DE1299119B - Process for the production of finely divided maleic anhydride copolymers - Google Patents
Process for the production of finely divided maleic anhydride copolymersInfo
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Description
Es ist bekannt, daß man Copolymerisaten aus Benzoylperoxyd oder Laurylperoxyd, Perester, Keton-Maleinsäureanhydrid und Vinyläthern nach dem peroxyd oder Hydroperoxyd, Azoverbindungen, wie Prinzip der Fällungspolymerisation herstellen kann. Azodiisobuttersäurenitril. Man verwendet die Initia-Bei diesem Verfahren werden die Monomeren in toren im allgemeinen in Mengen von etwa 0,01 bis organischen Flüssigkeiten, worin die entstehenden 5 1 Gewichtsprozent, bezogen auf die Monomeren. Polymerisate unlöslich sind, z. B. in aliphatischen oder Die Polymerisation wird im allgemeinen drucklosIt is known that copolymers of benzoyl peroxide or lauryl peroxide, perester, ketone-maleic anhydride can be used and vinyl ethers according to the peroxide or hydroperoxide, azo compounds, such as the principle of precipitation polymerization. Azodiisobutyric acid nitrile. One uses the Initia-Bei This process, the monomers are generally used in amounts of about 0.01 to organic liquids, in which the resulting 5 1 percent by weight, based on the monomers. Polymers are insoluble, e.g. B. in aliphatic or The polymerization is generally pressureless
aromatischen Kohlenwasserstoffen, polymerisiert. bei Temperaturen zwischen 40 und 1200C, vorzugs-aromatic hydrocarbons, polymerized. at temperatures between 40 and 120 0 C, preferably
Die Polymerisate fallen, wenn die Monomeren in weise zwischen 60 und 1000C, vorgenommen. Es hat geringer Konzentration (unter 20°/0) polymerisiert sich als vorteilhaft erwiesen, bei Temperaturen zu werden, soweit sie neben Maleinsäureanhydrid Vinyl- ίο polymerisieren, die beim oder unterhalb des Siedeäther von Alkoholen mit 1 bis 3 C-Atomen einpoly- punkts des jeweils verwendeten Lösungsmittel-Monomerisiert enthalten, in Form feiner Teilchen an. Bei meren-Gemisches liegen.The polymers fall when the monomers are between 60 and 100 ° C. It has a low concentration (below 20 ° / 0 ) polymerizes to be advantageous at temperatures, as far as they polymerize vinyl ίο in addition to maleic anhydride, which at or below the boiling ether of alcohols with 1 to 3 carbon atoms poly-point each solvent used-Monomerized contain, in the form of fine particles. In the case of a mixture of mers.
der Herstellung von Mischpolymerisaten, die höhere Besonders zweckmäßig arbeitet man beim Siede-the production of copolymers, the higher one particularly expediently works at the boiling point
Vinyläther enthalten, und beim Polymerisieren höher punkt, da hierbei die Polymerisationswärme ganz oder konzentrierter Monomerenlösungen treten Schwierig- 15 teilweise über einen Kühler abgeführt werden kann, keiten auf, da das Polymerisat im Fällungsmittel Der Polymerisationsablauf läßt sich vorteilhaft Klumpen bildet, die fest an dem Rührer und der steuern, wenn man einen Teil des Monomeren oder Wandung des Polymerisationsgefäßes haften. Hier- ein Monomeres in dem Reaktionsgefäß vorlegt und durch wird der Reaktionsablauf gestört. Außerdem ist den restlichen Anteil bzw. den Comonomerenanteil in die Aufarbeitung derartiger Polymerisate schwierig. 20 einem Teil des Lösungsmittels gelöst in dem Maß zu-Contain vinyl ether, and when polymerizing higher point, because this is the heat of polymerization or completely concentrated monomer solutions are difficult - 15 can be partially discharged via a cooler, due to the fact that the polymer is in the precipitant. The course of the polymerization can be advantageous Forms lumps that stick to the stirrer and that control if one part of the monomer or Adhere to the wall of the polymerization vessel. Here a monomer is placed in the reaction vessel and this disrupts the reaction process. In addition, the remaining portion or the comonomer portion is in the work-up of such polymers is difficult. 20 a part of the solvent dissolved to the extent
Es wurde nun gefunden, daß man feinteilige Malein- laufen läßt, wie die Polymerisation fortschreitet, säureanhydridcopolymerisate durch Polymerisieren Geeignete hochmolekulare Stoffe, in deren Gegen-It has now been found that finely divided Malein can be run as the polymerization proceeds, acid anhydride copolymers by polymerizing Suitable high-molecular substances, in their counter-
