder allein oder in Mischung liegende Erfindung z. B. zur Herstellung von Schwarzverwendet werden. Es ist z. B. durchaus üblich, zur 65 weißkopien verwendet werden. Hierzu wird ein licht-Herstellung eines Vinylpolymerisates mit den ge- empfindliches Aufzeichnungsmaterial hergestellt, das wünschten physikalischen Eigenschaften in Gegenwart mit einer Schicht aus einem äthylenisch ungesättigten einer Peringen Menge einer ungesättigten Verbindung Monomeren, einer lichtempfindlichen Fernverbindung,Ethylenically unsaturated organic compounds In the field of photography, the or monomers either alone or in mixture lying invention z. B. used to make black will. It is Z. B. quite common to be used for 65 white copies. For this purpose a light production a vinyl polymer produced with the sensitive recording material, the desired physical properties in the presence of a layer of an ethylenically unsaturated a peringen amount of an unsaturated compound monomers, a photosensitive remote compound,

einem die Empfindlichkeit verbessernden Reduktionsmittel und einem feinzerteilten schwarzen Pigment, das in dieser Schicht verteilt ist, beschichtet ist. Dieses Aufzeichnungsmaterial wird dann unter einem Silbernegativ belichtet, so daß die belichteten Flächen der Schicht, wenn sie mit einer Perverbindung behandelt werden, polymerisieren. Nachdem mit Wasser gewaschen worden ist, um das nicht polymerisierte Monomere in den unbelichteten Flächen zu entfernen, wird ein negatives Bild erhalten.a sensitivity-improving reducing agent and a finely divided black pigment, which is distributed in this layer is coated. This recording material is then under a Silver negatively exposed, so that the exposed areas of the layer when treated with a per compound will polymerize. After washing with water, the unpolymerized Removing monomers in the unexposed areas results in a negative image.

In den meisten Fällen wird bei photographischen Schichten zweckmäßigerweise ein normalerweise festes, hydrophiles Kolloid als Bindemittel für die lichtempfindlichen Fernverbindungen verwendet. Geeignete kolloidale Bindemittel sind die in der Photographic üblichen Bindemittel, wie z. B. Polyvinylalkohol, Casein, Leim, verseiftes Celluloseacetat, Carboxymethylcellulose, Stärke oder Gelatine.In most cases a normally solid, hydrophilic colloid used as a binder for the remote photosensitive compounds. Suitable colloidal binders are the binders customary in photography, such as. B. polyvinyl alcohol, Casein, glue, saponified cellulose acetate, carboxymethyl cellulose, starch or gelatin.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich auch zur Farbreproduktion; so wird z. B., wie oben beschrieben, ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einer lichtempfindlichen Schicht, die ein äthylenisch ungesättigtes Monomeres, eine Fernverbindung und ein Empfindlichkeit verbesserndes Reduktionsmittel enthält, und unter Verwendung eines Farbauszug-Negativs einer Belichtung in einer der Primärfarben ausgesetzt. Nach der Behandlung mit einer Perverbindung zur Polymerisation der belichteten Schichtteile wird das so erhaltene PoIymerisatbild subtraktiv gefärbt. Indem andere lichtempfindliche Schichten den verbleibenden Primärfarben ausgesetzt und, wie oben beschrieb'en, zur Polymerisation der belichteten Schichtteile behandelt und abschließend mit dem entsprechenden "subtraktiven Farbstoff gefärbt werden, kann durch Übereinanderlegen der erhaltenen subtraktiv gefärbten Bilder die ursprüngliche Kopiervorlage wiedergegeben werden.The method according to the invention is also suitable for color reproduction; so z. B., as described above, a photosensitive recording material having a photosensitive layer which is a Ethylenically unsaturated monomer, a remote compound and contains a sensitivity-improving reducing agent, and using of a color separation negative exposed to an exposure in one of the primary colors. After treatment with a per compound for polymerizing the exposed parts of the layer, the resulting polymer image becomes colored subtractively. By adding other photosensitive layers to the remaining primary colors exposed and, as described above, treated to polymerize the exposed parts of the layer and can then be colored with the appropriate "subtractive dye" by superimposing them of the subtractively colored images obtained, the original copy can be reproduced.

Weitere Verwendungszwecke für die oben beschriebenen Photopolymerisatbilder sind solche photographischen und lithographischen Anwendungen, wie z. B. die Flerstellung von bimetallischen Druckplatten, geätzten Kupfer-Halbton-Bildern, Druckformen auf Celluloseester-Trägern, gekörnte lithographische Zinkoder Aluminiumdruckfornien, mit Zink beschichtete lithographische Druckformen mit ungekörnte Kupferdruckformen zum Vorprüfen bimetallischer Kupfer-Chrom-Druckformen. Further uses for the above-described photopolymer images are photographic ones and lithographic applications such as B. the production of bimetallic printing plates, etched copper halftone images, printing forms on cellulose ester substrates, grained lithographic zinc or Aluminum printing forms, zinc-coated lithographic printing forms with ungrained copper printing forms for preliminary testing of bimetallic copper-chrome printing forms.

