DE131723C

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Publication number: DE131723C
Application number: DENDAT131723D
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

KLASSE Mp. CLASS Mp.

in FRANKFURT a. M.in FRANKFURT a. M.

Die Patente 128116 und 129452 betreffen die Darstellung von Acidylderivaten der Chinaalkaloide durch Einwirkung von Phenolestern organischer Säuren, auf die Chinaalkaloide oder deren Salze.Patents 128116 and 129452 relate to the preparation of acidyl derivatives of the china alkaloids by the action of phenol esters organic acids, the china alkaloids or their salts.

Bei dieser Reaction wird freies Phenol abgespalten, welches neben den Acidylderivaten der Chinaalkaloide in der Reactionsmasse enthalten ist. Bei der Behandlung der mit Benzol gelösten oder zerriebenen Masse mit Säuren gehen die Acidylester der Chinaalkaloide zwar in Lösung, doch bilden sich dabei auch Salze von Chinaalkaloidesterphenolen, da die Chinaalkaloidester wie die freien Alkaloide die Eigenschaft haben, sich mit Phenolen zu Anlagerungsproducten zu vereinigen. Die weitere Verarbeitung der Reactionsmasse geht nun glatter von statten, wenn man die Bildung der erwähnten Anlagerungsproducte verhindert, d. h. das Phenol entfernt, ehe man die Masse mit Säuren behandelt. Man kann das Phenol zwar abdestilliren, doch erfordert dies, auch im Vacuum, Temperaturen, bei denen ein Theil der Chinaalkaloidester zerstört wird. Es ist überhaupt eine unnöthige Ueberhitzung dieser Producte, wodurch sie sich dunkel färben, selbstverständlich zu vermeiden.During this reaction, free phenol is split off, which, in addition to the acidyl derivatives the china alkaloids is contained in the reaction mass. When treating with benzene The acidyl esters of the china alkaloids go into dissolved or ground mass with acids in solution, but salts of china alkaloid ester phenols are also formed, since the china alkaloid esters just as the free alkaloids have the property of becoming products of addition with phenols to unite. The further processing of the reaction mass is now smoother if one considers the formation of the Prevents the mentioned addition products, d. H. the phenol removed before the mass with Treated acids. The phenol can be distilled off, but this is necessary, even in the Vacuum, temperatures at which some of the china alkaloid esters are destroyed. It is in general, unnecessary overheating of these products, which causes them to turn dark of course to be avoided.

Es wurde nun gefunden, dafs durch Ausschütteln der mit Benzol behandelten Reactionsmasse mit verdünnten Alkalien das Phenol quantitativ entfernt werden kann, so dafs im Benzol der reine Chinaalkaloidesler zurückbleibt, welcher dann gemäfs den Patenten 128116 und 129452 weiter verarbeitet wird.It has now been found that by shaking out the reaction mixture treated with benzene the phenol can be removed quantitatively with dilute alkalis, so that the pure china alkaloids remains in the benzene, which then according to patents 128116 and 129452 is further processed.

Example I.

Darstellung von AnisyIchinin.
32,4 kg Chinin und 22,s kg oder ein Ueberschufs von Anissäurephenylester werden einige Stunden zusammen auf 120 bis 130⁰ erwärmt. Das Reactionsproduct wird noch warm in 80 kg Benzol gelöst und diese Lösung so oft mit verdünnter Natronlauge ausgeschüttelt, bis in letztere kein Phenol mehr übergeht. Sodann schüttelt man die Benzollösung mit verdünnter Salzsäure aus, setzt das Anisylchinin durch Alkali in Freiheit und nimmt es mit Aether auf. Aus der concenlrirten ätherischen Lösung krystallisirt es in feinen weifsen Nadeln, welche bei 87 bis 88° schmelzen, die Zusammensetzung C₂₀H₂₃N₂O-O-CO- C₆ H^-OC Η_Ά besitzen und in Alkohol, Benzol und Chloroform leicht löslich sind.Representation of AnisyIchinin.
32.4 kg quinine and 22, s kg or an excess of Schufs Anissäurephenylester be heated for several hours at 120 to 130 together ^0th The reaction product is dissolved in 80 kg of benzene while it is still warm and this solution is shaken out with dilute sodium hydroxide solution until no more phenol passes into the latter. The benzene solution is then shaken out with dilute hydrochloric acid, the anisylquinine is set free by alkali, and it is taken up with ether. From the ethereal solution concenlrirten it crystallizes in fine whites needles that melt at 87 ° to 88 °, have the composition C ₂₀ H ₂₃ N ₂ OO-CO- C ₆ H ^ -OC _Η Ά and in alcohol, benzene and chloroform slightly soluble are.

