DE1418887B

DE1418887B - Process for working up sulfonation mixtures which are obtained by reacting fatty acids or esters of these fatty acids with sulfur trioxide

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Publication number: DE1418887B
Authority: DE
Inventors: Werner Dr 4000 Dusseldorf Holthausen Weiß Herbert Dr 5000 Köln Deutz Koch Otto Dr 4010 Hilden Stein
Original assignee: Henkel & Cie GmbH, 4000 Dusseldorf

Description

Zur Überführung gesättigter Fettsäuren oder deren Ester in die entsprechenden «-Sulfonsäuren werden die Ausgangsmaterialien mit wesentlich stärker als Schwefelsäure wirkenden Sulfonierungsmitteln, insbesondere mit Schwefeltrioxid behandelt. Zur Erzielung hoher Sulfonierungsgrade sind Schwefeltrioxidmengen erforderlich, die beispielsweise das 1,3-bis l,8fache der für eine quantitative Umsetzung stöchiometrisch notwendigen Menge beträgt. Das überschüssige Schwefeltrioxid bleibt im Reaktionsprodukt und wird bei der späteren Neutralisierung in Natriumsulfat umgewandelt, so daß wertvolles Sulfonierungsmittel verlorengeht; außerdem kann die durch das Neutralisieren des Schwefeltrioxids entbundene, nicht unerhebliche Reaktionswärme bei sulfonierten Fettsäureestern zu einer Spaltung der Esterbindung führen.To convert saturated fatty acids or their esters into the corresponding -sulfonic acids the starting materials with sulfonating agents which have a significantly stronger effect than sulfuric acid, in particular treated with sulfur trioxide. To achieve high degrees of sulfonation, amounts of sulfur trioxide are necessary required, for example, 1.3 to 1.8 times that for quantitative implementation stoichiometrically necessary amount. The excess sulfur trioxide remains in the reaction product and is used in the subsequent neutralization converted to sodium sulfate, so that valuable sulfonating agent is lost; in addition, the by neutralizing the sulfur trioxide released, not inconsiderable heat of reaction with sulfonated Fatty acid esters lead to a cleavage of the ester bond.

Es wurde nun gefunden, daß sich diese Nachteile beseitigen lassen, wenn man im Sulfonierungsgemisch enthaltenes Schwefeltrioxid mit stöchiometrischen bis überschüssigen Mengen an Fettalkoholen, Fettsäurealkylolamiden, wasserunlöslichen Teilestern bzw. Teiläthern von Fettsäuren bzw. Fettalkoholen oder Alkyl-/ Acylphenoien mit mehrwertigen Alkoholen sowie den Anlagerungsprodukten von Äthylen- und/oder Propylenoxid an diese Verbindungen oder an Fettsäuren, Fettsäureamide und Alkyl-/Acylphenole umsetzt, wobei die Verbindungen, deren Hydroxylgruppen an aliphatische Kohlenstoffatome gebunden sind, einen Kohlenwasserstoffrest mit 10 bis 28 Kohlenstoffatomen aufweisen und bei Verbindungen, deren Hydroxylgruppen an aromatische Kohlenstoffatome gebunden sind, wenigstens 8 Kohlenstoffatome aliphatischer oder cycloaliphatiseher Natur sind.It has now been found that these disadvantages can be eliminated if one in the sulfonation mixture sulfur trioxide contained with stoichiometric to excess amounts of fatty alcohols, fatty acid alkylolamides, water-insoluble partial esters or partial ethers of fatty acids or fatty alcohols or alkyl / Acylphenoien with polyhydric alcohols and the addition products of ethylene and / or propylene oxide to these compounds or to fatty acids, fatty acid amides and alkyl / acylphenols, wherein the compounds whose hydroxyl groups are bonded to aliphatic carbon atoms, one Have hydrocarbon radicals with 10 to 28 carbon atoms and in compounds whose Hydroxyl groups are attached to aromatic carbon atoms, at least 8 carbon atoms more aliphatic or are cycloaliphatic in nature.

Fettsäuren oder deren Ester, aus denen die erfindungsgemäß zu verarbeitenden Sulfonierungsprodukte hergestellt werden, können synthetischen und natürlichen Ursprungs sein und 6 bis 28, vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten.Fatty acids or their esters, from which the sulfonation products to be processed according to the invention can be of synthetic and natural origin and 6 to 28, preferably Contain 8 to 18 carbon atoms.

Durch die Wahl der Ausgangsfette hat man die Möglichkeit, die Eigenschaften der herzustellenden Sulfonate weitgehend zu beeinflussen.By choosing the starting fats one has the possibility to change the properties of the ones to be produced To a large extent affect sulfonates.

Viele Fette, insbesondere solche natürlichen Ursprungs, ur.d die daraus hergestellten Fettsäuren und deren Ester enthalten oft Begleitstoffe, die bei der Sulfonierung gefärbte Zersetzungsprodukte liefern. Beispielsweise geben ungesättigte Fettsäuren cder Fettsäureester mit dem Suifonierungsmittel stark gefärbte Verunreinigungen. Daher sollen die zu verarbeitenden Fettstoffe möglichst weitgehend gesättigt, d. h., sie sollen Jodzahlen unterhalb von 5, vorzugsweise unterhalb von 2 haben und gereinigt sein.Many fats, especially those of natural origin, ur.d the fatty acids produced therefrom and their esters often contain accompanying substances that occur in the Sulphonation yield colored decomposition products. For example, there are unsaturated fatty acids or fatty acid esters soiling strongly colored with the siphon agent. Therefore, the to be processed Fats as largely saturated as possible, d. That is, they should iodine numbers below 5, preferably below of 2 have and be cleaned.

Bei der Sulfonierung von Fettsäuren geht man zweckmäßigerweise von Destillaten aus, was sich auch bei Fettsäurederivaten empfiehlt, sofern diese unter den jeweiligen technischen Voraussetzungen destillierbar sind. Verzichtet man bei Produkten, die wegen eines hohen Siedepunktes oder aus anderen Gründen nur mit besonderem technischem Aufwand zu destillieren sind, wie beispielsweise bei Triglyceriden. auf eine Destillation, dann empfiehlt es sich, in dem zu sulfonierenden Ausgangsmaterial vorhandene Verunreinigungen vorher zu entfernen. Hierzu gehören im Falle der natürlichen Fette, insbesondere der natürlichen Triglyceride, beispielsweise Eiweiß- und Schleimstoffe, die man bei der Entsäuerung und Raffination der Öle in an sich bekannter Weise abtrennt. In the sulfonation of fatty acids, it is expedient to start from distillates, which is also the case Recommended for fatty acid derivatives, provided that they can be distilled under the respective technical requirements are. One waives with products that only because of a high boiling point or for other reasons are to be distilled with particular technical effort, such as, for example, with triglycerides. on a Distillation, then it is advisable to remove any impurities present in the starting material to be sulfonated remove beforehand. In the case of natural fats, this includes in particular the natural triglycerides, for example protein and mucilage, which are used in deacidification and Separating the refining of the oils in a manner known per se.

Das Sulfonieren der genannten Ausgangsmaterialien geschieht in bekannter Weise, wobei man das Schwefeltrioxid entweder in flüssigem oder gasförmigem Zustand anwendet, jedoch in beiden Fällen in Abwesenheit von Lösungsmitteln, die mit dem Schwefeltrioxid Addukte bilden. Auch andere inerte Lösungsmittel brauchen bei der Sulfonierung nicht anwesend zu sein. Nur bei Ausgangsmaterialien, bei denen die Viskosität des Reaktionsproduktes im Laufe der SulfonierungThe starting materials mentioned are sulfonated in a known manner, using the sulfur trioxide applied either in liquid or gaseous state, but in both cases in the absence of solvents that form adducts with the sulfur trioxide. Other inert solvents as well do not need to be present during the sulfonation. Only for raw materials where the viscosity of the reaction product in the course of the sulfonation

ίο stark ansteigt,wie das beispielsweise bei Triglyceriden der Fall ist, kann es zweckmäßig sein, gegenüber dem Schwefeltrioxid inerte Lösungsmittel zuzusetzen, beispielsweise Perchloräthylen. Oft genügt es, derartige Lösungsmittel erst dann zuzusetzen, wenn die Viskositat des Produktes mit steigendem Sulfonierungsgrad größer wird.ίο increases sharply, as is the case with triglycerides, for example is the case, it can be advantageous to add solvents inert to the sulfur trioxide, for example Perchlorethylene. It is often sufficient to add such solvents only when the viscosity of the product becomes larger with increasing degree of sulfonation.