Es sind viele Materialien als Schichtträger für die strahlungsempfindlichen, erfindungsgemäß verwendeten lichtempfindlichen Schichten geeignet, wie z. B. hydrophobe Cellulosecster-Schichtträger einschließlich der auf einer Seite durch teilweise Verseifung hydrophil gemachten Metalle, wie Aluminium oder Zink, Polyäthylcnterephthalat-Polymerisatc, Papier, Glas, Polystyrol, Polycarbonate.There are many materials as a substrate for the radiation-sensitive, used according to the invention light-sensitive layers suitable, such as. B. including hydrophobic cellulose cster supports the metals made hydrophilic on one side by partial saponification, such as aluminum or zinc, Polyäthylcnterephthalat-Polymerisatc, paper, glass, polystyrene, polycarbonates.

Durch die Erfindung wird erreicht, daß Aufzeiehnungsmalerialien mit pholopolymerisicrbaren Schichten, die ein Ferrisalz und eine Perverbindung enthalten, eine sprunghaft verbesserte Empfindlichkeit aufweisen.By the invention it is achieved that Aufzeiehnungsmalerialien with polymerizable layers which contain a ferric salt and a per compound, a dramatically improved sensitivity exhibit.

Ein weiterer Vorteil der crfmdungsgeniäß verwendeten lichtempfindlichen Schichten liegt in ihrer Stabilität. Die verwendeten Materialien werden selbst durch Lagern bei hoher Feuchtigkeit und hohen Temperaturen nicht angegriffen. In dieser Hinsicht sind die neuen Aiifzeichntingsmaterialien den alten bichromicrtcn Leim- oder Eiwcißschichlen überlegen, die wegen ihrer außerordentlich schlechten Haltbarkeit erst kurz vor der Verwendung hergestellt und sensibilisiert werden konnten.Another benefit of the design used light-sensitive layers lies in their stability. The materials used are made by yourself Storage at high humidity and high temperatures not attacked. In that regard, they are new drawing materials the old bichromicrtcn Glue or Eiwissschichlen are superior to those because of their extremely poor shelf life could only be produced and sensitized shortly before use.

Wie bereits oben ausgeführt, besteht ein besonderer Vorteil der vorliegenden Erfindung darin, daß die anregende oder belichtende Strahlung von einer Lichtquelle mit geringer Intensität, wie z. B. einer normalen Haushalts-Glühlampe, ausgehen kann. Somit ist die Verwendung von energiereichen Strahlungsquellen, wie z. B. einem Kohlenstoff-Flammbogen oder einem Quecksilberbogen, die bisher üblicherweise zur Durchführung von Photopolymerisationen benötigt wurden, erfindungsgemäß nicht erforderlich. Abgesehen davon, daß keine sehr intensiven Strahlungsquellen benötigt werden, besitzen die erfindungsgemäß verwendeten lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien eine so hohe Empfindlichkeit, daß nur Bruchteile von Sekunden bis zu wenigen Sekunden — abhängig von den Lichtverhältnissen —erforderlich sind, um die bildweise Polymerisation zu bewirken, so daß sie einigen photographischen Aufzeichnungsmaterialien auf Silberhalogenidbasis, die eine geringere Empfindlichkeit aufweisen, vollständig gleichwertig sind. Die hohe Empfindlichkeit läßt vermuten, daß ein Radikal- ( kettenmechanismus vorliegt, wobei das vorhandene Redox-System die Ausschaltung von Sauerstoff, der die Photopolymerisation ungünstig beeinflussen würde, besorgt. Wenn die Eisenverbindungen in Form der Ferrisalze belichtet werden, werden sie in die Ferroform umgewandelt oder reduziert, was in Gegenwart des die Empfindlichkeit erhöhenden Reduktionsmittels und der Perverbindung zur Bildung von freien Radikalen führ ty die ihrerseits die Polymerisation der äthylenisch ungesättigten Monomeren verursachen. Außerdem werden nur einige der durch die Belichtung gebildeten Ferroionen benötigt, um eine rasche und intensive Photopolymerisation in Gegenwart des die Empfindlichkeit verbessernden Reduktionsmittels und der Perverbindung einzuleiten, da eine sehr geringe Belichtungszeit bei realtiv schwachem Licht ausreicht. Mit anderen Worten, der erfindungsgemäßen Photopolymerisation liegt ein hoher Verstärkungsfaktor zugrunde, d. h., geringe photochemische Änderungen können dazu benutzt werden, um eine wesentlich stärkere sekundäre Reaktion — in diesem Falle die ( Polymerisation der obengenannten Monomeren — auslösen oder modulieren.As already stated above, a particular advantage of the present invention is that the stimulating or illuminating radiation from a light source with low intensity, such as. B. a normal household light bulb can go out. Thus, the use of high-energy radiation sources, such as. B. a carbon flame arc or a mercury arc, which were previously required to carry out photopolymerizations, not required according to the invention. Apart from the fact that no very intense radiation sources are required, the photosensitive recording materials used according to the invention have such a high sensitivity that only fractions of a second to a few seconds - depending on the lighting conditions - are required to effect the image-wise polymerization, so that they are fully equivalent to some silver halide based photographic materials which are lower in sensitivity. The high sensitivity suggests that a radical (chain mechanism is present, whereby the existing redox system is responsible for the elimination of oxygen, which would adversely affect the photopolymerization. If the iron compounds are exposed in the form of the ferric salts, they are converted into the ferric form or reduced, which in the presence of the sensitivity-increasing reducing agent and the per compound leads to the formation of free radicals which in turn cause the polymerization of the ethylenically unsaturated monomers. In addition, only some of the ferrous ions formed by the exposure are required for rapid and intensive photopolymerization in In other words, the photopolymerization according to the invention is based on a high gain factor, ie, low pho tochemische changes can be used to a much stronger secondary reaction - in this case the (polymerization of the above monomers - trigger or modulate.