von Gemischen aus Maleinsäureanhydrid und a,j8-un- wart die Polymerisation der Monomeren vorgenommen gesättigten Äthern von Alkoholen, die 1 bis 8 C-Atome wird, sind z. B. Polystyrol und Copolymerisate des enthalten, in organischen Flüssigkeiten, worin die 35 Styrole mit Methacrylsäure-, Acrylsäure- und Malein-Monomeren löslich und die Copolymerisate unlöslich säureestern, Polymerisate von Acrylsäureester^ Vinylsind, die mit dem Maleinsäureanhydrid unter den estern, Vinyläthern; Polyisobutylen, ferner lösliche Polymerisationsbedingungen nicht reagieren, mit radi- Cellulosederivate, wie Celluloseäther oder -ester, z. B. kaiischen Polymerisationsinitiatoren in besonders vor- Äthyl-, Benzyl-, Acetyl- oder Nitrocellulose, teilhafter Weise herstellen kann, wobei die geschilder- 30 Arbeitet man in aromatischen Lösungsmitteln, so ten Nachteile nicht auftreten, wenn man die Poly- eignen sich sämtliche der genannten Verbindungen, merisation der Monomeren in Gegenwart von hoch- Arbeitet man in anderen Lösungsmitteln, so kommen molekularen Stoffen, die keine ungesättigten Doppel- nur solche der genannten hochmolekularen Verbinbindungen enthalten und die sich im Reaktions- düngen in Frage, die im Reaktionsmedium löslich medium lösen, vornimmt. 35 sind, z. B. beim Arbeiten mit aliphatischen Kohlen-the polymerization of the monomers was carried out using mixtures of maleic anhydride and a, j8-un-wart saturated ethers of alcohols, which is 1 to 8 carbon atoms, are z. B. polystyrene and copolymers of contained, in organic liquids, in which the 35 styrenes with methacrylic acid, acrylic acid and maleic monomers soluble and the copolymers are insoluble acid esters, polymers of acrylic acid esters ^ vinyls, those with maleic anhydride among the esters, vinyl ethers; Polyisobutylene, also soluble Polymerization conditions do not react with radi- cellulose derivatives, such as cellulose ethers or esters, eg. B. kaiischen polymerization initiators in especially pre-ethyl-, benzyl-, acetyl- or nitrocellulose, can produce part way, with the portrayed- 30 If you work in aromatic solvents, so th disadvantages do not occur if you use the poly- are all of the compounds mentioned, merization of the monomers in the presence of high- If you work in other solvents, so come Molecular substances that do not contain any unsaturated double only those of the high molecular weight compounds mentioned and which fertilize in the reaction in question, which are soluble in the reaction medium loosen medium, undertakes. 35 are e.g. B. when working with aliphatic carbon
Ais Comonomere für die Herstellung der Malein- Wasserstoffen, Polyvinylsäureestern mit 4 und mehr säureanhydridcopolymerisate kommen in Frage: Vinyl- C-Atomen im Alkoholrest oder Polyvinyläther und äther von Alkoholen, die 1 bis 8 C-Atome enthalten, Polyisobutylen.As comonomers for the production of maleic hydrogens, polyvinyl acid esters with 4 and more acid anhydride copolymers are possible: vinyl carbon atoms in the alcohol radical or polyvinyl ether and ether of alcohols that contain 1 to 8 carbon atoms, polyisobutylene.
wie Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, Die K-Werte (nach Fikentscher) der hoch-such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, η-butyl, the K values (according to Fikentscher) of the high
Isobutyl-, tert.-Butyl-, Cyclohexyl-, Diisopropylcarbi- 40 molekularen Stoffe liegen zweckmäßig zwischen 30 und nol- oder Äthylhexylvinyläther; die ungesättigten 100, vorzugsweise zwischen 40 und 80. Äther können auch Heteroatome, z. B. Sauerstoff, Man polymerisiert die Monomeren zweckmäßig inIsobutyl, tert-butyl, cyclohexyl, diisopropylcarbi- 40 molecular substances are expediently between 30 and nol or ethylhexyl vinyl ether; the unsaturated 100, preferably between 40 and 80. Ethers can also be heteroatoms, e.g. B. Oxygen. The monomers are advantageously polymerized in
enthalten, wie Butandiol-l,4-monovinyläther. Auch Gegenwart von 0,1 bis 8 Gewichtsprozent, vorzugskönnen Gemische der genannten Comonomeren mit weise in Gegenwart von 0,5 bis 5 Gewichtsprozent, Maleinsäureanhydrid polymerisiert werden. 45 bezogen auf die Monomeren an hochmolekularencontain, such as butanediol-1,4-monovinyl ether. Also the presence of 0.1 to 8 percent by weight, preferably Mixtures of the comonomers mentioned with wise in the presence of 0.5 to 5 percent by weight, Maleic anhydride are polymerized. 45 based on the monomers of high molecular weight
Der Vorteil des Verfahrens ist insbesondere bei der Verbindungen. Es können auch größere Mengen der Herstellung von Copolymerisaten aus Maleinsäure- hochmolekularen Verbindungen, z. B. 20 °/0 und mehr, anhydrid und Vinyläthern von Alkoholen mit 3 bis verwendet werden.The advantage of the method is particularly in the connections. Larger amounts of the production of copolymers from maleic acid high molecular weight compounds such. B. 20 ° / 0 and more, anhydride and vinyl ethers of alcohols with 3 to are used.