Das Schwefeltrioxid wird in die Fettsäuren bzw. deren Ester entweder in flüssiger Form eingetropft oder als Gas, vorzugsweise im Gemisch mit Luft, Stickstoff. Kohlensäure oder anderen Inertgasen eingeleitet. Das zu verarbeitende Gasgemisch kann 2 bis 40 Volumprozent, vorzugsweise 3 bis 20 Volumprozent Schwefeltrioxid enthalten.
Die Reaktionsfähigkeit der Fettsäuren oder ihrer Ester fällt mit steigender Kettenlänge des Fettsäurerestes und im Falle der Ester auch mit der Größe des Alkoholrestes, was insbesondere für die Ester mit einwertigen Alkoholen gilt. Verarbeitet man Fettsäuren mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, deren Glyceride oder deren Ester mit einwertigen, 1 bis 5 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkoholen, wie sie als Ausgangsmaterialien zur Herstellung von Waschaktivsubstanzen bevorzugt in Frage kommen, und wendet man pro Mol Fettsäurerest 1,1 bis 1,8, vorzugsweise 1,2 bis 1,6 Mol Schwefeltrioxid an, so verläuft die Reaktion mit technisch brauchbaren Geschwindigkeiten etwa ab 30⁰C, wobei es sich empfiehlt, die Temperatur allmählich zu steigern. Sulfonierungsgrade von 90⁰I₀ und höher erhält man unter diesen Umständen allerdings nur, wenn man am Ende der Reaktion Temperaturen von 70 bis IGO⁰C anwendet. Vorzugsweise arbeitet man im Bereich von 75 bis 95, insbesondere von 80 bis 9O⁰C. Man kann allerdings auch wesentlich größere Schwefeltrioxidmengen bis zu beispielsweise 2 oder 3 Mol pro Mol Fettsäurerest anwenden und erzielt dann bei tieferen Temperaturen unterhalb von 7O⁰C hohe Sulfonierungsgrade. Das Arbeiten mit so hohen Schwefeltrioxidüberschüssen kann beim erfmdungsgemäßen Verfahren durchaus zweckmäßig sein, weil ja dieses Schwefeltrioxid bei der späteren Umsetzung mit der Alkoholkomponente zur Herstellung weiterer Kapillaraktivsubstanz ausgenutzt wird und damit nicht verlorengeht.The sulfur trioxide is dripped into the fatty acids or their esters either in liquid form or as a gas, preferably in a mixture with air, nitrogen. Carbon dioxide or other inert gases introduced. The gas mixture to be processed can contain 2 to 40 percent by volume, preferably 3 to 20 percent by volume, of sulfur trioxide.
The reactivity of the fatty acids or their esters decreases with increasing chain length of the fatty acid residue and, in the case of the esters, also with the size of the alcohol residue, which applies in particular to the esters with monohydric alcohols. If you process fatty acids with 10 to 18 carbon atoms, their glycerides or their esters with monohydric alcohols containing 1 to 5 carbon atoms, such as are preferred as starting materials for the production of washing active substances, and use 1.1 to 1.8 per mole of fatty acid residue , preferably 1.2 to 1.6 mol of sulfur trioxide, the reaction proceeds at industrially useful rates from about 30 ^° C., it being advisable to increase the temperature gradually. Degrees of sulfonation of 90 ⁰ I ₀ and higher are only obtained under these circumstances, however, if temperatures of 70 to IGO ⁰ C are used at the end of the reaction. Preferably, one works in the range of 75 to 95, in particular from 80 to 9O ⁰ C. However, one can also significantly greater Schwefeltrioxidmengen up to for example 2 or 3 moles per mole of fatty acid residue apply and then achieved at lower temperatures below 7O ⁰ C high degrees of sulfonation. Working with such high excesses of sulfur trioxide can be useful in the process according to the invention, because this sulfur trioxide is used in the subsequent reaction with the alcohol component to produce further active capillary substance and is therefore not lost.

Arbeitet man im' Interesse einer weitgehenden Sulfonierung bei hohen Temperaturen, dann läßt sich die Bildung braunschwarzgefärbter Zersetzungsprodukte nicht vermeiden. In den deutschen Auslegeschriften 1 246 718 und 1 248 645 werden nun zwei Sulfonierungsverfahren beschrieben, mit deren Hilfe man hohe Sulfonierungsgrade bei wesentlich verminderter Bildung der mißfarbigen Zersetzungsprodukte erzielt. If you work in the interest of extensive sulfonation at high temperatures, then you can do not avoid the formation of brown-black colored decomposition products. In the German interpretative publications Two sulfonation processes are now described in 1,246,718 and 1,248,645, with the aid of which high degrees of sulfonation are achieved with a significantly reduced formation of discolored decomposition products.

Nach dem Verfahren der deutschen Auslegeschrift 1 248 645 erhält man insbesondere dann verhältnismäßig reine Produkte, wenn man Ausgangsmaterialien verarbeitet, die eine Jodzahl unterhalb von 5, vorzugsweise unterhalb von 2 und insbesondere unterhalb von 1 besitzen und die von den in rohen Fettsäure-According to the method of the German Auslegeschrift 1 248 645 one obtains in particular then proportional pure products if starting materials are processed which have an iodine number below 5, preferably have below 2 and especially below 1 and those of the crude fatty acid

estern vorliegenden, nicht fettartigen Verunreinigungen bzw. Begleitstoffen befreit worden sind.esters present, non-fatty impurities or accompanying substances have been exempted.

Zu den erfindungsgemäß zu verarbeitenden SuI-fonierungsprodukten von Fettsäureestern gehören auch die nach den Angaben der deutschen Auslegeschrift 1 186 051 aus Gemischen von Fettsäuren oder Fettsäureestern, insbesondere von Triglyceriden erhaltenen sauren Sulfonierungsprodukte. Die zu sulfonierenden Ausgangsmaterialien können zu 15 bis 95% aus Fettsäureestern des Glycerins bestehen; vorzugsweise ist der Gehalt an derartigen Estern kleiner als 90 %, und insbesondere liegt er im Bereich von 80 bis 25 %.Concerning the sulfonation products to be processed according to the invention of fatty acid esters also include those according to the information in the German Auslegeschrift 1,186,051 obtained from mixtures of fatty acids or fatty acid esters, in particular of triglycerides acidic sulfonation products. The starting materials to be sulfonated can amount to 15 to 95% consist of fatty acid esters of glycerine; preferably the level of such esters is less than 90%, and in particular it is in the range of 80 to 25%.

Ist die Sulfonierung beendet, dann wird das überschüssige Schwefeltrioxid mit den beanspruchten Hydroxylverbindungen umgesetzt, wobei sich synthetische Kapillaraktivsubstanzen vom Sulfattyp bilden. Once the sulfonation has ended, the excess sulfur trioxide is used with the claimed Hydroxyl compounds converted, with synthetic capillary active substances of the sulfate type.

Der in den Hydroxylverbindungen vorhandene hydrophobe Rest ist ein Kohlenwasserstoffrest mit 10 bis 28 Kohlenstoffatomen, von denen im Falle von alkylaromatischen oder cycloalkylaromatischen Verbindungen wenigstens 8 Kohlenstoffatome aliphatischer oder cycloaliphatischer Natur sind.The hydrophobic radical present in the hydroxyl compounds is a hydrocarbon radical with 10 to 28 carbon atoms, of which in the case of alkyl aromatic or cycloalkyl aromatic compounds at least 8 carbon atoms are aliphatic or cycloaliphatic in nature.

Zu diesen Verbindungen gehören auch die als Ausgangsmaterialien für die Herstellung von Fettalkoholsulfaten bekannten vorzugsweise gesättigten Fettalkohole bzw. Fettalkoholgemische natürlichen oder synthetischen Ursprungs oder Fettsäurealkyloamide. Diese Hydroxylverbindungen können aus denselben Naturfetten erhalten worden sein, die eingangs als Ausgangsmaterialien für die zu sulfonierenden Fettsäuren oder Fettsäureester genannt wurden.These compounds also include those used as starting materials for the production of fatty alcohol sulfates known, preferably saturated fatty alcohols or natural or fatty alcohol mixtures of synthetic origin or fatty acid alkyloamides. These hydroxyl compounds can be derived from the same Natural fats have been obtained initially as starting materials for the fatty acids to be sulfonated or fatty acid esters.

An Stelle der Fettalkohole oder Fettsäurealkylolamide können anspruchsgemäß noch andere Hydroxylverbindungen als Veresterungskomponenten für das Schwefeltrioxid eingesetzt werden, aus denen man durch Umsetzung mit Sulfonierungsmitteln kapillaraktive Substanzen erhält. Hierzu gehören die Teiläther von Fettalkoholen oder Alkylphenolen/Acylphenolen oder die Teilester von Fettsäuren mit mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise Äthylen- oder Propylenglykol, Glycerin, Pentaerythrit, Mannit, Hexit sowie die Teiläther oder Teilester der genannten Stoffe mit Polyäthylen- und Polypropylenglykolen, Polyglycerinen, Polypentaerythrit usw. Vor allen Dingen sind hier diejenigen Polyäther zu nennen, die man durch Anlagern von Äthylen- und bzw. oder Propylenoxid an Fettalkohole, Fettsäuren/Fettsäureamide, Alkylphenole/Acylphenole oder an die Teiläther oder Teilester von Fettalkoholen und Fettsäuren mit zwei-, drei- und mehrwertigen Alkoholen erhält.Instead of fatty alcohols or fatty acid alkylolamides can claim other hydroxyl compounds as esterification components for the Sulfur trioxide can be used, from which capillary-active substances are obtained by reaction with sulfonating agents. This includes the partial ethers of fatty alcohols or alkylphenols / acylphenols or the partial esters of fatty acids with polyhydric alcohols, for example ethylene or Propylene glycol, glycerine, pentaerythritol, mannitol, hexitol and the partial ethers or partial esters of the aforementioned Substances with polyethylene and polypropylene glycols, polyglycerines, polypentaerythritol, etc. Above all Things to be mentioned here are those polyethers that are produced by attaching ethylene and or or Propylene oxide to fatty alcohols, fatty acids / fatty acid amides, alkylphenols / acylphenols or the partial ethers or partial esters of fatty alcohols and fatty acids with di-, tri- and polyhydric alcohols.