Es ist unwesentlich, in welcher Reihenfolge die Fernverbindungen, das äthylenisch ungesättigte Monomere, das die Empfindlichkeit erhöhende Reduktionsmittel und die Perverbindung miteinander in Berührung gebracht werden. Obgleich im Zusammenhang mit photographischen Schichten hauptsächlich davon ausgegangen wurde, daß diese ein kolloidales Bindemittel, ein äthylenisch ungesättigtes Monomeres, ein die Empfindlichkeit verbesserndes Reduktionsmittel und Ferrisalz enthalten und nach der Belichtung mit einer wäßrigen Perverbindiing entwickelt werden, ist dieses System nicht entscheidend. So kann z. B. die Perverbindung in nicht reaktionsfähigem, festem Zustand der Schicht einverleibt und die Entwicklung nach der Belichtung mit Wasser durchgeführt werden. Weiterhin kann das die Empfindlichkeit erhöhende Reduktionsmittel aus der Schicht fortgelassen und kurz vor Auftragen der F.ntwicklerlösungder wäßrigen, Radikale liefernden Perverbindung zugesetzt werden. Bei jedem dieser beiden Verfahren ist die Empfindlichkeit etwa gleich groll. Vorzugsweise werden jedoch in eier Schicht das Monomere, die empfindliche Ferri-The order in which the remote compounds, the ethylenically unsaturated monomer, the reducing agent, which increases the sensitivity, and the per compound Be brought into contact. Although mainly in connection with photographic layers it was assumed that this is a colloidal binder, an ethylenically unsaturated monomer, contain a sensitivity-improving reducing agent and ferric salt and after exposure to an aqueous per compound is to be developed this system is not critical. So z. B. the per compound in non-reactive, solid State of the layer incorporated and the development can be carried out after exposure to water. Furthermore, the reducing agent which increases the sensitivity can be omitted from the layer and shortly before application of the developer solution of the aqueous, Radical-generating per compound can be added. Either of these two methods is sensitive about the same resentment. Preferably, however, the monomer, the sensitive ferric

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verbindung und das die Empfindlichkeit verbessernde Wasser gewaschen. Die zur Herstellung einer Kopie Reduktionsmittel kombiniert, worauf anschließend benötigten Mindestzeit dauerte 15 Sekunden,
belichtet und mit der Perverbindung behandelt wird. . .
Dieses Verfahren besitzt den Vorteil, daß eine außer- Beispiel 2
ordentlich stabile Mischung erhalten wird, aus der 5 Es wurde eine Lösung hergestellt, indem der Kon-Schichten hergestellt werden können, die sowohl vor trollmischung die folgenden Verbindungen zugesetzt als auch nach der Belichtung eine sehr lange Lebens- wurden: .Compound and the sensitivity improving water washed. The reducing agent combined to make a copy, after which the minimum time required subsequently lasted 15 seconds,
exposed and treated with the per compound. . .
This method has the advantage that an extra-Example 2
A properly stable mixture is obtained from which 5 A solution was prepared in which the con-layers can be produced, which both before troll mixing the following compounds and after exposure have a very long life:.

