DE1421603C - Process for the production of tube or pocket electrodes for alkaline batteries - Google Patents

Process for the production of tube or pocket electrodes for alkaline batteries

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DE1421603C
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Description

1 21 2

Die Erfindung bezieht sich auf ein verbessertes aus feinperforiertem vernickeltem Stahl gebildet sind.The invention relates to an improved structure formed from finely perforated nickel-plated steel.

Verfahren zur Herstellung von Röhrchen- oder Der Aufbau dieser Taschen liefert sogenannteProcess for the production of tubular or The construction of these pockets provides so-called

Taschen-Elektroden, die zur Verwendung in alkali- Taschen-Elektroden,Pocket electrodes for use in alkaline pocket electrodes,

sehen Akkumulatoren bestimmt sind. Auf diese Weise erhält man eine aktive Masse, diesee accumulators are intended. In this way one obtains an active mass that

Es ist bekannt, daß diese rohrförmigen Elektroden 5 in ihrer Anordnung wesentlich leitender ist als diebereits von Edison vorgeschlagen worden sind. Ge- jenige, die durch das vorgenannte Verfahren gewonmäß seinem Verfahren macht man die positive Elek- nen wird. Dennoch weist dieses Verfahren einen antrode leitend, deren aktives positives Material im deren unvermeidlichen Nachteil auf. Obwohl man bewesentlichen aus Nickelhydroxid gebildet wird. Es ist sonders oxydationswiderstandsfeste Graphitqualitäten bekannt, daß Nickelhydroxid schlecht leitend ist, io verwendet, offenbart sich dessen Oxydation dennoch woraus sich die Notwendigkeit ergibt, dieses leitend bei der anodischen Polarisation während der Ladung, zu machen, um es als aktives Material verwenden zu Diese Oxydation schreitet im Laufe des Betriebs des können, das geeignet ist, geladen zu werden, d. h. in Akkumulators fort, bis eine vollständige Oxydation den Zustand der höheren Oxydation überzugehen, der Graphitoberfläche herbeigeführt ist, die mit dem und geeignet, anschließend entladen zu werden, d. h. 15 Nickelhydroxid in Berührung steht. Diese Oxydation in den Zustand der niederen Oxydation zurückzu- ist um so ausgeprägter, je höher die Temperatur des kehren. Diese Lade- und Entladevorgänge können Elektrolyten ist. Die Elektrode hört sodann auf, auf lediglich bei Nickelhydroxidschichten stattfinden, die zufriedenstellende Weise zu arbeiten. Die Zahl der in elektrischer Berührung mit einem leitenden Träger Zyklen der Ladungen und Entladungen, die durch stehen, über eine sehr geringe Stärke in der Größen- ao eine derartige Elektrode sichergestellt werden, ist beordnung von einigen Mikron. Es ist festzustellen, daß grenzt. Sie liegt in den günstigsten Fällen in der die_ elektrochemische Leistung der Ladung und Ent- Größenordnung von 1000.It is known that the arrangement of these tubular electrodes 5 is much more conductive than they are already suggested by Edison. Those who are accustomed to by the aforementioned method his process makes one who becomes positive. Nevertheless, this procedure has an antrode conductive, their active positive material in their inevitable disadvantage. Though you have to consider is formed from nickel hydroxide. It is especially oxidation-resistant graphite quality Known that nickel hydroxide is poorly conductive, io used, its oxidation is revealed nonetheless from which the necessity arises, this conductive with the anodic polarization during the charge, to make to use it as an active material This oxidation progresses in the course of the operation of the capable of being charged, d. H. in the accumulator until complete oxidation to pass the state of higher oxidation brought about by the graphite surface, which with the and capable of being subsequently discharged, d. H. 15 nickel hydroxide is in contact. This oxidation the return to the state of lower oxidation is the more pronounced, the higher the temperature of the sweep. These charging and discharging processes can be electrolyte. The electrode then stops only take place with nickel hydroxide layers that work satisfactorily. The number of in electrical contact with a conductive carrier cycles the charges and discharges carried by stand, over a very small thickness in the size ao such an electrode can be ensured, is order of a few microns. It should be noted that it borders. In the most favorable cases it is in the die_ electrochemical power of the charge and ent- order of magnitude of 1000.

ladung sehr gut ist, wenn die Stärke der Nickel- Darüber hinaus führt diese Oxydation des GraphitsCharge is very good if the strength of the nickel- In addition, this leads to oxidation of the graphite

hydroxidschicht geringer oder gleich etwa 10 Mikron zur Bildung von Kohlendioxidgasen, die sich mit demhydroxide layer less than or equal to about 10 microns to form carbon dioxide gases that interact with the

ist, und daß sie weniger gut ist für 20 Mikron und 35 Kaliumhydroxid des Elektrolyten verbinden undis, and that it is less good for 20 microns and 35 potassium hydroxide of the electrolyte combine and

äußerst mittelmäßig für 50 Mikron. Dies ist der Kaliumkarbonat bilden, das äußerst schädlich ist.extremely mediocre for 50 microns. This is the form of potassium carbonate which is extremely harmful.