Die Menge der zum Sulfonierungsprodukt zugesetzten Hydroxylverbindungen soll nicht wesentlich geringer sein als 1 Mol je Mol ungebundenen Schwefeltrioxids. Zweckmäßigerweise arbeitet man so, daß die nach der Veresterung vorliegende Menge an freiem Sulfonierungsmittel nicht größer ist als 0,3 Mol, vorzugsweise 0,15 je Mol, berechnet als Schwefeltrioxid. Gegen die Anwendung der sulfatierbaren Hydroxylverbindungen in überschüssiger Mengen bestehen meistens keine Bedenken. Handelt es sich dabei um wasserunlösliche Produkte, z. B. Fettalkohole, die noch nicht wasserlöslichen, beispielsweise einen bis vier Glykolätherreste enthaltenden Umsetzungsprodukte dieser Verbindungen oder der Alkylphenole/ Acylphenole oder der Fettsäureamide mit Äthylenoxid oder um wasserunlösliche Teiläther bzw. Teilester aus Fettalkoholen bzw. Fettsäuren und mehrwertigen Alkoholen, dann können solche Überschüsse angewandt werden, daß die im Reaktionsprodukt vorliegenden, als Schaumstabilisatoren wirksamen, nicht umgesetzten Hydroxylverbindungen bis zu 50 Gewichtsprozent und vorzugsweise 2 bis 20 Gewichtsprozent der insgesamt vorliegenden synthetischen Kapillaraktivsubstanz vom Sulfat- und Sulfonattyp ausmachen. Handelt es sich bei den zu sulfatisierendenThe amount of hydroxyl compounds added to the sulfonation product should not be significant be less than 1 mole per mole of unbound sulfur trioxide. It is advisable to work in such a way that the amount of free sulfonating agent present after esterification is not greater than 0.3 mol, preferably 0.15 per mole, calculated as sulfur trioxide. Against the use of sulfatable hydroxyl compounds in excess quantities there are usually no concerns. Is it about water-insoluble products, e.g. B. fatty alcohols that are not yet water-soluble, for example one to four reaction products of these compounds or of the alkylphenols containing four glycol ether residues / Acylphenols or the fatty acid amides with ethylene oxide or water-insoluble partial ethers or partial esters Fatty alcohols or fatty acids and polyhydric alcohols, then such excesses can be used that those present in the reaction product do not act as foam stabilizers converted hydroxyl compounds up to 50 percent by weight and preferably 2 to 20 percent by weight of the total synthetic capillary active substance of the sulfate and sulfonate type turn off. Is it the ones to be sulphated?

ίο Hydroxylverbindungen dagegen um wasserlösliche Produkte, die bei der Verwendung der Sulfonate nicht schaden, dann können ohne Bedenken auch größere Überschüsse angewandt werden.ίο Hydroxyl compounds, on the other hand, are water-soluble Products that do not harm when using the sulfonates can then also be larger without hesitation Surpluses are applied.

Die Anwendung überschüssiger Mengen an Hydroxylverbindungen, insbesondere an Fettalkoholen, ist vor allen Dingen dann zweckmäßig, wenn die Sulfonierungsprodukte freier Fettsäuren in ihre Ester umgewandelt werden sollen. Dies kann unmittelbar im Anschluß an die Veresterung des überschüssigen Schwefeltrioxids mit der zugesetzten Hydroxylverbindung und gegebenenfalls in einem Arbeitsgang geschehen.The use of excess amounts of hydroxyl compounds, especially fatty alcohols, is Above all it is useful when the sulfonation products of free fatty acids are converted into their esters should be converted. This can be done immediately after the esterification of the excess Sulfur trioxide with the added hydroxyl compound and optionally in one operation happen.

Beim Umsetzen des überschüssigen Schwefeltrioxids mit den Hydroxylverbindungen ist die Reihenfolge des Zusatzes der Reaktionsteilnehmer beliebig: man kann in beliebiger Reihenfolge die eine Komponente zu der anderen geben, man kann, insbesondere bei kontinuierlicher Arbeitsweise, auch beide in gemessenen Mengen zusammenlaufen lassen.When reacting the excess sulfur trioxide with the hydroxyl compounds, the sequence is the addition of the reactants as desired: you can add one component in any order to the other, you can, especially when working continuously, both in measured Allow quantities to converge.

Es hat sich allerdings in vielen Fällen als zweckmäßig erwiesen, die schwefeltrioxidhaltige Sulfonsäure unter Kühlung zu der vorgelegten Hydroxylverbindung laufen zu lassen. Dieser Fettalkohol kann auch mit bereits ausreagiertem Gemisch aus Sulfonat und Schwefelsäureester vermischt vorliegen.In many cases, however, it has proven to be useful to use sulfonic acid containing sulfur trioxide to run with cooling to the initially charged hydroxyl compound. This fatty alcohol can also be used with already fully reacted mixture of sulfonate and sulfuric acid ester are present.

Die Umsetzung der Hydroxylverbindung mit dem Schwefeltrioxid kann sofort nach der Sulfonierung etwa in der Weise vorgenommen werden, daß man das rohe Sulfonierungsprodukt bei der bei Ende der Sulfonierung vorliegenden Temperatur mit der Hydroxylverbindung, die durch ausreagiertes Gemisch verdünnt sein kann, zusammenbringt. Da die Sulfonierung der Fette oder ihrer Ester zur Erzielung eines hohen Sulfonierungsgrades wenigstens in der Endphase oft bei Temperaturen im Bereich von 50 bis 100⁰C vorgenommen wird, kann es zweckmäßig sein, das Sulfonierungsprodukt vor der Zugabe zu der Hydroxylverbindung zu kühlen. Die Temperaturen des Sulfonierungsproduktes, der Hydroxylverbindung und gegebenenfalls des ausreagierten Gemisches sind dabei so zu wählen, daß die Umsetzung des Schwefeltrioxids mit der Hydroxylverbindung bei Temperaturen zwischen 0 und 75, insbesondere bei Temperaturen zwischen 20 und 6O⁰C stattfindet. Die bei diesem Verfahrensschritt einzuhaltenden Temperaturen können aber auch durch Zu- oder Abfuhr von Wärme eingestellt werden.The reaction of the hydroxyl compound with the sulfur trioxide can be carried out immediately after the sulfonation, for example in such a way that the crude sulfonation product is brought together with the hydroxyl compound, which may be diluted by the fully reacted mixture, at the temperature present at the end of the sulfonation. Since the sulfonation of the fats or their esters to achieve a high degree of sulfonation, at least in the end phase, is often carried out at temperatures in the range from 50 to 100 ^° C., it can be advantageous to cool the sulfonation product before adding it to the hydroxyl compound. The temperature of the sulfonation product, the hydroxyl compound and optionally of the reacted mixture are to be chosen so that the reaction of sulfur trioxide takes place with the hydroxyl compound at temperatures between 0 and 75, especially at temperatures between 20 and 6O ⁰ C. The temperatures to be maintained in this process step can, however, also be set by supplying or removing heat.

Bei der Umsetzung von Schwefeltrioxid mit Fettsäuren bzw. deren Estern läßt sich die Bildung gefärbter Verunreinigungen nicht ganz vermeiden. Wenn auch bei den Sulfonierungsverfahren nach den deutschen Auslegeschriften 1 246 718 und 1 248 645, vergleichbare Bedingungen vorausgesetzt, viel weniger gefärbte Verunreinigungen als nach bekannten Verfahren gebildet werden, so können die erhaltenen Produkte immer noch gewisse unerwünschte Mengen an Farbstoffen enthalten. Es kann daher zweckmäßig sein, diese Produkte zu bleichen. Dies geschieht nachWhen sulfur trioxide is reacted with fatty acids or their esters, the formation of colored ones can be observed Do not completely avoid contamination. Even if the sulfonation process is based on the German one Auslegeschrifts 1 246 718 and 1 248 645, assuming comparable conditions, much less colored impurities than are formed by known methods, the obtained Products still contain certain undesirable amounts of colorants. It can therefore be expedient be able to bleach these products. This happens after

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den Angaben der deutschen Auslegeschrift 1 179 931 Schwefeltrioxid (1 Mol) gelöst, das im Laufe vonthe information of the German Auslegeschrift 1 179 931 sulfur trioxide (1 mol) dissolved in the course of

mit Hilfe von Wasserstoffperoxid. 90 Minuten als Gas, mit der zwanzigfachen Volumen-with the help of hydrogen peroxide. 90 minutes as gas, with twenty times the volume

Die Bleiche der Sulfonierungsprodukte kann un- menge Luft verdünnt, bei einer Temperatur von 6O⁰CThe bleaching of the sulfonation can be diluted un- amount of air at a temperature of 6O ⁰ C

mittelbar im Anschluß an die Sulfonierung, d. h. vor eingeleitet wurde. Nach Aufnahme des Schwefeltri-indirectly following the sulfonation, d. H. was initiated before. After taking up the sulfur tri-

dem Zusatz der mit dem Schwefeltrioxid umzusetzen- 5 oxids blieb das Reaktionsprodukt noch 10 MinutenAfter the addition of the oxide to be reacted with the sulfur trioxide, the reaction product remained for 10 minutes

den Hydroxylverbindungen vorgenommen werden. lang bei 60° C stehen und wurde anschließend langsamthe hydroxyl compounds are made. stand at 60 ° C for a long time and then became slow