dauer haben. Da bei dieser Ausführungsform die _Dinatrium »Versene« (Dinatriumdi-have duration. Since in this embodiment the _disodium »Versene« (disodium di-

Perverbindung erst nach der Belichtung mit dem mit _{h drat von} Äthylendiamintetraessig-Per compound only after exposure to the _{ethylenediamine} tetra-acetic acid

Eisen(lll)-Salzen sensibihsierten äthylenisch unge- io säure) 0 5OeIron (III) salts sensitized ethylenically un- io acid) 0 50e

sättigten Monomeren in Berührung kommt kann eine Natriumsulfat, wasserfrei''.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'. 0^50 g
sehr reaktionsfähige Perverbindung als Mittel zursaturated monomers can be a sodium sulfate, anhydrous ''.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'. 0 ^ 50 g
very reactive per compound as a means of

Lieferung der Radikale verwendet werden, wodurch Sobald diese Mischung auf einen Papierträger eine rasche Polymerisation eintritt. Das heißt, daß ein aufgetragen und getrocknet worden war, wurde eine latentes Bild von bestrahlten oder belichteten Ferri- 15 Probe mittels desgleichen Verfahrens wie die Kontrollsalzen in Gegenwart des die Empfindlichkeit ver- schicht belichtet und behandelt. Die Mindestbelichbessernden Mittels benutzt wird, um seine sehr schnelle tungszeit bei einer Kopie und einem neutralen Dichtebildmäßige Polymerisation einer ungesättigten orga- filter (o. D. = 1,0) betrug weniger als 2 Sekunden, nischen Verbindung auszulösen oder zu bewirken. Wurde an Stelle des Dichtefilters mit einer optischen An diesem Punkt kann bemerkt werden, daß bei 20 Dichte von 1,0 ein solcher mit einer zehnmal höheren diesen Versuchen festgestellt wurde, daß einige orga- Absorption (0. D. = 2,0) verwendet, so dauerte die nische Reduktionsmittel nicht in der Lage sind, die Mindestbelichtungszeit 15 Sekunden. Eine Kontroll-Photopolymerisationsgeschwindigkeit zu verbessern. schicht, die in dieser Weise belichtet und behandelt So verliefen z. B. Versuche mit p-Tokiolsulfinsäure- wurde, lieferte überhaupt kein Bild. Die Empfindlichnatriumsalz, Hydrochinon, Ascorbinsäure und Allyl- 25 keit der sensibilisierten Schicht beträgt somit das thioharnstoff unwirksam. Dies beruht wahrscheinlich etwa Zehnfache der Kontrollschicht,
darauf, daß diese Verbindungen eine »Dunkel-Poly- . .
merisation« (Phenylhydrazinhydrochlorid) verursachen Beispiel
oder als Polymerisations-Inhibitoren wirken (z. B. Es wurde eine Lösung hergestellt, indem der Hydrochinon). Mittels der oben beschriebenen Ver- 30 Kontrollschicht die folgendenden Verbindungen zugesuche können jedoch die wirksamen leicht von den setzt wurden:Delivery of the radicals are used, whereby as soon as this mixture occurs on a paper support, a rapid polymerization occurs. That is, that a had been applied and dried, a latent image of irradiated or exposed ferric samples was exposed and treated using the same procedure as the control salts in the presence of the sensitivity layer. The minimum exposure-improving agent used to initiate or bring about its very fast processing time for a copy and a neutral density image-wise polymerization of an unsaturated organic filter (o. D. = 1.0) was less than 2 seconds. At this point it can be noted that at 20 density of 1.0, one with a ten times higher density filter was found to use some orga-absorption (O.D. = 2.0) in these experiments So took the niche reducing agent not being able to use the minimum exposure time 15 seconds. To improve a control rate of photopolymerization. layer exposed and treated in this way. B. Experiments with p-Tokiolsulfinic acid gave no picture at all. The sensitive sodium salt, hydroquinone, ascorbic acid and allyl-25 speed of the sensitized layer is thus the thiourea ineffective. This is probably due to about ten times the control layer,
that these connections are a "dark poly-. .
merisation «(phenylhydrazine hydrochloride) cause example
or act as polymerization inhibitors (e.g. a solution was prepared by adding the hydroquinone). By means of the control layer described above, the following compounds can be found, however, the effective ones can easily be set by the:

unwirksamen Verbindungen getrennt werden. Natriumbisulfit 0,50 gineffective connections are disconnected. Sodium bisulfite 0.50 g