Grund, warum man dazu übergegangen ist, in das Man ist deshalb gezwungen, den Elektrolyten sehrReason why one went into this one is therefore forced to use the electrolyte very much

Nickelhydroxid einen leitenden Körper auf innigste häufig zu erneuern.Nickel hydroxide to renew a conductive body in the most intimate manner frequently.

Weise einzulagern. 3. Die dritte Lösung, die in den letzten Jahren inWay to store. 3. The third solution that has been in for the past few years

Seit längerer Zeit werden zu diesem Zweck zwei 30 den Vordergrund gerückt ist, besteht in der SchaffungFor a long time, two 30 has come to the fore for this purpose, consists in the creation

klassische Verfahren verwendet und seit kurzem eine eines porösen metallischen Körpers, der auf demclassical methods are used and recently one of a porous metallic body that is placed on the

dritte Lösung. Diese drei Lösungen sind die fol- Wege der Sinterung sehr feiner metallischer Pulverthird solution. These three solutions are the following ways of sintering very fine metallic powders

genden: gewonnen wird und mit aktiven Materialien imprä-gends: is obtained and impregnated with active materials

1. Man verwendet ein Röhrchen, das im wesent- gniert wird. Diese Imprägnierung führt in den Poren liehen durch Aufwicklung eines dünnen, feinperfo- 35 des gesinterten Trägers für die positive Elektrode zu rierten vernickelten Stahlbandes gebildet ist. Dieser einem Niederschlag von Nickelhydroxid, das gegebewird ausgefüllt, indem abwechselnd Schichten aus ak- nenfalls Kobalthydroxid enthalten kann. Die metallitivem positivem Material (Nickelhydroxid, das ge- sehen Wandungen der Poren weisen eine Art von gebenenfalls einen gewissen Anteil von Kobalt- Nickelhydroxidüberzug auf. Man erhält auf diese hydroxid enthalten kann) und von Nickelflocken 40 Weise mit den metallischen Wandungen in Berührung kräftig zusammengepreßt werden. Die letzteren die- stehende Nickelhydroxidschichten, deren Stärke in nen als Leiter. Man erhält auf diese Weise eine Masse, der Größenordnung von einigen Mikron liegt. Es ist die durch leitende Abschnitte unterteilt ist, welche ihr deshalb nicht erstaunlich festzustellen, daß diese eine gewisse Leitfähigkeit verleihen. Elektroden mit gesintertem Träger bei Gebrauch eine1. One uses a tube that is essentially gnated. This impregnation leads to the pores borrowed by winding a thin, fine perfo- 35 of the sintered carrier for the positive electrode ringed nickel-plated steel strip is formed. This is a precipitate of nickel hydroxide that is given filled in by alternating layers of acne may contain cobalt hydroxide. The metallitivem positive material (nickel hydroxide, the walls of the pores seen have a kind of possibly a certain amount of cobalt-nickel hydroxide coating. One receives on this may contain hydroxide) and of nickel flakes 40 ways in contact with the metallic walls be pressed together forcefully. The latter are the standing nickel hydroxide layers, the thickness of which is in nen as a leader. A mass of the order of a few microns is obtained in this way. It is which is divided by conductive sections, which you therefore not astonishingly discover that these give a certain conductivity. Electrodes with a sintered carrier in use

Diese Lösung hat den Hauptvorteil, Elektroden 45 ausgezeichnete Leistungsabgabe des aktiven Mategroßer Lebensdauer und großer Kapazität zu liefern, rials aufweisen, selbst bei sehr schnellen Entladungen, die mehr als 3000 Lade- und Entladezyklen sicher- Darüber hinaus ist die Lebensdauer derartiger Elekstellen können, was einer Lebensdauer von wenig- troden ausgezeichnet und mit derjenigen von Röhrstens 10 Jahren entspricht. chen-Elektroden vergleichbar. Die Herstellung dieserThis solution has the main advantage of providing electrodes 45 with excellent power output of the active material, long life and large capacity, rials, even with very rapid discharges, the more than 3000 charging and discharging cycles is safe and the lifespan of such electrical points can, which has a service life of low-wear and excellent with that of Röhrstens 10 years. Chen electrodes comparable. The making of this