In diesem Fall empfiehlt es sich, Menge und Konzen- unter Rühren zu 130 g eines gehärteten Fettalkohols tration des Wasserstoffperoxids in Abhängigkeit von aus Talgfettsäure (JZ = 0; 0,5 Mol) gegeben. Nach dem Schwefeltrioxidgehalt des Reaktionsproduktes Zusatz des gesamten rohen Sulfonierungsproduktes so einzustellen, daß das im Reaktionsprodukt (rech- io hatte das Gemisch eine Temperatur von 50⁰C; bei nerisch betrachtet) vorliegende Gemisch aus Schwefel- dieser Temperatur wurde es noch 30 Minuten lang trioxid und Wasser einer wenigstens 98 %igen Schwe- nachgerührt und anschließend mit 10°/₀iger Natronfelsäure entspricht. Man kann den Wassergehalt so lauge neutralisiert. Der Sulfonierungsgrad des erhalteniedrig halten, daß dieses Gemisch, rechnerisch be- nen Produktes betrug 92% (Natriumsulfatgehalt trachtet, bis zu 95 Gewichtsprozent und vorzugsweise 15 2,4 Gewichtsprozent, bezogen auf Trockensubstanz), bis zu 80 bis 90 Gewichtsprozent aus Schwefeltrioxid Die im Lovibond-Tintometer in einer 4"-Küvette gebesteht, messenen Farbwerte des neutralisierten Produktes.In this case, it is advisable to add the amount and concentration to 130 g of a hardened fatty alcohol tration of the hydrogen peroxide as a function of from tallow fatty acid (IZ = 0; 0.5 mol) with stirring. After the sulfur trioxide content of the reaction product additive to adjust the total crude sulfonation product so that the reaction product (accounting-io the mixture had a temperature of 50 ⁰ C, at which severally considered) present mixture of sulfuric this temperature there for 30 minutes trioxide and stirred water of a least 98% strength sulfuric and then corresponds with a 10 ° / ₀ hydrochloric Natronfelsäure. You can neutralize the water content in this way. The degree of sulfonation of the product was calculated to be 92% (sodium sulfate content sought, up to 95 percent by weight and preferably 2.4 percent by weight, based on dry matter), up to 80 to 90 percent by weight of sulfur trioxide in Lovibond -Tintometer in a 4 "cuvette, measured color values of the neutralized product.

Eine nach der Bleiche durchgeführte Umsetzung des berechnet auf 5°/₀iges rohes, saures Umsetzungsüberschüssigen Sulfonierungsmittels mit der zugesetz- produkt, betrugen: blau: 0,0; rot: 6,1; gelb: 27.
ten Hydroxylverbindung ist vor allen Dingen dann 20
technisch interessant, wenn man von freien FettsäurenA survey conducted after bleaching implementation of the calculated at 5 ° / ₀ owned raw, sour Umsetzungsüberschüssigen sulfonating with zugesetz- product, were as follows: blue: 0.0; red: 6.1; yellow: 27.
The first hydroxyl compound is then 20
technically interesting when talking about free fatty acids

ausgegangen ist und diese mit der zugesetzten Hy- Beispiel 2
droxylverbindung verestern will oder wenn manhas gone out and this with the added Hy Example 2
wants to esterify a hydroxyl compound or if one

gleichzeitig die sulfonierten Fettsäureester umestern In 107 g Laurinsäuremethylester (destilliert; 0,5MoI)at the same time transesterify the sulfonated fatty acid esters in 107 g lauric acid methyl ester (distilled; 0.5MoI)

will, was beispielsweise bei der Verarbeitung von sulfo- 25 wurden im Laufe von 72 Minuten 80 g Schwefeltrioxidwant what, for example, when processing sulfo-25, 80 g of sulfur trioxide were produced in the course of 72 minutes

nierten Triglyceriden der Fall sein kann. (1 Mol), mit der zwanzigfachen Volumenmenge Luftnated triglycerides may be the case. (1 mole), with twenty times the volume of air

Die Neutralisation des vorliegenden Gemisches aus vermischt, eingeblasen. Die Temperatur wurde auf Sulfonat und Schwefelsäureester mit anorganischen 6O⁰C gehalten. Nach 20 Minuten langem Stehen bei oder organischen Basen vollzieht sich in üblicher 6O⁰C ließ man das Reaktionsprodukt langsam unter Weise; hat man Fettsäuren sulfoniert, dann kann man 30 Rühren zu 94 g Laurylalkohol (0,5 Mol) laufen, wobei die vorzugsweise gebleichten Sulfonsäuren in die die Temperatur des Gemisches durch Außenkühlung Monosalze überführen und dann diese in an sich be- und durch die Zugabegeschwindigkeit auf 30⁰C gekannter Weise mit zugesetzten Hydroxylverbindungen halten wurde. Anschließend wurde noch ¹J₂ Stunde bei verestern. 3O⁰C nachgerührt und anschließend mit lOgewichts-The neutralization of the present mixture from mixed, blown. The temperature was maintained at sulfonate and Schwefelsäureester with inorganic 6O ⁰ C. After standing for 20 minutes with or organic bases takes place in the usual 60 ⁰ C, the reaction product was left slowly under way; If fatty acids have been sulphonated, then one can run 30 stirring to 94 g of lauryl alcohol (0.5 mol), the preferably bleached sulphonic acids converting the temperature of the mixture into monosalts by external cooling and then increasing this per se and by the rate of addition 30 ⁰ C was kept in a known manner with added hydroxyl compounds. Then another ¹ J ₂ hours was esterified. Stirred 3O ⁰ C and then with 10 weight

Die technischen Vorteile des erfindungsgemäßen 35 prozentiger Natronlauge neutralisiert. Das neutrali-Verfahrens zeigen sich vor allem bei der Verarbeitung sierte Verfahrensprodukt hatte einen Sulfonierungsvon Sulfonierungsprodukten, die pro Mol Sulfofett- grad von 95,7 % (Natriumsulfatgehalt 1,8 Gewichtssäurerest wenigstens 0,5 Mol und vorzugsweise mehr prozent, bezogen auf Trockensubstanz). Eine, bezogen als 0,8 Mol überschüssiges Schwefeltrioxid enthalten. auf das nicht neutralisierte, rohe Verfahrensprodukt, Derartige Sulfonierungsprodukte erhält man entweder 40 5%ige Lösung des Sulfonate zeigte im Lovibondaus reaktionsträgen Ausgangsmaterialien, wie bei- Tintometer in einer 4"-Küvette folgende Farbwerte: spielsweise aus den Estern von Fettsäuren mit ein- blau: 3,0; rot: 7,5; gelb: 18.
wertigen, sechs und mehr Kohlenstoffatome enthaltenden Alkoholen. Außer diesen kann man aber auch dieThe technical advantages of the 35 percent sodium hydroxide solution according to the invention neutralized. The neutrali process is particularly evident in the processing. Process product had a sulphonation of sulphonation products, which per mole of sulpho fat degree of 95.7% (sodium sulphate content 1.8 weight acid residue at least 0.5 mol and preferably more percent, based on dry matter). Containing one based on 0.8 moles of excess sulfur trioxide. on the non-neutralized, crude process product, such sulfonation products are obtained either 40 5% solution of the sulfonate showed in the Lovibond from inert starting materials, such as the following color values in a 4 "cuvette: for example from the esters of fatty acids with a blue: 3.0; red: 7.5; yellow: 18.
valuable alcohols containing six or more carbon atoms. Besides these you can also use the

reaktionsfreudigeren Ausgangsmaterialien mit großen 45 B e i s ρ i e 1 3
Mengen Schwefeltrioxid umsetzen, beispielsweise mitmore reactive starting materials with large 45 B bis ρ ie 1 3
Implement quantities of sulfur trioxide, for example with

1,8 bis 3,5, vorzugsweise mit 2 bis 3 Mol Schwefeltri- Als Ausgangsmaterial diente ein aus hydrierter1.8 to 3.5, preferably with 2 to 3 moles of sulfur tri- The starting material was a hydrogenated one

oxid pro Mol Fettsäurerest, um auf diese Weise auch Palmkernfettsäure hergestellter und destillierter Äthyl-oxide per mole of fatty acid residue, so that palm kernel fatty acid produced and distilled in this way

bei Temperaturen unterhalb von 75⁰C und Vorzugs- ester (JZ = 0,2). In 125 g dieses Esters (0,5 Mol) wur-at temperatures below 75 ^° C. and preferred esters (JZ = 0.2). In 125 g of this ester (0.5 mol) was

weise unterhalb von 70⁰C, insbesondere unterhalb von 50 den bei einer Temperatur von 6O⁰C im Laufe vonwise below 70 ⁰ C, in particular below 50 at a temperature of 6O ⁰ C in the course of

65°C zu hohen Sulfonierungsgraden zu kommen. 90 Minuten 80 g Schwefeltrioxid (1 Mol), mit der65 ° C to reach high degrees of sulfonation. 90 minutes 80 g of sulfur trioxide (1 mol), with the

Man drängt auf diese Weise die Bildung gefärbter Zer- zwanzigfachen Volumenmenge Luft verdünnt, einge-In this way the formation of colored air is forced twenty times the volume of air, diluted, reduced

setzungsprodukte stark zurück. blasen. Das Gemisch wurde dann noch 75 Minutensettlement products strongly. blow. The mixture was then another 75 minutes