In den erfindungsgemäßen Reaktiofismischungen Dinatrium »Versene« (Dinatriumdi-In the reactive mixtures according to the invention disodium "Versene" (disodium di

sche.nen häufig Schwermetallionen anwesend zu sein. _{h dra}, _von Äthylendiamintetraessig-Heavy metal ions often appear to be present. _{h dra} , _from ethylenediamine tetraacetic

Verbindungen, die solche Ionen liefern, insbesondere 35 säure) 0 50 e
wenn sie in dem die Empfindlichkeit verbessernden,Compounds that provide such ions, especially 35 acid) 0 50 e
if they are in the sensitivity improving,

schwefelhaltigen, anorganischen Reduktionsmittel an- Eine Belichtung und Behandlung dieser SchichtAn exposure and treatment of this layer

wesend sind, leiten häufig die Selbst-Oxydation von mittels des für die Kontrollschicht beschriebenenare essential, often direct the self-oxidation of means of the means described for the control layer

Sulfit zu Sulfat ein, dje durch Schwermetallionen, wie Verfahrens zeigte die gleiche Verbesserung der Emp-Sulphite to sulphate one, dje by heavy metal ions, as procedure showed the same improvement of the per-

. z. B. Kupfer, katalysiert wird. Um diese Selbst- 40 findlichkeit wie bei der Schicht des Beispieles 2.. z. B. copper is catalyzed. To this self-sensitivity as with the layer of example 2.

Oxydation zu verhindern, kann ein Chelierungsmittel, . 14To prevent oxidation, a chelating agent can be used. 14th

wie z. B. das Dinatriumsalz von Äthylendiamin- Beispielsuch as B. the disodium salt of ethylenediamine example

tetraessigsäure, angewendet werden. Es wurde eine Schicht hergestellt, indem Papier mittetraacetic acid. A layer was made by using paper

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Kontrollmischung überzogen wurde, der dieThe following examples serve to illustrate the control mixture which the

des erfindungsgemäßen Verfahrens; alle Teile sind 45 folgenden Verbindungen zugesetzt worden waren:of the method according to the invention; all parts are 45 of the following compounds were added:

Gewichtsteile. Natriumhydrosulfit 0,50 gParts by weight. Sodium hydrosulfite 0.50 g

Beispiel 1 Dinatrium »Versene« (Dinatriumdi-Example 1 Disodium »Versene« (disodium di-

_r. _v „ , . , , , „ . . hydrat von Äthylendiamintetraessig- _r . _v ",. ,,, ". . hydrate of ethylene diamine tetraacetic

Eine Kontrollschicht wurde hergestellt, indem die säure) 0,50 gA control layer was prepared by adding the acid) 0.50 g

folgende Lösung auf einen Papierträger aufgetragen 50the following solution applied to a paper backing 50

wurde: Die Belichtung und Behandlung eines Probestreifenswas: The exposure and treatment of a test strip

Gelatine 5 s gemäß dem Verfahren des Beispiels 1 zeigte, daß einGelatin 5 s following the procedure of Example 1 showed that a

Wasser, eniionisiert".'.".'.''.'. '.'. '.'. '.'.'. 40 ecm photographisches Bild innerhalb von 10 SekundenWater, deionized ". '.".'. ''.'.'.'.'.'.'.'.'. 40 ecm photographic image within 10 seconds

A-5 (etwa 60°/ Acrylamid 2 33°/ ^{durch eine} photographische Kopiervorlage und einenA-5 (about 60 ° / acrylamide 2 33 ° / ^{through a} photographic master copy and a

Ν,Ν'-Methylen-bis-acrylamid ' in 55 neutralen Dichtefilter (o. D = 2 0) erhalten werdenΝ, Ν'-methylene-bis-acrylamide 'in 55 neutral density filters (o. D = 2 0) can be obtained

Wasser) 6 ecm konnte. Die Verbesserung der Empfindlichkeit warWater) 6 ecm. The improvement in sensitivity was

Glycerin '.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'. ['.'.'. 15 Tropfen ^{somit höher aIs bei den Beis}P^{ielen 2 und 3}·Glycerin '.'. '.'. '.'. '.'. '.'. '.'. '.'. '.'. '.'. '.'. [ '. '.'. 15 drops ^{higher than in the} ^{examples 2 and 3}

Ferriammoniumcitrat (braun) (36 g/ B e i s ρ i e 1 5Ferriammonium citrate (brown) (36 g / B e i s ρ i e 1 5

100 ecm entionisiertem Wasser) ... 5 ecm _ ,, · , j j- r , . ,,100 ecm deionized water) ... 5 ecm _ ,, ·, j j- r,. ,,