8 C-Atomen gegeben. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden8 carbon atoms given. According to the method according to the invention
Als Lösungsmittel für die Monomeren bzw. Fäl- 50 die Polymerisate in Form einer feinteiligen Suspension lungsmittel für die erhaltenen Polymerisate eignen im Fällungsmittel erhalten. Die Teilchengröße der sich insbesondere aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Polymerisate ist stark abhängig von Art und Menge der Pentan, Hexan, Heptan oder Benzinfraktionen mit hochmolekularen Verbindung, der Konzentration der einem Siedebereich von etwa 50 bis 1400C, cycloali- Monomeren im Ansatz und der Fahrweise. Die phatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder 55 Suspension ist niedrigviskos, so daß der Reaktionsan-Methylcyclohexan, aromatische Kohlenwasserstoffe, satz leicht gerührt und die Polymerisationswärme wie Benzol, Toluol, Äthylbenzol, Xylol oder Cumol. leicht abgeführt werden kann. Nach dem Verfahren ist Außerdem eignen sich Äther, wie Diäthyläther. Unge- es möglich, hochkonzentrierte Monomerenlösungen eignet sind Lösungsmittel, die mit dem Maleinsäure- zu polymerisieren, so daß eine gute Raum-Zeit-Ausanhydrid reagieren, z. B. Alkohole. 60 beute gegeben ist. Die Aufarbeitung der erhaltenen Die Monomerenlösungen können bis zu etwa Polymerisatdispersionen wird nach den bekannten Ver-Gewichtsprozent an Monomeren, bezogen auf die fahren vorgenommen. Zum Beispiel kann die PolyLösung, enthalten; im allgemeinen arbeitet man mit merisatsuspension direkt in einem Verdampfer ge-20-bis 50 %igen Lösungen. trocknet werden. Man kann auch das Polymerisat Als Polymerisationsinitiatoren kommen die hierfür 65 zunächst durch Filtrieren oder Zentrifugieren von der üblichen unter den Polymerisationsbedingungen in Hauptmenge des Lösungsmittels abtrennen und an-Radikale zerfallenden Verbindungen in Frage. Solche schließend trocknen. Die Polymerisate können, da sie Verbindungen sind z. B. organische Peroxyde, wie in feiner Verteilung vorliegen, leicht in heterogenerThe polymers obtained in the form of a finely divided suspension are suitable as solvents for the monomers or precipitants for the polymers obtained in the precipitant. The particle size of, in particular, aliphatic hydrocarbons, such as polymers is highly dependent on type and amount of pentane, hexane, heptane or petroleum fractions of high molecular compound, the concentration of a boiling range of about 50 to 140 0 C, cycloaliphatic monomers in the mixture and the driving . Phatic hydrocarbons, such as cyclohexane or suspension, are of low viscosity, so that the reaction mixture, methylcyclohexane, aromatic hydrocarbons, is easily stirred and the heat of polymerization such as benzene, toluene, ethylbenzene, xylene or cumene. can be easily discharged. According to the method, ethers such as diethyl ether are also suitable. It is impossible to use highly concentrated monomer solutions which are solvents which polymerize with the maleic acid so that a good space-time anhydride reacts, e.g. B. Alcohols. 60 loot is given. The work-up of the monomer solutions obtained can be carried out up to about polymer dispersions according to the known percent by weight of monomers, based on the drive. For example, the poly solution may contain; In general, one works with merisate suspension directly in an evaporator with 20 to 50% strength solutions. to be dried. The polymer can also be used. The polymerization initiators which can be used for this purpose are first of all to separate the bulk of the solvent from the usual under the polymerization conditions by filtration or centrifugation and to remove the compounds which decompose on free radicals. Then dry them. The polymers can, since they are compounds, for. B. organic peroxides, such as finely divided, slightly heterogeneous
3 43 4
Reaktion zu Derivaten, wie Ester oder Halbamid- B e i s D i e 1 5Reaction to derivatives such as esters or hemiamides