Dennoch hält diese Lösung nicht der Kritik stand. 5» Elektroden ist augenscheinlich sehr teuer. Sie ist Sie ist in erster Linie teuer, hauptsächlich auf Grund jedoch auf Grund der Ergebnisse, die man bei sehr der Tatsache, daß die Herstellung der Nickelflocken, schnellen Entladungen erzielt, gerechtfertigt,
welche eine Stärke von etwa 1 Mikron und eine Bei Überprüfung des Problems derartiger Elektro-Oberfläche von 1 bis 2 mm2 besitzen, sehr teuer und den in seiner Gesamtheit ist festzustellen, daß in äußerst verwickelt ist. Der Hauptnachteil ist darin zu 55 Wirklichkeit zwei Gruppen von Elektroden einsehen, daß die aktive Masse nicht genügend leitfähig ander gegenüberstehen: die Elektroden der einen ist, so daß sie bei Gebrauch eine sehr schlechte Lei- Gruppe sind für langsame Entladungen geeignet — stungsabgabe aufweist. Tatsächlich liegt die Stärke Röhrchen-Elektroden können mit Stromstärken bis der zwischen zwei leitenden Nickelflockenschichten zu IC (wobei C die Kapazität des Akkumulators in eingeschlossenen Nickelhydroxidschicht praktisch zwi- 60 Ah ist) oder mittelschnell entladen werden (Taschenschen 200 und 400 Mikron. Sie ist deshalb wenig- elektroden bis zu Leistungsbereichen von 2 bis stens fünfmal stärker als die arbeitsfähige Nickel- 3C) — und die der anderen für sehr schnelle Enthydroxidschicht, deren zulässige Stärke in der ladungen, wobei der Entladestrom IOC übersteigen Größenordnung von 20 Mikron liegt. und sogar 2OC erreichen kann, wenn man dünne ge-
However, this solution does not stand up to criticism. 5 »Electrodes are apparently very expensive. It is It is expensive in the first place, but mainly because of the results that are justified by the fact that the nickel flake production produces rapid discharges,
which have a thickness of about 1 micron and an area of 1 to 2 mm 2 when the problem of such electrical surfaces is examined, very expensive and which in its entirety can be found to be extremely involved. The main disadvantage is that there are actually two groups of electrodes: the active mass is not sufficiently conductive to the other: one of the electrodes is so that they have a very poor performance when in use. In fact, the strength lies in tube electrodes with currents up to between two conductive layers of nickel flakes to IC (where C is the capacity of the accumulator in the enclosed nickel hydroxide layer is practically between 60 Ah) or at medium speed (Pocket people 200 and 400 microns. It is therefore little - Electrodes up to power ranges from 2 to at least five times stronger than the working nickel 3C) - and those of the others for very fast de-hydroxide layer, the permissible strength of the charge, with the discharge current IOC exceeding the order of 20 microns. and can even reach 2OC if one is thin

2. Man mischt reinen, schuppenförmigen Graphit 65 sinterte Elektroden verwendet.2. Mix pure, flaky graphite 65 sintered electrodes are used.

und Nickelhydroxid in Mahl- und speziellen Walz- Die erstgenannten Elektroden sind zwangläufigand nickel hydroxide in milling and special rolling The former electrodes are inevitable

arbeitsgängen innig miteinander. Diese Masse wird in Akkumulatoren vorbehalten, die für Verwendungs-work processes intimately with one another. This mass is reserved in accumulators which are intended for use

die Taschen eingefüllt, die nach Art von Behältern zwecke bestimmt sind, bei eignen man keine sehrthe pockets filled, which are intended for purposes of the type of container, with one not very suitable

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großen Entladeleistungen fordert, während mit den sache Rechnung zu tragen, ist man gezwungen, metal-large discharge capacities, while with the thing to take into account, one is forced to use metal

letzteren Akkumulatoren ausgerüstet sind, von denen Hsches Pulver mit einem sehr feinen Aufbau und einerThe latter batteries are equipped, of which Hsches powder with a very fine structure and one

umfangreiche und beträchtliche Leistungsabgaben ge- großen Regelmäßigkeit für die Herstellung von porö-extensive and considerable output of great regularity for the production of porous

fordert werden. sen gesinterten Trägern mit großer Porosität mit einerdemands are made. sen sintered carriers with high porosity with a

Man ist deshalb gezwungen, nach wie vor Elek- 5 Vielzahl feiner, gleichmäßig verteilter Poren zu vertroden gemäß den beiden ersten Verfahren zu ver- wenden. Dies bedingt eine besonders sorgfältige Sinwenden, trotz der genannten Nachteile, auf Grund der terung, damit sie unverformbar und widerstandsfest Tatsache, daß es unsinnig wäre, teuere Akkumula- ist, um mechanisch feste Elektroden zu erhalten, toren großer Leistungsfähigkeit in Fällen langsamer Schließlich ist Grund dafür vorhanden, während der Entladungen verwenden zu wollen. Darüber hinaus io Imprägnierung durch die aktiven Materialien eine bewäre man für Anwendungsfälle, in denen man in stimmte Menge derselben nicht zu überschreiten, daerster Linie eine große Kapazität fordert, ohne sich mit die Bedingungen der Stärke der Schicht des akbesonders über die Leistungsfähigkeit Gedanken zu tiven Materials, das mit den Wänden der Poren in machen, gezwungen, Akkumulatoren mit großer Lei- Berührung steht, beachtet werden. Diese Stärke darf stung zu verwenden,- die gleichzeitig eine große Kapa- 15 einige Mikron nicht überschreiten. Letztere Bedinzität besitzen. Andererseits bleibt ein Bereich übrig, gung führt zu einem Grenzwert für den Füllkoeffizienin dem man Entladungen fordert, deren Entladestrom ten im Hinblick auf das Gewicht des aus gesintertem in der Größenordnung von 5C liegt. Die herkömm- Nickel bestehenden Trägers. Praktisch läßt man das liehen Lösungen sind dann unzureichend und die Gewicht des in die Poren eingeführten aktiven Matemodernen Lösungen nicht zweckentsprechend. ao rials nicht das Gewicht des gesinterten Trägers über- One is therefore forced, as before, to dispose of a multitude of fine, evenly distributed pores to be used in accordance with the first two methods. This requires a particularly careful turn, Despite the disadvantages mentioned, due to the fact that they are non-deformable and resistant The fact that it would be nonsensical to use expensive accumulators in order to obtain mechanically solid electrodes, gates of great efficiency in slower cases Finally, there is reason for it during the Wanting to use discharges. In addition, io impregnation due to the active materials would be beneficial one for use cases in which one does not exceed the same amount in the correct amount, the first Line calls for a large capacity without dealing with the terms of the thickness of the layer of the particular About the performance Thoughts on tive material that is in contact with the walls of the pores make, forced, accumulators with large lead contact stands, be observed. This strength is allowed - which at the same time do not exceed a large capacity of a few microns. The latter condition own. On the other hand, a range is left over which leads to a limit value for the filling coefficient which one calls for discharges whose Entladestrom th in terms of the weight of the sintered is on the order of 5C. The conventional nickel-based carrier. In practice, you leave that Borrowed solutions are then insufficient and the weight of the active matemodern solutions introduced into the pores not appropriate for the purpose. ao rials do not exceed the weight of the sintered support

Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein Her- schreiten. Die Erhöhung dieses FüllkoeffizientenThe object of the invention is to provide progress. The increase in this filling coefficient

stellungsverfahren für Röhrchen und Taschen-Elek- würde im übrigen ungünstig auf die Porosität derPositioning method for tubes and pocket elec- tron would otherwise have an adverse effect on the porosity of the

troden zu'schaffen, das zur Beseitigung der Nachteile Elektrode wie auf deren Festigkeit .zurückwirken,to create electrodes that have an effect on the elimination of the disadvantages of the electrode and its strength,

herkömmlicher Akkumulatoren führt und deren An- Auf Grund der Behandlung, der man sie unterwirft,conventional accumulators and their connection. Due to the treatment to which they are subjected,

wendungsfeld dabei vergrößert. 35 und der Bestimmung der gemäß der Erfindung ver-The application area is enlarged. 35 and the determination of the

Das erfindungsgemäße Verfahren besteht aus fol- wendeten aktiven Masse, und zwar wegen des Mahlgenden Verfahrensschritten: Zerkleinern einer Masse Vorganges des gesinterten, mit aktivem Material imaus gesintertem, mit aktivem elektrochemischem Ma- prägnierten Trägers, ist es nicht mehr erforderlich, terial imprägniertem Metall und Einführung der auf sich in den engen Grenzen zu halten, die eingangs diese Weise gewonnenen körnigen Masse in metal- 30 genannt wurden. Insbesondere kann man Nickellische gelochte Umhüllungen. pulver für die Sinterung des porösen Trägers verwen-The method according to the invention consists of the following active material, namely because of the end of the grinding process Process steps: crushing a mass process of the sintered, with active material inaus sintered carrier impregnated with an active electrochemical coating, it is no longer necessary to material impregnated metal and the introduction of the to keep within the narrow limits set out at the beginning Granular mass obtained in this way in metal-30 were called. In particular, one can use nickel perforated covers. use powder for sintering the porous carrier

Gemäß einem weiteren Merkmal der Erfindung den, das eine weniger gleichmäßige Korngrößen-According to a further feature of the invention that a less uniform grain size

wird der Zerkleinerungsgrad so weit vorgetrieben, bis abmessung aufweist. Die Sinterbedingungen brau-the degree of comminution is advanced until dimension shows. The sintering conditions require

er demjenigen bei Verwendung einer Kaffeemühle eben ebenfalls nicht derart streng eingehalten zu wer-he is also not so strictly adhered to when using a coffee grinder

oder eines ähnlichen Apparates entspricht. 35 den. Schließlich kann man, ohne Nachteile befürch-or a similar device. 35 den. After all, without fear of disadvantages

Gemäß einem weiteren Merkmal der Erfindung ten zu müssen, den Füllkoeffizieiiten des aktivenAccording to a further feature of the invention, the filling coefficient of the active

wird die gesinterte Masse nach einem der bekannten Materials erhöhen. Dieses Verhältnis kann, statt bei 1will increase the sintered mass according to one of the known materials. This ratio can, instead of 1

herkömmlichen Verfahren gewonnen, bei welchem zu liegen, den Wert 2 ohne jeden Nachteil überschrei-conventional method, in which to lie, the value 2 exceeds without any disadvantage.