60 Der Kontrollmischung wurden die folgenden Ver-60 The control mixture was given the following

Eine Probe der so erhaltenen Schicht wurde durch bindungen zugesetzt:A sample of the layer thus obtained was added by bonds:

eine negative photographische Kopiervorlage und Natriumthiosuifat .. 0,50 ga negative photographic master copy and sodium thiosulfate .. 0.50 g

einen neutralen Dichlefilter mit einer optischen Dichte Dinatrium »Versene« (Dinatriumdi- . 'a neutral dichle filter with an optical density disodium »Versene« (Disodium di. '

von 1,0 mit e.nem 375-Watt-Photoschcinwerfer aus , _]r._{u von} Äthylendiamintetraessig-from 1.0 with e.nem 375 watt photo projector, _{] r} . _{u of} ethylenediamine tetraacetic

emer Entfernung von etwa 40 cm belichtet. Die S5 s^;iure) 0 50 g
belichtete Schicht wurde mit einer !"/,,irren wäßrigenexposed at a distance of about 40 cm. The S5 s ^; iure) 0 50 g
The exposed layer was treated with a! "/" crazy aqueous

Lösung von Wasserstoffpcroxyd behandelt und /:u Hin Probet reifen eier obigen Mischung, die aufSolution of hydrogen hydroxide treated and /: u Hin Probet ripen the above mixture on

Entfernung des nicht polymerisiert V!'.>n"tn"-reri -vi; di^se!!-- Weise SehnndeM und belichtet worden warRemoval of the not polymerized V! '.> N "tn" -reri -vi; di ^ se !! - wise longing and had been exposed

9 109 10

wie die Kontrollmischung, zeigte, daß bei einer Gelatine (15%ige wäßrige Lösung).. 15 ecmlike the control mixture, showed that with a gelatin (15% aqueous solution) .. 15 ecm

Belichtungszeit von 5 Sekunden ein photographisches Monomerlösung des Beispiels 1 .... 3 ecmExposure time of 5 seconds for a photographic monomer solution of Example 1 .... 3 ecm

Bild erhalten wurde. Die Empfindlichkeit war somit um Cumolhydroperoxyd (O,5°/o"ge wäß-Image was obtained. The sensitivity was thus around cumene hydroperoxide (0.5% aq.

einen Faktor von 3 erhöht worden. rige Lösung) 0,5 ecmhas been increased by a factor of 3. solution) 0.5 ecm

5 Ferriammoniumcitrat (0,01 M) .... 5 ecm5 ferriammonium citrate (0.01 M) .... 5 ecm

Beispiel ⁶ Natriumsulfat, wasserfrei 0,25 gExample ⁶ Sodium Sulphate, Anhydrous 0.25 g

Der Kontrollmischung wurde das folgende Reak- Natriumlaurylsulfat 0,2 ecmThe control mixture was given the following reactant sodium lauryl sulfate 0.2 ecm

tionsmitte! zugesetzt: - ;tion center! added: -;

Glyoxylsäure 0,5 g P^iff Mischung wurde auf einen PapierträgerGlyoxylic acid 0.5 g of P ^if f mixture was applied to a paper support

xo aufgetragen und getrocknet. Ein Probestreifen wurdexo applied and dried. A test strip was made

Die Belichtung und Behandlung dieses Probestrei- auf die für die Kontrollschicht des Beispiel 1 beschrie-The exposure and treatment of this test strip to that described for the control layer of Example 1

fens gemäß dem für die Kontrollschicht beschriebenen benen Weise belichtet und behandelt, wobei jedochfens exposed and treated in the manner described for the control layer, however

Verfahren zeigte, daß die Empfindlichkeit um einen kein Wasserstoffperoxyd verwendet wurde. Die Emp-Procedure showed that the sensitivity around a no hydrogen peroxide was used. The reception

Faktor von 1,4 verbessert worden war. findlichkeit der beschleunigten Schicht entsprachFactor of 1.4 had been improved. the sensitivity of the accelerated shift

. 15 etwa dem Zehnfachen der Empfindlichkeit der Kon-. 15 about ten times the sensitivity of the

öeispiel 7 trollschicht des Beispiels 1.Example 7 trolling layer of example 1.

Der Kontrollmischung wurde die folgende Ver- ... . , .,The control mixture was given the following .... ,.,

bindung zugesetzt: Beispiel 11added binding: Example 11

Dihydrat der Glyoxal-Natriumbisulfit- &^a? Verfahren des Beispiels 10 wurde wiederholt,Dihydrate of glyoxal sodium bisulfite & ^a ? The procedure of Example 10 was repeated,

Additionsverbindung 0,5 g ²° *^obei ^°^ch ^das Natriumsulfit durch e.ne äquivalenteAddition compound ² 0.5 g * ° ^ ^obei ° ^ch ^the sodium equivalent by e.ne

Menge Natriumsulnt ersetzt wurde.Amount of sodium sulnt has been replaced.