Example II.

Darstellung von Salicylchinin.
32,4 kg Chinin und 21,4 kg Salol werden einige Stunden auf 120 bis 130⁰ erhitzt. DasRepresentation of salicylquinine.
32.4 kg and 21.4 kg quinine salol be heated for several hours at 120 to 130 ^0th That

Früheres Zusatz-Patent: 129452.Former additional patent: 129452.

Reactionsgemisch löst man warm in ioo kg Benzol und schüttelt, ehe man Säure auf die Reactionsmasse einwirken läfst, die Benzollösung längere Zeit mit verdünnter Natronlauge. Bei Salicylchinin und ähnlichen Producten, weiche noch eine freie Hydroxylgruppe enthalten, ist jedoch ein Ueberschufs von Natronlauge zu vermeiden, da sonst der Ester ganz oder theilweise, zugleich mit dem Phenol, an das Alkali gebunden wird. Man verfährt daher so, dafs man Salmiakgeist anwendet oder auf ein Molekül des im Reactionsgemisch enthaltenen Alkaloids, welches ein Molekül Phenol in Freiheit setzt, beim Ausschütteln der Benzollösung genau ein Molekül Natronhydrat nimmt. In obigem Falle verwendet man dazu also 80 kg 5 proc. Natriumlauge. Auf diese Weise wird das gesammte Phenol entfernt und im Benzol bleibt freies Salicylchinin, welches auf bekannte Weise gereinigt wird.Reaction mixture is dissolved warm in 100 kg of benzene and shaken before adding acid Reaction mass lets act, the benzene solution longer time with dilute sodium hydroxide solution. With salicylquinine and similar products, which still contain a free hydroxyl group, however, is an excess of Caustic soda, otherwise the ester wholly or partially, at the same time as the phenol, is bound to the alkali. One proceeds, therefore, by using salmiac spirit or to a molecule of the alkaloid contained in the reaction mixture, which is a molecule When shaking out the benzene solution, phenol releases exactly one molecule of sodium hydrate takes. In the above case you use 80 kg 5 proc. Sodium hydroxide. To this In this way, the entire phenol is removed and free salicylquinine remains in the benzene is cleaned in a known manner.

Beispiel III.Example III.

Darstellung von Salicy Ichin i din.
j 20 kg salzsaures Chinidin und 40 kg Salol j werden mehrere Stunden auf 140 bis 150⁰ erhitzt. Das Reactionsproduct wird in Chloroform gelöst und aus dieser Lösung mittelst verdünnter Alkalilösung das freie Phenol entfernt. Sodann schüttelt man die Chloroformlösung mit verdünnter Säure aus und fällt daraus mit Alkali das Salicylchinidin, welches in bekannter Weise gereinigt werden kann.Depiction of Salicy Ichin i din.
j 20 kg muriate of quinidine and 40 kg salol j for several hours to 140 are heated to 150 ^0th The reaction product is dissolved in chloroform, and the free phenol is removed from this solution by means of a dilute alkali solution. The chloroform solution is then shaken out with dilute acid and salicylquinidine is precipitated therefrom with alkali, which can be purified in a known manner.

Claims

Patent claim:
Embodiment of the process protected by patents 128116 and 129452 for the preparation of acidyl derivatives of the quinaalkaloids, characterized in that the phenol formed in the reaction is removed from the reaction product by treatment with dilute alkalis before it is taken up in acid.