jedoch das Ausgangs-Metallpulver, das zur Herstel- ten. Alle diese Faktoren führen insgesamt zu einerhowever, the starting metal powder that is used to manufacture. All of these factors result in one

lung des gesinterten Trägers dient, mit einer wesent- 40 starken Verringerung der Gestehungskosten, die so-the sintered carrier is used, with a substantial 40 strong reduction in production costs, which

lich größeren Toleranz des Korngrößenbereiches an- mit für diese Herstellung vorteilhaft werden,Lich larger tolerance of the grain size range will also be advantageous for this production,

gewendet wird. Nachstehend wird die Erfindung an Hand einesis turned. The invention is based on one

Gemäß einem weiteren Merkmal der Erfindung nicht einschränkenden Beispieles einer Herstellungswird die gesinterte Masse mit einer solchen Menge weise beschrieben, die als besonders vorteilhaft eraktiver Materialien imprägniert, daß das Verhältnis 45 scheint.According to a further feature of the invention, a non-limiting example of manufacture is made the sintered mass is wisely described with such an amount that it is particularly beneficial Materials waterproof that the ratio seems 45.

zwischen dem Gewicht des aktiven Materials und dem Man bereitet eine Suspension von Nickelcarbonylbetween the weight of the active material and the man prepare a suspension of nickel carbonyl

des gesinterten Materials den Wert 1 überschreitet. in einer Lösung von Carboxymethylzellulose gemäßof the sintered material exceeds 1. in a solution of carboxymethyl cellulose according to

Die durch das Verfahren gemäß der Erfindung er- dem in dem französischen Patent 1 077 036 beschrie-The processes described by the method according to the invention in French patent 1,077,036

zielten Vorteile sind folgende. benen Verfahren. Diese Suspension besteht aus einemtargeted advantages are as follows. procedures. This suspension consists of one

Das aktive Material befindet sich in den Poren des 50 wäßrigen Gemisch, das beispielsweise 1 bis 3 % eines gesinterten Trägers. Letzterer ist in den gewünschten Produktes enthält, das der Lösung große Viskosität Zustand der Komgrößenabmessung übergeführt, bei- verleiht, vorzugsweise ein Alkali- oder Ammoniumsalz spielsweise in einer Mühle nach Art einer Kaffee- der Carboxymethylzellulose. Der so erhaltenen vismühle, die den Vorteil aufweist, gleichmäßig bemes- kosen Flüssigkeit wird ungefähr gleich viel Nickelsene Körner zu liefern ohne Staub, die geeignet sind, 55 pulver zugefügt, das durch Zersetzung des Nickelin den Taschen bzw. in den Röhrchen durch vornan- carbonyls erhalten wurde, dessen Schüttgewicht undene Vorrichtungen verteilt zu werden. gefähr gleich 1 oder vorzugsweise kleiner ist; dasThe active material is in the pores of the 50 aqueous mixture, for example 1 to 3% of a sintered carrier. The latter is contained in the desired product, which gives the solution high viscosity State of the grain size dimension transferred, added, preferably an alkali or ammonium salt for example, in a coffee-type or carboxymethyl cellulose mill. The vismühle thus obtained, which has the advantage that evenly proportioned liquid becomes approximately the same amount of nickel sene To deliver grains without dust, which are capable of 55 powder added by the decomposition of nickel in the pockets or in the tubes was obtained by voran carbonyls, the bulk density of which is undene Devices to be distributed. danger is equal to 1 or preferably less; that

Man kann zu diesem Zweck vorteilhafterweise die Mischen wird vorsichtig durchgeführt, und schließ-Abfallprodukte verwenden, die aus der Herstellung lieh erhält man eine beständige Suspension mit der von aktiven Elektroden mit gesintertem Träger stam- 60 Konsistenz dickflüssiger Farbe. Durch diese Suspenmen. Das Verfahren gemäß der Erfindung hat jedoch sion wird gleichfalls auf die in dem genannten Patent solch interessante Ergebnisse geliefert, daß es ver- beschriebene Weise ein vernickeltes poliertes Stahlständlich ist, die Herstellung einer für den Zweck der band geringer Breite und ausreichender Stärke (beiErfindung besonders angepaßten aktiven Masse ins spielsweise einige Zentimeter breit und 0,5 mm stark) Auge zu fassen. 65 hindurchgeführt, um dessen beide Flächen mit derOne can for this purpose advantageously the mixing is carried out carefully, and final waste products use that borrowed from the production you get a stable suspension with the from active electrodes with a sintered carrier come from a consistency of viscous paint. Through this suspenmen. The method according to the invention has, however, sion is also applied to that in the cited patent Such interesting results have been obtained that it has been described as a nickel-plated polished steel is the manufacture of a narrow width and sufficient strength for the purpose of the band (in the case of the invention specially adapted active material, for example a few centimeters wide and 0.5 mm thick) To take a look. 65 passed, around its two surfaces with the

Die Elektroden mit gesintertem Träger sind haupt- Nickelcarbonylsuspension zu überziehen. Die versächlich zur Herstellung von Akkumulatoren mit schiedenen bekannten Anwendungsverfahren für Angroßer Leistungsfähigkeit bestimmt. Um dieser Tat- striche auf einem Träger sind für das Bestreichen desThe electrodes with a sintered carrier are mainly coated with a nickel carbonyl suspension. The negligent for the production of accumulators with various known application methods for Angroßer Determined performance. To these facts on a carrier are for the coating of the