Die Belichtung und Behandlung eines Streifens . .The exposure and treatment of a strip. .

dieser Schicht auf die für die Kontrollschicht be- Beispielethis layer on the examples given for the control layer

schriebene Weise zeigte, daß sich die Empfindlichkeit Gemäß dem Verfahren des Beispiels 1 wurde eineAccording to the procedure of Example 1, the sensitivity became a

um einen Faktor von 1,4 verbessert hatte. 25 Mischung hergestellt, auf einen Papierträger aufge-had improved by a factor of 1.4. 25 mixture prepared, applied to a paper backing

. I₈ tragen und getrocknet. Ein Probestreifen wurde durch. I ₈ wear and dry. A test strip was through

Beispiel 8 _ej_ne photographische Kopiervorlage und einen neu-Example 8 _e j _ne copying original, and a new

Es wurde eine Schicht hergestellt, der außer der tralen Dichtefilter mit einer optischen Dichte von 1 mitA layer was produced which, in addition to the central density filter, had an optical density of 1

Kontrollmischung noch die folgende Verbindung einer 375-Watt-Photolampe aus einer Entfernung vonControl mix the following connection of a 375 watt photolamp from a distance of

enthielt: 3° etwa 40 cm belichtet. Die belichtete Schicht wurde mitcontained: 3 ° exposed about 40 cm. The exposed layer was with

Ql ·_η "10g ^{emer lo}°/o'8^en wäßrigen Lösung von Wasserstoffperoxyd, die" 0,25 g Natriumthiosulfat enthielt, be-Ql · _η "10g ^{emer lo} % 8 ^en aqueous solution of hydrogen peroxide, which contained" 0.25 g sodium thiosulphate,

Die Belichtung und Behandlung eines, Streifens handelt. Es wurden ähnliche Ergebnisse wie im Bei-The exposure and treatment of a strip is all about. Similar results were obtained as in the case of

dieser Schicht gemäß dem für den Kontrollabzug be- spiel 5 erzielt,this layer obtained according to example 5 for the control print,

schriebenen Verfahren zeigte, daß die Empfindlichkeit 35 Bei s Di el 13
um einen Faktor von 4 verbessert worden war.The procedure described showed that the sensitivity was 35 at s Di el 13
had been improved by a factor of 4.

. Es wurde das Verfahren des Beispiels 10 wiederholt,. The procedure of Example 10 was repeated,

Beispiel 9 wobei jedoch das Natriumsulfit durch eine äquivalenteExample 9 , however, the sodium sulfite by an equivalent

Es wurde eine Schicht hergestellt, indem der Kon- Menge an Glyoxylsäure ersetzt wurde. Es wurdenA layer was made by replacing the Kon amount of glyoxylic acid. There were

trollmischung folgende Verbindung zugesetzt wurde: 40 ähnliche Ergebnisse erzielt wie im Beispiel 6.The following compound was added to the troll mixture: 40 results similar to those in Example 6 were obtained.

Natriumsalz der Mercaptoessigsäure .. 0,5 g Die Modifizierungen des erfindungsgemäßen Ver-Sodium salt of mercaptoacetic acid .. 0.5 g The modifications of the inventive method

Die Belichtung und Behandlung eines Streifens fahrens sind für den Fachmann offensichtlich. SoThe exposure and treatment of a stripe drive will be apparent to those skilled in the art. So

dieser Schicht gemäß dem für die Kontrollschicht be- kann z. B. an Stelle der Wasserstoffperoxyd-Behand-this layer according to the loading for the control layer z. B. instead of the hydrogen peroxide treatment

schriebenen Verfahren zeigte, daß die Empfindlichkeit lungslösung eine 10%ige wäßrige Lösung von Am-written method showed that the sensitivity treatment solution is a 10% aqueous solution of Am-

uni einen Faktor 1,4 verbessert worden war. 45 moniumpersulfat oder Natriumperborat verwendetuni had been improved by a factor of 1.4. 45 monium persulfate or sodium perborate is used

. . werden. Die in den Beispielen erwähnten, die Empfind-. . will. The sensations mentioned in the examples

Beispiel 10 lichkeit verbessernden Reduktionsmittel können auchExample 10 rate-enhancing reducing agents can also

Es wurde eine Mischung der folgenden Zusammen- durch andere, in der Beschreibung aufgeführte MittelA mixture of the following together with other agents listed in the description was obtained

setzung hergestellt: ersetzt werden.Settlement produced: to be replaced.