Führt man diese Umsetzungen kontinuierlich durch, lang bei 50° C stehengelassen und langsam bei 45° C so kann dies nach den allgemeinen Angaben der bereits 55 unter Rühren zu 174 g (0,5 Mol) eines Anlagerungserwähnten deutschen Auslegeschriften 1 246 718 und produktes von 2 Mol Äthylenoxid an 1 Mol TaIg-1 248 645 in der Weise geschehen, daß man die Re- alkohol gegeben (der Talgalkohol ist ein praktisch geaktionstemperatur allmählich auf die Höchsttempera- sättigter, durch Reduktion von Talgfettsäure hergetur steigen läßt, die aber bei dieser speziellen Arbeits- stellter Fettalkohol). Das Gemisch wurde noch 15 Miweise nicht über 75° C liegt. Die dort genannten, an die 60 nuten lang bei 50°C nachgerührt und mit 5%iger Temperaturgrenze von 70° C geknüpften Bedingungen Natronlauge neutralisiert. Der Sulfonierungsgrad des verlieren bei dieser speziellen Arbeitsweise, bei der die Produktes betrug 94,9 °/o, der Gehalt an Natrium-Arbeitstemperatur nicht über 75°C und vorzugsweise sulfat 2,2%, bezogen auf Trockensubstanz. Die Farbnicht über 70° C gesteigert wird, ihre Bedeutung. werte des ungebleichten neutralisierten Produktes in . 6₅ 5%iger Lösung (bezogen auf das saure, nicht neutrali-Beispiel 1 _sierte p_rocj_ukt) im Lovibond-Tintometer in einerIf these reactions are carried out continuously, left to stand for a long time at 50.degree. C. and slowly at 45.degree. C., this can, according to the general information of the already 55, with stirring to 174 g (0.5 mol) of an addition-mentioned German Auslegeschriften 1 246 718 and product of 2 moles of ethylene oxide to 1 mole of TaIg-1 248 645 are done in such a way that the real alcohol is added (the tallow alcohol is a practically reaction temperature gradually to the maximum temperature saturated, by reduction of tallow fatty acid, which, however, with this special Employed fatty alcohol). The mixture was not above 75 ° C. for 15 minutes. The conditions mentioned there, stirred for about 60 minutes at 50.degree. C. and with a 5% temperature limit of 70.degree. C., sodium hydroxide solution was neutralized. The degree of sulphonation of the lose in this special procedure, in which the product was 94.9%, the sodium working temperature content did not exceed 75 ° C. and preferably 2.2% sulphate, based on dry matter. The color does not increase above 70 ° C, its meaning. values of the unbleached neutralized product in. 6 ₅ 5% solution (based on the acidic, not neutrali Example 1 _catalyzed p _roc j _u kt) in the Lovibond Tintometer in a

In 125 g eines gehärteten/destillierten Kokosfett- 4"-Küvette gemessen, waren: blau: 0,9; rot: 5,5;Measured in 125 g of a hardened / distilled coconut oil 4 "cuvette, the values were: blue: 0.9; red: 5.5;

säureäthylesters (JZ = 0; 0,5 Mol) wurden 80 g gelb: 18.acid ethyl ester (IZ = 0; 0.5 mol) were 80 g of yellow: 18.

Example 4

In 125 g des im Beispie! 3 verarbeiteten Esters (0,5 Mol) wurdenim Laufe von 80 Minuten bei 80⁰C 52 g Schwefeltrioxid (0,65 Mol), mit der zwanzigfachen Volumenmenge Luft verdünnt, eingeblasen. Nach 10 Minuten langem Stehen bei dieser Temperatur wurde das Produkt abgekühlt und bei 30 bis 35⁰C in 30 g eines praktisch gesättigten, durch Reduktion der Fettsäuren des Kokosfettes erhaltenen Fettalkoholgemisches (0,15 Mol) eingeführt. Nach dem Vermischen wurde das Rühren noch 30 Minuten bei dieser Temperatur fortgesetzt; dann wurde das Produkt ohne Bleiche mit 10°/₀iger Natronlauge neutralisiert. Der Sulfonierungsgrad des Produktes war 97°/₀, der Natriumsulfatgehalt 1,0 ⁰J₀, bezogen auf Trockensubstanz. Eine in bezug auf saures Sulfonierungsprodukt 5%ige Lösung des neutralisierten Sulfonierungsproduktes zeigte in einer 4"-Küvette im Lovibond-Tintometer folgende Farbwerte: blau: 5,0; rot: 14,5; gelb: 27.In 125 g of the example! 3 processed ester (0.5 mol) wurdenim the course of 80 minutes at 80 ⁰ C. 52 g of sulfur trioxide (0.65 mol), with twenty times the volume amount of diluted air, blown. After standing for 10 minutes at this temperature, the product was cooled and introduced at 30 to 35 ^° C. into 30 g of a practically saturated fatty alcohol mixture (0.15 mol) obtained by reducing the fatty acids in coconut oil. After mixing, stirring was continued at this temperature for 30 minutes; then the product without bleach at 10 ° / ₀ sodium hydroxide solution was neutralized. The degree of sulfonation of the product was 97 ° / ₀ , the sodium sulfate ^{content 1.0 0} I ₀ , based on dry matter. A 5% solution of the neutralized sulfonation product in relation to the acid sulfonation product showed the following color values in a 4 "cuvette in the Lovibond tintometer: blue: 5.0; red: 14.5; yellow: 27.

Example 5

In 125 g (0,5 Mol) des im Beispiel 3 verarbeiteten Esters wurden bei 60° C innerhalb von 70 Minuten 80 g Schwefeltrioxid (1 Mol), mit der zwanzigfachen Volumenmenge Luft verdünnt, eingeblasen. Nachdem das Gemisch noch 60 Minuten bei 60⁰C nachreagiert hatte, wurde es in 138 g (0,5 Mol) Oleylalkohol eingetragen und 30 Minuten bei 50⁰C gerührt. Das mit 10%iger wäßriger Natronlauge neutralisierte Produkt hatte einen Sulfonierungsgrad von 93°/₀ und einen Natriumsulfatgehalt von 2,4 °/₀, bezogen auf Trockensubstanz. Eine in bezug auf neutralisiertes Sulfonierungsprodukt 5^o/oige wäßrige Lösung zeigte in einer 4"-Küvette folgende Farbwerte: gelb: 18; rot: 19; blau: 2,0.In 125 g (0.5 mol) of the ester processed in Example 3, 80 g of sulfur trioxide (1 mol), diluted with twenty times the volume of air, were blown at 60 ° C. over the course of 70 minutes. After the mixture had reacted for another 60 minutes at 60 ⁰ C, it was added to 138 g (0.5 mol) of oleyl alcohol and stirred for 30 minutes at 50 ⁰ C. The product neutralized with 10% strength aqueous sodium hydroxide solution had a degree of sulfonation of 93 ° / ₀ and a sodium sulfate _{content of 2.4 ° / 0} , based on the dry substance. A 5 ^o / o aqueous solution with respect to neutralized sulfonation product showed in a 4 "cuvet the following color values: yellow: 18; red: 19; blue: 2.0.

Example 6

Das nach diesem Beispiel zu verarbeitende rohe Sulfonierungsprodukt wurde gemäß den Angaben der deutschen Auslegeschrift 1246 718 kontinuierlich unter Verwendung einer Apparatur hergestellt, die aus fünf hintereinandergeschalteten, in der A b b. 1 dargestellten Gefäßen bestand. Das zu sulfonierende Ausgangsmaterial 3 befand sich im Reaktionsgefäß 13, in das durch die mit den Ventilen 16 und 17 versehenen Leitungen 14 und 15 zu sulfonierendes Ausgangsmaterial und Schwefeltrioxid zugeleitet wurden. Die im wesentlichen schwefeltrioxidfreie Luft trat bei 19, das Reaktionsgemisch bei 18 aus. Der untere Teil des Reaktionsgefäßes war von dem Temperiermantel 6 mit dem Temperiermittelzulauf 7 und -ablauf 8 umgeben. Der Inhalt eines jeden Gefäßes bis zum Überlauf betrug 40 ecm.The crude sulfonation product to be processed according to this example was prepared according to the specifications of German Auslegeschrift 1246 718 produced continuously using an apparatus consisting of five in series, in the A b b. 1 consisted of the vessels shown. The one to be sulfonated The starting material 3 was in the reaction vessel 13, into which the valves 16 and 17 provided Lines 14 and 15 were fed starting material to be sulfonated and sulfur trioxide. The in Substantial sulfur trioxide-free air emerged at 19 and the reaction mixture at 18. The lower part of the The reaction vessel was surrounded by the temperature control jacket 6 with the temperature control medium inlet 7 and outlet 8. The content of each vessel up to the overflow was 40 ecm.