Claims (1)

5 65 6 Bandes verwendbar. Insbesondere kann fortlaufendes Die wesentlichen Verbesserungen, die durch dasTape usable. In particular, ongoing The major improvements made by the Eintauchen dieses Bandes vorgenommen werden. Verfahren gemäß der Erfindung erzielt werden, lassenDipping this tape can be made. Process according to the invention can be achieved Vorzugsweise wird die aufgebrachte Schicht durch die sich wie folgt angeben:The applied layer is preferably indicated as follows: Verwendung von Rakeln vereinheitlicht, z. B. indemUse of squeegees standardized, e.g. B. by man das bestrichene Band in Längsrichtung durch 5 a) Rohrchen-Elektrodenthe coated tape in the longitudinal direction through 5 a) tube electrodes eine schmale Aussparung durchlaufen läßt, deren Auf Grund der besseren Leitfähigkeit der aktivena narrow recess can pass through, due to the better conductivity of the active Kanten die Bandseiten abstreichen und auf diese Masse und der erhöhten Oberfläche für den elektro-Wipe the edges of the tape sides and apply to this mass and the raised surface for the electrical Weise die endgültige Stärke des bestnchenen Bandes chemischen Austausch wird der Ausnutzungskoeffi-Way the final strength of the particular tape chemical exchange is the utilization coefficient bestimmcn. Das Ganze wird getrocknet und gesintert. zient dieses aktiven Materials erhöht. Daraus ergibtdetermine. The whole thing is dried and sintered. cient of this active material is increased. From this it follows Das mit zwei Schichten von gesintertem Nickel io sich, daß man die Nennkapazität eines Röhrchens überzogene Band durchläuft sodann eine Imprägnie- etwa um 25% erhöhen kann. Diese Verbesserung ist rungsanlage. Zur Durchführung dieser Imprägnierung sehr wesentlich auf Grund der Tatsache, daß sie auf wird aus den verschiedenen bekannten Verfaliren das gleichem Raum eine um 25% und noch höhere geeignetste ausgewählt. Das Imprägnierungsverfahren Kapazität anzuordnen ermöglicht,
wird so oft wiederholt, wie erforderlich ist, um das 15 Andererseits wird die elektrische Leistung bei Entgewünschte Füllverhältnis zu erzielen, das, wie bereits ladungen im Sinne einer Erhöhung der Entladegezeigt worden ist, vorzugsweise bei etwa 2 liegt. Dies geschwindigkeit, die praktisch von C auf 2 C ansteigt, IUOt sich durch geeignete Wahl der Anzahl der Im- erhöht. Diese Verbesserung ermöglicht es, zahlreichen prägnierungcn erreichen, jedoch auch durch Herbei- zusätzlichen Anforderungen zu genügen, insbesondere führung solcher Niederschläge, daß während der Im- ao im Falle von Elektrokarren. Letztere enthalten im "priignicrung beispielsweise durch Nickelnitrat gleich- allgemeinen ihnen zugeordnete Hubvorrichtungen, zeitig eine Einwirkung auf den aus Nickel gesinterten die einen-höheren Strombedarf aufweisen.
Träger auf Grund der Azidität des Imprägnierungs- .
mittels hervorgerufen wird. Das angegriffene Nickel b) Taschen-Elektroden
wird durch die Wirkung des Natriumhydroxids wäh- 35 Der hervorstechende Vorteil, der erzielt wird, berend des Niederschlags in Nickelhydroxid umgewan- steht in einer beträchtlichen Erhöhung der Lebensdclt. Auf diese Weise wird der Wirkungsgrad des Im- dauer, die praktisch gleich derjenigen der Röhrchenprägnicrungsverfahrcns wesentlich erhöht. Die Ein- Elektroden ist. Die Gebrauchsdauer des Akkumulawirkung auf den Träger, d. h. der Betrag des angegrif- tors wird auf diese Weise etwa verdreifacht. Die fenen Nickels, kann beispielsweise 300O des gesamten 30 Nachteile einer Carbonatisierung des Elektrolyten, Nickclgehaltes erreichen. Der Teil des aktiven Mate- die durch die Oxydation des Graphits stattfindet, sind rials, der durch die Einwirkung auf den aus Nickel nicht mehr vorhanden. Die Eigenschaften des Elekgesintcrten Träger erzielt wird, ist besonders vorteil- trolyten sind wesentlich gleichbleibender,
haft. da er sehr stark an dem metallischen Träger Darüber hinaus erhält man einen besseren Ausnuthaftct. 35 zungskoeffizienten der aktiven Masse, was eine Er-
The tape coated with two layers of sintered nickel io that one passes through the nominal capacity of a tube then an impregnation can increase by about 25%. This improvement is an investment. In order to carry out this impregnation it is very essential, due to the fact that it is selected from the various known methods of the same space, one of 25% and even more being the most suitable. The impregnation process of arranging capacity enables
is repeated as often as is necessary to achieve the 15 On the other hand, the electrical power will be achieved at the desired filling ratio, which, as has already been shown charges in the sense of increasing the discharge, is preferably around 2. This speed, which practically increases from C to 2 C, increases through a suitable choice of the number of Im-. This improvement makes it possible to achieve numerous impregnations, but also to meet additional requirements by introducing them, in particular the management of such precipitation that during the imao in the case of electric carts. In the "test" the latter contain lifting devices assigned to them, for example by means of nickel nitrate, at the same time as an effect on those sintered from nickel which have a higher demand for electricity.