Claims

P'itent'insDrüche · According to a process of the prior art, a photopolymerizable layer of gelatin,

1. Process for the production of photographically acrylamide, Ν, Ν'-methylene-bis-acrylamide, water, Relief images or printing forms, in which a FerriammoniLimcitrat and a wetting agent, such as. B. Recording material made from a support 5, sodium lauryl sulfate. After applying and a photosensitive layer on a paper support and after drying a binder, an ethylenically unsaturated one, the layer 30 seconds through a silver negative photopolymerizable compound, one radiation-exposed, using a 375 watt tungsten lamp lungs-sensitive iron (III) compound was used as a poly at a distance of about 30 cm, merization catalyst, optionally a Per- to After exposure, the layer with a compound, optionally a chelating agent, l weight percent solution of hydrogen peroxide and optionally a crosslinking agent. After having been washed with water is exposed imagewise, which was photosensitive, remained one of polymerized layer parts Layer after exposure with a Perverbin existing image (“resist”) on the exposed areas manure treated and then the unpolymerized 15 back.

Parts of the image are removed, which are identified by an exposure time of 30 seconds for a

draws that one of the photosensitive photographic layer is proven to be very good

Layer an alkali metal salt or long acid salt. So deliver z. B. the usual silver halide

Sulphurous acid, a salt of the sulphurous water emulsion layers even with exposure times that

chemical acid or thiosulphuric acid, an inorganic 20 in fractions of a second, dense images,

niche amino compound, a hydroxyl, oxy, The photopolymerizable layers of the above-

Amino- or mercapto-substituted aliphatic named USA.-patent applications are therefore at

Carboxylic acid or its metal salts, glyoxal or poor lighting conditions not suitable,

a sugar as the photopolymerization object of the invention is photopolymerizable

speed-improving reducing agent 25 layers with increased photosensitivity for

clogs. To make available.

2. The method according to claim 1, characterized in that the subject matter of the invention is based on recorded, that gelatin is used as a binder for the production of photographic relief images will. or printing forms in which a recording material,

3. The method according to claim 1, characterized in 3 ° that draws from a substrate and a photosensitive, that in the photosensitive layer a borrowed shaft containing a binder, a Crosslinking agent with at least two terminally ethylenically unsaturated, photopolymerizable compounds Vinyl groups is used. - bond, a radiation-sensitive iron (III) compound

4. The method according to claim 1, characterized in the marked binding as a polymerization catalyst, that as per compound an organic 35 if a per compound, optionally a chelate peroxide is used. former and optionally a crosslinking agent,

5. The method according to claim 1, characterized in that, imagewise exposed, the light-sensitive draws that the photosensitive layer becomes a layer after exposure to a per compound aqueous solution of a per compound immersed and then treated the unpolymerized image parts will. 40 can be removed, and is characterized in that

the photosensitive layer is an alkali metal salt or acid salt of sulfurous acid, a salt

The invention relates to a process for the production of hydrosulfuric acid or thiosulfuric acid,

photographic relief images or printing forms, in the case of an inorganic amino compound, a hydroxyl,

which is a recording material composed of an oxy-, amino- or mercapto-substituted aliphatic

Layer support and a photosensitive layer, carboxylic acid or its metal salt, glyoxal or

containing a binder, an ethylenically un- a sugar as a photopolymerization

saturated, photopolymerizable compound, adding a reducing agent that improves the speed of the jet,

lungs-sensitive iron (III) compound used as poly- According to one embodiment of the invention

merization catalyst, optionally a perver- 50 gelatin as a binder.

binding, optionally a chelating agent and according to a further embodiment of the invention

optionally a crosslinking agent, is used in the light-sensitive layer

moderately exposed, the photosensitive layer crosslinking agents with at least two terminal ones

after exposure to a per compound, treated vinyl groups.

and then the unpolymerized parts of the image are removed. 55 According to a further embodiment, one uses

will. as per compound an organic peroxide.

It is known that ferric salts in the presence of a per-compound before the mass polymerization as well as the present invention is immersed the light-sensitive photopolymerization of layers of unsaturated layer in an aqueous solution of a per compound, organic compounds with UV light or white 60 Die Amount of sensitivity-enhancing light can be greatly facilitated. Although the reducing agent compared to the amount of the sensitivity of the known system used monomers is about 1 to 10 per cent by weight of photopolymerization systems, the only organic parts of the monomer per 1 part by weight of the peroxides, such as. B. Benzoyl peroxide, very sensitivity enhancing agent.
is high, but in the cited prior art it is still disadvantageous that the sensitivity is not increased enough in the layers used according to the invention, especially with regard to z. B. Ferriacetat, Ferriammoniumacetat (brown), Ferriphotopolymerisicrbarc layers applies. ammonium citrate (green), ferric ammonium oxalate, ferric