Als Ausgangsmaterial diente der Methylester (JZ = 0,2) einer gehärteten Palmkernfettsäure. Die ersten vier Reaktionsgefäße wurden mit dem Ester gefüllt und die Heizung so eingestellt, daß das in den Gefäßen befindliche Reaktionsgemisch während des ganzen Versuches folgende, von Gefäß zu Gefäß ansteigende Temperaturen hatte: 50, 50, 65, 80, 8O⁰C. Es wurde dann in die Gefäße 1 bis 4 so viel mit der zwanzigfachen Luftmenge verdünntes Schwefeltrioxid eingeblasen, daß in den einzelnen Gefäßen folgende, in Prozent der für eine quantitative Sulfonierung stöchiometrisch notwendigen Mengen an Schwefeltrioxid aufgenommen worden waren: 52, 78, 104, 130%· In das Gefäß 5 wurde kein Schwefeltrioxid-Luft-Gemisch eingeblasen. Nachdem diese Mengen aufgenommen worden waren, wurden in das Gefäß 1 kontinuierlich 115 g Ester pro Stunde eingetropft und in die ersten vier Reaktionsgefäße so viel des Schwefeltrioxid-Luft-Gemisches eingeleitet, daß die Menge des zugeführten Schwefeltrioxids 1,3 Mol pro Mol laufend zugeführten Methylesters betrug und im Gefäß 1 40°/₀₎ in den Gefäßen 2, 3 und 4 je 20% dieser Schwefeltrioxidmenge aufgenommen wurde. Auch hierbei wurde in das fünfte Gefäß kein Schwefeltrioxid eingeblasen. 200 g des aus dem Gefäß ablaufenden Reaktionsproduktes, das noch etwa 14 g Schwefeltrioxid (= etwa 0,18 Mol) enthielt, wurde innerhalb von 10 Minuten unter starkem Rühren bei 30⁰C zu 30 g (0,15 Mol) eines gesättigten Fettalkohols gegeben, der durch Reduktion der Fettsäuren des Kokosfettes erhalten worden war. Das Gemisch wurde dann noch 10 Minuten nachgerührt und darauf mit 6%iger Natronlauge neutralisiert. Der Sulfonierungsgrad des erhaltenen Produktes betrug 94,2%, der Gehalt an Natriumsulfat 2,2 %, bezogen auf Trockensubstanz. Die Farbwerte einer in bezug auf neutralisiertes Sulfonierungsprodukt 5%igen wäßrigen Lösung, gemessen in einer 4"-Küvette, waren: gelb: 27; rot: 24; blau: 3,0.The methyl ester (JZ = 0.2) of a hardened palm kernel fatty acid served as the starting material. The first four reaction vessels was charged with the ester and the heater adjusted such that the reaction mixture contained in the vessels was as follows during the whole experiment of vessel rising to barrel temperatures: 50, 50, 65, 80, 8O ⁰ C. It was then so much sulfur trioxide diluted with twenty times the amount of air was blown into vessels 1 to 4 that the following percentages of sulfur trioxide stoichiometrically necessary for quantitative sulphonation had been absorbed in the individual vessels: 52, 78, 104, 130% In no sulfur trioxide-air mixture was blown into the vessel 5. After these amounts had been taken up, 115 g of ester per hour were continuously added dropwise to vessel 1 and so much of the sulfur trioxide-air mixture was introduced into the first four reaction vessels that the amount of sulfur trioxide supplied was 1.3 mol per mole of continuously supplied methyl ester and in vessel 1 40 ° / ₀₎ in vessels 2, 3 and 4 each 20% of this amount of sulfur trioxide was taken up. Here, too, no sulfur trioxide was blown into the fifth vessel. 200 g of the reaction product running out of the vessel, which still contained about 14 g of sulfur trioxide (= about 0.18 mol), was added to 30 g (0.15 mol) of a saturated fatty alcohol ^{at 30 ° C. over a period of 10 minutes with vigorous stirring} obtained by reducing the fatty acids in coconut oil. The mixture was then stirred for a further 10 minutes and then neutralized with 6% sodium hydroxide solution. The degree of sulfonation of the product obtained was 94.2% and the sodium sulfate content was 2.2%, based on dry matter. The color values of a 5% aqueous solution based on the neutralized sulfonation product, measured in a 4 "cuvette, were: yellow: 27; red: 24; blue: 3.0.

Bei spiel 7Example 7

Die im Beispiel 6 beschriebene Sulfonierung des Palmkernfettsäuremethylesters (JZ = 0,2) wurde in ähnlicher Weise durchgeführt, jedoch wurde von der dort gegebenen allgemeinen Vorschrift in folgender Weise abgewichen: Die Temperaturen in den Reaktionsgefäßen waren: 50, 50, 62, 61, 6I⁰C. Die zugeführte Schwefeltrioxid-Luft-Menge wurde so gemessen, daß sich in dem Ester nach Verlassen der Reaktionsgefäße 1 bis 4 folgende, der für eine quantitative Umsetzung stöchiometrisch notwendigen Mengen an Schwefeltrioxid gelöst hatten: 80, 120,160 und 200%.The sulfonation of the palm kernel fatty acid methyl ester (ID = 0.2) described in Example 6 was carried out in a similar manner, but the following general instructions were deviated from: The temperatures in the reaction vessels were: 50, 50, 62, 61, 6I ⁰ C. The amount of sulfur trioxide-air supplied was measured so that the following amounts of sulfur trioxide stoichiometrically necessary for a quantitative conversion had dissolved in the ester after it had left reaction vessels 1 to 4: 80, 120, 160 and 200%.

Dann wurde auf kontinuierlichen Betrieb umgeschaltet und in das Gefäß 1 115 g Ester pro Stunde eingetropft und so viel des Schwefeltrioxid-Luft-Gemisches eingeblasen, daß der Ester nach Verlassen der Apparatur 200% der für eine quantitative Sulfonierung stöchiometrisch notwendigen Menge aufgenommen hatte. Dabei wurde in das Gefäß 1 40% und in die Gefäße 2, 3 und 4je 20% dieser Schwefeltrioxidmenge eingeblasen. 200 g des so erhaltenen Sulfonierungsproduktes, das noch etwa 40 g Schwefeltrioxid (0,5 Mol) gelöst enthielt, wurde innerhalb von 10 Minuten unter Rühren bei 3O⁰C zu 90 g (0,45 Mol) eines gesättigten Fettalkohols gegeben, der durch Reduktion der Fettsäuren des Kokosfettes erhalten worden war. Es wurde noch 10 Minuten nachgerührt und dann mit 8%iger Natronlauge neutralisiert. Der Sulfonierungsgrad des Produktes war 92%, der Salzgehalt 3,3 Gewichtsprozent, bezogen auf Trockensubstanz. Die Farbwerte einer in bezug auf neutralisiertes Sulfonierungsprodukt 5%igen wäßrigen Lösung, in einer 4"-Küvette gemessen, betragen: gelb: 27; rot: 12; blau: 2,5.The system was then switched to continuous operation and 1,115 g of ester per hour were added dropwise to the vessel and so much of the sulfur trioxide-air mixture was blown in that, after leaving the apparatus, the ester had absorbed 200% of the amount stoichiometrically required for quantitative sulfonation. In doing so, 40% of this amount of sulfur trioxide was blown into vessel 1 and 20% each into vessels 2, 3 and 4. 200 g of the sulfonation product thus obtained, which still contained about 40 g of sulfur trioxide (0.5 mol) was dissolved, was added within 10 minutes while stirring at 3O ⁰ C to 90 g (0.45 mol) of a saturated fatty alcohol represented by reduction the fatty acids of coconut oil had been obtained. The mixture was stirred for a further 10 minutes and then neutralized with 8% sodium hydroxide solution. The degree of sulfonation of the product was 92%, the salt content 3.3 percent by weight, based on dry matter. The color values of a 5% aqueous solution in relation to the neutralized sulfonation product, measured in a 4 "cuvette, are: yellow: 27; red: 12; blue: 2.5.

Example 8

Ein Gemisch aus 1 Mol gehärtetem Kokosfett (Molekulargewicht = 666; JZ = 0,5) und 3 Mol des Methylesters einer gehärteten Palmkernfettsäure (JZ = 0,2) wurde in der im Beispiel 7 beschriebenen Weise durchgeführt.A mixture of 1 mole of hardened coconut fat (molecular weight = 666; JZ = 0.5) and 3 moles of des Methyl ester of a hardened palm kernel fatty acid (IV = 0.2) was in the manner described in Example 7 accomplished.

109 519/394109 519/394

200 g des so gewonnenen Produktes, das noch etwa 40 g Schwefeltrioxid (0,5 Mol) enthielt, wurde bei 30 bis 35⁰C innerhalb von 10 Minuten unter Rühren zu 95 g (0,45 Mol) eines gesättigten, durch Reduktion der Fettsäuren des Kokosfettes erhaltenen Fettalkohols gegeben. Nach 10 Minuten Nachrühren wurde mit 5°/„iger Natronlauge neutralisiert. Der Sulfonierungsgrad des erhaltenen Produktes war 95%.200 g of the product obtained in this way, which still contained about 40 g of sulfur trioxide (0.5 mol), became 95 g (0.45 mol) of a saturated ^{product by reducing the fatty acids at 30 to 35 ° C. within 10 minutes while stirring} of the coconut fat obtained fatty alcohol. After stirring for 10 minutes, the mixture was neutralized with 5% sodium hydroxide solution. The degree of sulfonation of the product obtained was 95%.

Example 9

Das nach diesem Beispiel zu verarbeitende Sulfonierungsprodukt wurde in einer Apparatur nach A b b. 2 hergestellt. Diese Vorrichtung besteht aus dem Absorptionsgefäß 20 und der Temperiervorrichtung 40, die durch die Leitung 30 miteinander verbunden sind. Das Absorptionsgefäß 20 besteht aus dem Innengefäß 21, das von einem Temperiermantel 22 mit Zuleitung23 und Ableitung 24 für die Temperierflüssigkeit umgeben ist. Das Ausgangsmaterial wird durch den Stutzen 27 eingeleitet, während das Schwefeltrioxid-Inertgas-Gemisch durch die Leitung 25 unter die Oberfläche des in dem Gefäß 21 befindlichen Ausgangsmaterials geführt wird. Das praktisch schwefeltrioxidfreie Inertgas tritt bei 26 aus; die Temperatur wird durch das Thermometer 28 abgelesen, das auch als Regelorgan ausgebildet sein kann und dann auf den Strom der Temperierflüssigkeit wirkt.The sulfonation product to be processed according to this example was in an apparatus according to A b b. 2 manufactured. This device consists of the absorption vessel 20 and the temperature control device 40, which are connected to one another by line 30. The absorption vessel 20 consists of the inner vessel 21, which is surrounded by a temperature control jacket 22 with supply line 23 and discharge line 24 for the temperature control liquid is. The starting material is introduced through the nozzle 27, while the sulfur trioxide-inert gas mixture through the line 25 below the surface of the starting material located in the vessel 21 to be led. The inert gas, which is practically free of sulfur trioxide, emerges at 26; the temperature will read by the thermometer 28, which can also be designed as a control element and then on the The heat transfer liquid stream acts.