Carrier due to the acidity of the impregnation.
is evoked by means. The attacked nickel b ) Pocket electrodes
35 The salient advantage that is achieved by converting the precipitation into nickel hydroxide is converted into a considerable increase in life. In this way, the efficiency of the duration, which is practically the same as that of the tube embossing process, is significantly increased. The one-electrode is. The service life of the accumulator effect on the carrier, ie the amount of attack, is roughly tripled in this way. The nickel content can, for example, reach 30 0 O of the entire 30 disadvantages of carbonation of the electrolyte, nickel content. The part of the active material that takes place through the oxidation of the graphite are rials that are no longer present through the action on the nickel. The properties achieved by the electrolytically sintered carrier are particularly advantageous- trolytes are much more constant,
detention. Since it is very strong on the metallic carrier, you also get a better Ausnuthaftct. 35 expansion coefficients of the active mass, which is an
Am Ausgang der Imprägnierungsanlage durchläuft höhung der Nennkapazität der entsprechenden Akku-At the exit of the impregnation system, the nominal capacity of the corresponding battery is increased das Band ein Ziehciscn, das einen Querschnitt auf- mulatorcn erlaubt, ohne eine Abschwächung derthe band has a drawing that allows a cross-section to be modulated without weakening the weist, der nur geringfügig größer ist als die Abmes- elektrischen Leistung befürchten zu müssen, da eshas to fear, which is only slightly larger than the dimensional electrical power, since it sungen des vernickelten Stahlbandes, und das die keine Oxydation des leitenden Trägers mehr gibt, wiesings of the nickel-plated steel band, and that there is no more oxidation of the conductive support, such as Schicht aus gesintertem und imprägniertem Nickel 40 früher bei den herkömmlichen Akkumulatoren durchLayer of sintered and impregnated nickel 40 earlier in conventional accumulators aus- bzw. ablöst. das Graphit. Schließlich können die Akkumulatorentriggers or relieves. the graphite. Finally, the accumulators Der imprägnierte gesinterte Schwamm, der von auf Grund der verbesserten Leitfähigkeit der aktivenThe impregnated sintered sponge made of due to the improved conductivity of the active seinem Träger abgelöst ist, wird sodann gemahlen, Masse (die Leitfähigkeit des Nickels ist höher als dieis detached from its carrier, it is then ground, mass (the conductivity of nickel is higher than the wie vorstehend beschrieben worden ist. des Graphits), die mit Taschen gemäß der Erfindungas described above. of graphite) with pockets according to the invention Gemäß einer weiteren vorteilhaften Möglichkeit 45 ausgerüstet sind, in Leistungsbereichen entladen wer-According to a further advantageous possibility 45 are equipped to be discharged in power ranges wird das polierte vernickelte Stahlband durch ein den, die zwischen 4 und 5 C liegen. Auf diese Weisethe polished nickel-plated steel band is carried out by a, which is between 4 and 5 C. In this way Papierband ersetzt. Dieses Band verschwindet in dem ist die Lücke in der Skala der Akkumulatoren aus-Replaced paper tape. This band disappears in that the gap in the scale of the accumulators is Sintcrungsofen, und ,es ist lediglich noch der gesinterte gefüllt, die Akkumulatoren mit schneller Entladung,Sintering furnace, and, only the sintered one is still filled, the accumulators with rapid discharge, Schwamm im Anschluß an die Imprägnierungs- beispielsweise bei 5 C, umfaßte,Sponge after the impregnation - for example at 5 C, included, behandlung zu mahlen. 5° Zusammenfassend ist festzustellen, daß auf Grundtreatment to grind. 5 ° In summary, it can be stated that due to Wenn man dünne Bänder aus vernickeltem Stahl, der Erfindung einerseits die Leistung und die Eigen-If you consider thin strips of nickel-plated steel, the invention on the one hand the performance and the die fein gelocht sind, zur Herstellung entweder von schäften von herkömmlichen alkalischen Akkumula-which are finely perforated, for the production of either shafts from conventional alkaline accumulators Röhrchen oder von Taschen verwendet, ist man gc- toren verbessert werden und andererseits deren An-Tubes or bags are used, one is gc- tor to be improved and on the other hand their ad- zwuncen, der Kornfeinheit der aktiven Materialien wcndungsgebict verbreitert wird.Zwuncen, the grain fineness of the active materials is increased in turn. Rechnung zu tragen, die in pulverförmigem feinem 55
Zustand sind, damit die Körner nicht durch die
To take into account that in powdery fine 55
Condition are so that the grains do not go through the
Löcher der Perforationen entweichen. Man hat unter Patentansprüchediesen Bedingungen erreicht, daß die Perforationen
bis 10° 0 der Röhrchenobcrflächc ausmachen können;
Holes in the perforations escape. These conditions have been achieved under patent claims that the perforations
can make up to 10 ° 0 of the tube surface;