Am Boden des Absorptionsgefäßes wird das schwefeltrioxidhaltige Ausgangsmaterial durch die Leitung 30 abgezogen, die durch die Hähne 31 und 32 gegenüber dem Absorptionsgefäß bzw. der Temperiervorrichtung abgesperrt werden kann. Die Leitung 30 ist nach oben hin U-förmig gebogen und erfüllt so die Funktion eines Niveaureglers. An der höchsten Stelle ist die Entlüftungsvorrichtung 33 angebracht, während sich an der tiefsten Stelle, kurz vor der Temperiervorrichtung, der Entleerungshahn 34 befindet.At the bottom of the absorption vessel, the sulfur trioxide-containing starting material is through the Line 30 withdrawn through the taps 31 and 32 opposite the absorption vessel or the temperature control device can be locked. The line 30 is bent upwards in a U-shape and thus fulfills the Function of a level controller. At the highest point, the venting device 33 is attached while The drain cock 34 is located at the lowest point, just before the temperature control device.

Das Temperiergefäß ist als Schlange 41 ausgebildet und von einem Temperiermantel 42 mit dem Temperiermittelzulauf 43 und -ablauf 44 versehen.. Das aus der Schlange 41 austretende Material kann über den 3-Wege-Hahn 45 entweder durph. den Stutzen.46 abgeleitet oder durch den Stutzen 47 in weitere Temperiervorrichtungen geleitet werden. The temperature control vessel is designed as a snake 41 and is provided by a temperature control jacket 42 with the temperature control medium inlet 43 and outlet 44 . The connection 46 can be derived or passed through the connection 47 into further temperature control devices.

Zur Sulfonierung wurde der Methylester (JZ ■= 0,3) einer gehärteten Palmkernfettsäure verwandt. In 230 g dieses.,Esters,-(I.Mol), dre sich in dem Gefäß 21 der Absorptionsvorrichtung befanden, wurden im Laufe von 110 Minuten bei 30°C 160 g Schwefeltrioxid (2 Mol) gelöst, die gasförmig, mit 600 1 Luft verdünnt, eingeblasen wurden. Nachdem sich diese Menge aufgelöst hatte, wurde auf kontinuierlichen Betrieb umgeschaltet, 115 g Ester (0,5 Mol) und 80 g Schwefeltrioxid (1 Mol), mit 95 Volumprozent Luft verdünnt, pro Stunde zugeführt und gleichzeitig 195 g Reaktionsgemisch pro Stunde abgenommen. Das Reaktionsgemisch wurde durch drei Temperierschlangen geleitet, die auf Temperaturen von 50, 65 und 7O⁰C geheizt waren. Die mittlere Vqrweilzeit des Esters in dem Absorptionsgefäß betrug 2 Stunden, die mittlere Verweilzeit des Esters in jeder Reaktionsschlange etwa 20 Minuten.The methyl ester (JZ ■ = 0.3) of a hardened palm kernel fatty acid was used for sulfonation. In 230 g of this., Ester, - (I.Mol), three were in the vessel 21 of the absorption device, 160 g of sulfur trioxide (2 mol) were dissolved in the course of 110 minutes at 30.degree Air was diluted, blown in. After this amount had dissolved, the system switched to continuous operation, 115 g of ester (0.5 mol) and 80 g of sulfur trioxide (1 mol), diluted with 95 percent by volume of air, added per hour and at the same time 195 g of reaction mixture per hour were removed. The reaction mixture was passed through three Temperierschlangen, which were heated to temperatures of 50, 65 and 7O ⁰ C. The mean residence time of the ester in the absorption vessel was 2 hours and the mean residence time of the ester in each reaction coil was about 20 minutes.

200 g des so gewonnenen Reaktionsproduktes, das 40 g Schwefeltrioxid (0,5 Mol) enthielt, wurden, wie im Beispiel 7 beschrieben, mit 95 g Fettalkohol umgesetzt. Der Sulfonierungsgrad des mit 6°/_oiger Natronlauge neutralisierten Produktes war 92%.200 g of the reaction product obtained in this way, which contained 40 g of sulfur trioxide (0.5 mol), were reacted, as described in Example 7, with 95 g of fatty alcohol. The sulfonation of 6 ° / _o sodium hydroxide neutralized product was 92%.

Example 10

Als Ausgangsmaterial diente ein Gemisch aus 55,5 g eines gehärteten Kokosfettes (JZ = 0,1; V₄ Mol, bezogen auf Fettsäurereste) und 59 g des Methylesters einer gehärteten Kokosfettsäure (JZ = 0,3; Vi Mol). In dieses Gemisch wurden im Laufe von 90 Minuten 100 g gasförmiges Schwefeltrioxid (1,25 Mol; 2,5 Mol, bezogen auf Fettsäurereste), ■ mit der zwanzigfachenThe starting material used was a mixture of 55.5 g of a hardened coconut fat (IZ = 0.1; V ₄ mol, based on fatty acid residues) and 59 g of the methyl ester of a hardened coconut fatty acid (IZ = 0.3; Vi mol). In the course of 90 minutes, 100 g of gaseous sulfur trioxide (1.25 mol; 2.5 mol, based on fatty acid residues) were added to this mixture by a factor of twenty

ίο Menge an Luft verdünnt, eingeblasen, wobei die Temperatur auf 5O⁰C gehalten wurde. Nach Beendigung des Einblasens blieb das-Produkt noch 15 Minuten bei 50°C stehen, wurde dann auf 3O⁰C abgekühlt und langsam unter Rühren zu 130 g (0,7 Mol) Laurylalkohol gegeben, dessen Temperatur bei 35° C gehalten wurde. Nach Beendigung des Zusatzes wurde noch 10 Minuten nachgerührt und dann mit 10°/₀iger Natronlauge neutralisiert. Der Sulfonierungsgrad des erhaltenen Produktes war 93°/₀.ίο amount of air diluted injected, the temperature was maintained at 5O ⁰ C. After completion of blowing, the product stood still for 15 minutes at 50 ° C, was then cooled to 3O ⁰ C and slowly added with stirring to 130 g (0.7 mol) of lauryl alcohol, the temperature of which was maintained at 35 ° C. After completion of the addition, stirring was continued for another 10 minutes and then neutralized with 10 ° / ₀ sodium hydroxide solution. The sulfonation of the resulting product was 93 ° / _0th

Example 11

In 125 g eines aus gehärteter Kokosfettsäure (JZ = 0,1) hergestellten Methylesters (0,5 Mol) wurden bei 80° C im Laufe von 80 Minuten 52 g Schwefeltrioxid (0,65 Mol), mit der zwanzigfachen Volumenmenge Luft verdünnt, eingeblasen. Die so erhaltene rohe .Sulfonsäure wurde nach 10 Minuten langem Stehen bei 8O⁰C in ein auf 30 bis 35⁰C gehaltenesIn 125 g of a methyl ester (0.5 mol) prepared from hardened coconut fatty acid (IZ = 0.1), 52 g of sulfur trioxide (0.65 mol), diluted with twenty times the volume of air, were blown at 80 ° C. in the course of 80 minutes . The crude .Sulfonsäure thus obtained was maintained at 30 to 35 ⁰ C after 10 minutes standing at 8O ⁰ C in a

Anlagerungsprodukt von 3,5 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Dodecylalkohol (0,13 Mol) eingetragen. Dann wurde noch 5 Minuten nachgerührt und anschließend neutralisiert. Der Sulfonierungsgrad des Produktes betrug. 94°/„; eine 5°/_oige Lösung zeigte in einer 4"-Küvette im Lovibond-Tintometer folgende Farbwerte: blau: 0,0; rot: 5,1; gelb: 17.Addition product of 3.5 mol of ethylene oxide and 1 mol of dodecyl alcohol (0.13 mol) entered. The mixture was then stirred for a further 5 minutes and then neutralized. The degree of sulfonation of the product was. 94 ° / "; a 5 ° / _o solution "in the cuvet Lovibond Tintometer showed in a 4 following color values: blue: 0.0, red: 5.1; yellow: 17th

B e i s pi el 12EXAMPLE 12

In 222 g einer gehärteten Cjä-Qg-Fettsäurefraktion aus. Kokosfett (JZ = 0,2; 1 Mol)<wurde bei 80⁰C so lange ein Luftstrom mit.einem Gehalt an 5 Volumprozent .gasförmigem Schwefeltrioxid eingeleitet, bis die Gewichtszunahme 104 g betrug, was 1,3 Mol proIn 222 g of a hardened Cja-Qg fatty acid fraction. Coconut fat (JZ = 0.2; 1 mol) <been introduced as long as a flow of air mit.einem containing 5 volume percent sulfur trioxide .gasförmigem at 80 ⁰ C until the weight gain was 104 g, 1.3 mol per

45· Mol Fettsäurerest entspricht. Hierzu waren etwa 6Θ"Minuten erforderlich. Dann blieb das Sulfonierungsprodukt noch 10 Minuten lang bei 8O⁰C stehen.45 moles of fatty acid residue. For this 6Θ "minutes was required about. Then the sulfonation remained for 10 minutes at 8O ⁰ C are.

125 g 'der so erhaltenen Sulfonsäure wurden unter Rühren in 35,4 g eines Anlagerungsproduktes von125 g 'of the sulfonic acid obtained in this way were, with stirring, in 35.4 g of an adduct of

2 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Nonylphenol eingetragen. Dabei wurde das reagierende Gemisch auf 40 bis 5O⁰C gehalten. Nach Eintragen des Sulfonierungsproduktes wurde noch 20 Minuten lang bei der angegebenen Temperatur nachgerührt und dann mit wäßriger Natronlauge neutralisiert. Das erhaltene Produkt hatte einen Sulfonierungsgrad von 90%.Entered 2 moles of ethylene oxide on 1 mole of nonylphenol. Here, the reacting mixture was maintained at 40 to 5O ⁰ C. After the sulfonation product had been introduced, the mixture was stirred for a further 20 minutes at the specified temperature and then neutralized with aqueous sodium hydroxide solution. The product obtained had a degree of sulfonation of 90%.

Example 13

•222 g (1 Mol) gehärtete Kokosfettsäure wurden, wie im Beispiel 12 angegeben, sulfoniert.• 222 g (1 mol) of hardened coconut fatty acid were, as indicated in Example 12, sulfonated.

Zu 32 g eines auf 50⁰C erwärmten Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxid an 1 Mol eines Cjj-Cu-Fettalkoholgemisches (aus Kokosfettsäure) wurden unter Rühren 125 g der sulfonierten Fettsäure gegeben, wobei die Temperatur auf 50 bis 55°C gehalten wurde. Nach Zusatz der gesamten Menge des Sulfonierungsproduktes wurde noch 50 Minuten langTo 32 a g at 50 ⁰ C heated adduct of 2 moles of ethylene oxide with 1 mole of a CJJ-Cu-fatty alcohol mixture (from coconut fatty acid) were added with stirring 125 g of the sulfonated fatty acid, keeping the temperature was maintained at 50 to 55 ° C. After the entire amount of the sulfonation product had been added, it was continued for 50 minutes

bei 50⁰C nachgerührt und dann mit Natronlauge neutralisiert. Der Sulfonierungsgrad des erhaltenen Produktes betrug 93°/₀.stirred at 50 ⁰ C and then neutralized with sodium hydroxide solution. The degree of sulfonation of the product obtained was 93 ° / _0th

B e i s ρ i e 1 14B e i s ρ i e 1 14

125 g des nach Beispiel 12 erhaltenen Sulfonierungsproduktes einer Kokosfettsäure wurden unter Rühren zu 21,4 g eines auf 5O⁰C gehaltenen Laurylalkohols gegeben; anschließend wurde noch 20 Minuten nachgerührt. Das erhaltene Produkt wurde mit wäßriger Natronlauge neutralisiert; der Sulfonierungsgrad betrug 89%.125 g of the obtained according to Example 12, sulfonation of a coconut fatty acid was added with stirring to 21.4 g of an at 5O ⁰ C held lauryl alcohol added; the mixture was then stirred for a further 20 minutes. The product obtained was neutralized with aqueous sodium hydroxide solution; the degree of sulfonation was 89%.

Example 15

In 128 g Myristinsäureäthylester (0,5 Mol) wurden im Laufe von 65 Minuten bei 6O⁰C SOg gasförmiges Schwefeltrioxid (1 Mol), mit der zwanzigfachen Volumenmenge Luft vermischt, eingeblasen. Danach wurde die rohe Sulfonsäure noch 10 Minuten bei der angegebenen Temperatur stehengelassen und anschließend auf 40⁰C abgekühlt. Die Sulfonsäure wurde dann langsam in 120 g geschmolzenes Kokosfettsäuremonoäthanolamid eingeführt, wobei die Temperatur durch Kühlung auf 50 bis 6O⁰C gehalten wurde. Anschließend wurde noch 15 Minuten bei 45 bis 50°C nachgerührt und dann mit Natronlauge neutralisiert. Der Sulfonierungsgrad des Produktes betrug 93,2 ⁰J₀. Gaseous sulfur trioxide (1 mol), mixed with twenty times the volume of air, was blown into 128 g of ethyl myristic acid (0.5 mol) in the course of 65 minutes at 6O ^{0 C SOg.} Thereafter, the crude sulfonic acid was allowed to stand still for 10 minutes at the indicated temperature and then cooled to 40 ⁰ C. The sulfonic acid was then introduced slowly into 120 g molten Kokosfettsäuremonoäthanolamid, the temperature being maintained by cooling at 50 to 6O ⁰ C. The mixture was then stirred for a further 15 minutes at 45 to 50 ° C. and then neutralized with sodium hydroxide solution. The degree of sulfonation of the product was 93.2 ⁰ J _0th

Beispie! 16Example! 16

107 g Laurinsäuremethylester (0,5 Mol) wurden bei Temperaturen von 50⁰C durch Einblasen von 80 g gasförmigem, mit der zwanzigfachen Volumenmenge Luft vermischtem Schwefeltrioxid (1 Mol) sulfoniert. Nach 10 Minuten Stehen wurde die rohe Sulfonsäure auf 30°C abgekühlt.107 g of methyl laurate (0.5 mol) were ^{sulfonated at temperatures of 50 °} C. by blowing in 80 g of gaseous sulfur trioxide (1 mol) mixed with twenty times the volume of air. After standing for 10 minutes, the crude sulfonic acid was cooled to 30 ° C.

Das Produkt wurde dann allmählich in 139 g eines auf 30 bis 40⁰C gehaltenen Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Nonylphenol (0,45 Mol) eingetragen. Anschließend wurde noch 5 Minuten bei 30° C nachgerührt und dann mit wäßriger Natronlauge neutralisiert. Der Sulfonierungsgrad des erhaltenen Produktes betrug 93,1 %. Eine 5°/„ige Lösung des Produktes zeigte im Lovibond-Tintometer in einer 4"-Küvette gemessen folgende Farbwerte: blau: 0,0; rot: 4,5; gelb: 18.The product was then gradually introduced into 139 g of an ^{adduct, kept at 30 to 40 °} C., of 2 mol of ethylene oxide and 1 mol of nonylphenol (0.45 mol). The mixture was then stirred for a further 5 minutes at 30 ° C. and then neutralized with aqueous sodium hydroxide solution. The degree of sulfonation of the product obtained was 93.1%. A 5% solution of the product showed the following color values measured in a Lovibond tintometer in a 4 "cuvette: blue: 0.0; red: 4.5; yellow: 18.

Example 17

Durch 111g der C₁₂- bis C₁₈-Fraktion einer gehärteten Kokosfettsäure (JZ = 0,2; 0,5 Mol) wurde so lange bei 65° C ein Luftstrom mit einem Gehalt an 5 Volumprozent Schwefeltrioxid durchgeleitet, bis die Gewichtszunahme 70 g betrug. Hierzu waren etwa 60 Minuten erforderlich; die aufgenommene Schwefeltrioxidmenge entspricht etwa 1,875 Mol Schwefeltrioxid pro Mol Fettsäure. Das so erhaltene Produkt wurde dann noch 90 Minuten lang bei 65° C stehengelassen. A stream of air containing 5 percent by volume of sulfur trioxide was passed through 111 g of the C ₁₂ to C ₁₈ fraction of a hardened coconut fatty acid (IZ = 0.2; 0.5 mol) at 65 ° C. until the increase in weight was 70 g . This took about 60 minutes; the amount of sulfur trioxide absorbed corresponds to about 1.875 moles of sulfur trioxide per mole of fatty acid. The product thus obtained was then left to stand at 65 ° C. for a further 90 minutes.

100 g schwefeltrioxidhaltige Sulfofettsäure wurden in 30 g auf 55° C erwärmten Laurylalkohol eingerührt. Anschließend wurde noch 5 Minuten bei 50⁰C nachgerührt und mit wäßriger Natronlauge neutralisiert. Der Sulfonierungsgrad des Produktes betrug 89 °/₀.100 g of sulfo fatty acid containing sulfur trioxide were stirred into 30 g of lauryl alcohol heated to 55 ° C. Then another 5 minutes at 50 ⁰ C was stirred and neutralized with aqueous sodium hydroxide solution. The degree of sulfonation of the product was 89 ° / _0th

Claims

Patent claims:

1. Process for working up sulphonation mixtures by converting fatty acids with 6 to 28 carbon atoms or esters of these fatty acids with monohydric aliphatic alcohols with 1 to 20, preferably 1 to 5 carbon atoms or glycerol, these fatty acids or Fatty acid esters apart from the hydrogen atom in the x position, no further sulfonatable or sulfatable Have groups with sulfur trioxide in an amount of 1.1 to 3.5 mol of sulfur trioxide each Moles of fatty acid residue, characterized by the fact that in the sulfonation mixture Contains sulfur trioxide with stoichiometric to excess amounts of fatty alcohols, fatty acid alkylolamides, water-insoluble Partial esters or partial ethers of fatty acids or fatty alcohols or alkyl-Z-acylphenols with polyhydric alcohols and the addition products of ethylene oxide and / or propylene oxide these compounds or fatty acids, fatty acid amides and AlkyWAcylphenoIe converts, the Compounds whose hydroxyl groups are bonded to aliphatic carbon atoms, one Have hydrocarbon radicals with 10 to 28 carbon atoms and in compounds whose Hydroxyl groups are attached to aromatic carbon atoms, at least 8 carbon atoms aliphatic or cycloaliphatic! · are in nature.

2. The method according to claim 1, characterized by the processing of sulfonation products from fatty acids or fatty acid esters with an iodine number below 2 and especially below from 1.

3. The method according to claim I, characterized in that dail one in one by reacting fatty acids with monohydric aliphatic alcohols with 1 to 5 carbon atoms obtained sulfonation mixture containing sulfur trioxide as in Claim 1 stated implements.

4. The method according to claim 1, characterized in that the sulfonation products to be processed are bleached with hydrogen peroxide before the addition of the hydroxyl compounds mentioned in claim L, the amount and concentration of the hydrogen peroxide being adjusted depending on the sulfur trioxide content of the sulfonation products so that the sulfonation products in the sulfuric acid present has a concentration of at least 98 ⁰ Z ₀ .

1 sheet of drawings