d.h., daß lediglich 10°.Ό der Elektrodenoberflächen 60 1. Verfahren zur Herstellung von Röhrchendem elektrochemischen Austausch zur Verfugung oder Taschen-Elektroden für alkalische Akkumustchen. Nun ist auf Grund der Struktur der neuen ak- latoren, dadurch gekennzeichnet, daß tiven Masse gemäß der Erfindung dieses Entweichen gesintertes, mit elektrochemisch aktivem Material durch die Löcher nicht mehr in dem gleichen Maße imprägniertes Metall zerkleinert wird und das auf zu befürchten, so daß man das Perforaticnsverhältnis 65 diese Weise gewonnene körnige Material in metalbeispiclsweise bis zum doppelten Betrag erhöhen Iische gelochte Umhüllungen eingebracht wird,
kann. Die Geschwindigkeit des elektrochemischen 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch geAustausches wird folglich weitgehend erhöht. kennzeichnet, daß das gesinterte Material nach
that is, only 10 ° .Ό of the electrode surfaces 60 1. Process for the production of tubular electrochemical exchange for disposal or pocket electrodes for alkaline accumulators. Now, due to the structure of the new accumulators, characterized in that tiven mass according to the invention this escape of sintered metal, which is no longer impregnated with electrochemically active material through the holes, is comminuted to the same extent and this is to be feared, so that If the perforation ratio 65 granular material obtained in this way is increased in metal, for example up to twice the amount, perforated coverings are introduced,
can. The speed of the electrochemical second method according to claim 1, thereby geExchange is consequently largely increased. indicates that the sintered material is after
einem der bekannten herkömmlichen Verfahren gewonnen wird, bei welchem jedoch das Ausgangs-Mctallpulver. das zur Herstellung des gesinterten Trägers dient, mit einer wesentlich größeren Toleranz des Koingrößenbereiches angewendet wird.one of the known conventional methods is obtained, in which, however, the starting metal powder. which is used to manufacture the sintered carrier, applied with a much larger tolerance of the Koingr Größebereich will. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Imprägnierung des gesinterten Materials mit einer solchen Menge aktiven Materials erfolgt, daß das Verhältnis des Gewichtes des aktiven Materials zu dem des gesinterten Materials den Wert 1 überschreitet und vorzugsweise bei 2 liegt,3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the impregnation of the sintered Material is made with such an amount of active material that the ratio of the The weight of the active material to that of the sintered material exceeds 1 and is preferably 2, _ 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß zur Gewinnung des gesinterten und imprägnierten Materials folgende VerfahrensschriUe in an sich bekannter Weise angewandt werden: Anordnung des metallischen Pulvers auf einer oder beiden Flächen eines Trägerbandes aus Metall oder Papier, Sinterung. Imprägierung in dem gewünschten Ausmaß, Ablösung des gesinterten und imprägnierten Materials von dem Trägerband, beispielsweise durch Verwendung eines Zieheiscns oder Schabers, sofern das Trägerband nicht durch Verbrennung im Laufe der Sinterung zerstört worden ist._ 4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that to obtain the sintered and impregnated material, the following procedural steps in a manner known per se can be used: arrangement of the metallic powder on one or both surfaces of a Carrier tape of metal or paper, sintering. Impregnation to the desired extent, detachment of the sintered and impregnated material from the carrier tape, for example by Use of a draw disc or scraper, provided that the carrier tape has not been burned in the Has been destroyed in the course of sintering. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das gesinterte Material aus einem Metal! besteht, das dom Kation des aktiven Materials entspricht, und daß man durch chemische Einwirkung auf das gesinterte Material während des Imprägnierungsvorganges zusätzlich aktives Material erzeugt.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the sintered material from a metal! consists, the dom cation corresponds to the active material, and that one through chemical action on the sintered material during the impregnation process active material generated. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Sintermatcrial in an sich bekannter Weise Nickelpulver verwendet wild.6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that as Sintermatcrial in As is known in the art, nickel powder is used wildly. 7. Verfahren nach' einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als aktives Material in an sich bekannter Weise reines oder mit Kobalthydro.xid gemischtes Nickelhydroxid verwendet wird.7. The method according to 'one of claims 1 to 6, characterized in that the active material pure nickel hydroxide or nickel hydroxide mixed with cobalt hydroxide is used in a manner known per se will. 8. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Umhüllungen in einem solchen Maß perforiert werden, daß die Öffnungen 20% der Gesamtoberfliichc der Umhüllungen erreichen oder überschreiten. 8. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the casings be perforated to such an extent that the openings 20% of the total surface of the casings reach or exceed. 009 633/195009 633/195

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