ammoniumsalze, übergeführt werden. p ammonium salts. p
Aus den Suspensionen, der Mischpolymerisate und Man löst 0,8 Teile Polyvinylacetat (K-Wert = 60)From the suspensions, the copolymers and one dissolve 0.8 parts of polyvinyl acetate (K value = 60)
ihrer Derivate können durch Zugabe von Wasser, Ver- und 9,8 Teile Maleinsäureanhydrid in 60 Teilen Benzol seifen und anschließendes Abdestillieren des Lösungs- 5 und erhitzt auf 78 bis 80° C. Hierzu läßt man eineTheir derivatives can be prepared by adding water, and 9.8 parts of maleic anhydride in 60 parts of benzene soap and then distilling off the solution 5 and heated to 78 to 80 ° C. For this purpose, a
mittels auch direkt wäßrige Lösungen erhalten werden. Mischung aus 14,2 Teilen Di-i-propylcarbinolvinyl-can also be obtained by means of directly aqueous solutions. Mixture of 14.2 parts of di-i-propylcarbinol vinyl
Die nach diesem Verfahren hergestellten Mischpoly- äther, 0,2 Teilen Polyvinylacetat (K-Wert = 60),The mixed polyethers produced by this process, 0.2 parts of polyvinyl acetate (K value = 60),
merisate eignen sich z. B. als Klebstoffe, Schutzkolloide, 10 Teilen Benzol und 0,1 Teil Azodiisobuttersäure-merisates are suitable e.g. B. as adhesives, protective colloids, 10 parts of benzene and 0.1 part of azodiisobutyric acid
Dispergiermittel und Textilhilfsmittel. nitril in dem Maß zulaufen, wie die PolymerisationDispersants and textile auxiliaries. nitrile to the same extent as the polymerization
Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente io fortschreitet. Man erhält eine feinteilige Suspension,The parts and percentages mentioned in the examples progresses. A finely divided suspension is obtained,
sind Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozente. die, wie in den Beispielen 1 bis 4 angegeben, aufge-are parts by weight or percentages by weight. which, as indicated in Examples 1 to 4, are listed
_, . . , „ arbeitet wird. Beispiel 1_,. . , “Is working. example 1
In einem Rührkessel werden 29,4 Teile Maleinsäureanhydrid und 1,8 Teile Polystyrol (K-Wert = 55) in 15 Zu einer Lösung von 9,8 Teilen Maleinsäurean-40 Teilen Benzol gelöst und die Lösung auf 75° C er- hydrid und 0,4 Teilen Polyvinylisobutyläther (K-Wert hitzt. Dann läßt man innerhalb 1 bis 2 Stunden eine = 60) in 70 Teilen Toluol fügt man bei 90°C binnen Mischung aus 30 Teilen Vinylisobutyläther, 0,2 Teilen 1 Stunde eine Lösung von 0,4 Teilen Polyvinyliso-Benzoylperoxyd und 5 Teilen Benzol zufließen. An- butyläther (K-Wert = 60), 0,2 Teilen Benzoylperoxyd schließend wird 1 Stunde bei 80°C polymerisiert, ao und 12,6 Teilen Cyclohexylvinyläther in 10 Teilen Man erhält eine feinteilige Polymerisatsuspension. Das Toluol. Nach dem Auspolymerisieren wird die anPolymerisat wird in einem Schaufeltrockner getrocknet. fallende feinteilige Suspension des MischpolymerisatesIn a stirred kettle, 29.4 parts of maleic anhydride and 1.8 parts of polystyrene (K value = 55) are added in 15 to a solution of 9.8 parts of maleic an-40 Parts of benzene dissolved and the solution to 75 ° C erhydride and 0.4 parts of polyvinyl isobutyl ether (K value heats. A = 60) in 70 parts of toluene is then added within 1 to 2 hours at 90.degree Mixture of 30 parts of vinyl isobutyl ether, 0.2 parts of a solution of 0.4 parts of polyvinyl iso-benzoyl peroxide for 1 hour and 5 parts of benzene flow in. Anbutyl ether (K value = 60), 0.2 parts of benzoyl peroxide Finally, polymerization is carried out at 80 ° C. for 1 hour, ao and 12.6 parts of cyclohexyl vinyl ether in 10 parts A finely divided polymer suspension is obtained. The toluene. After the polymerisation is complete, the polymerizate is dried in a paddle dryer. falling finely divided suspension of the copolymer
Polymerisiert man die Monomeren in Abwesenheit wie in den vorher ausgeführten Beispielen aufgearbeitet, von Polystyrol, aber sonst unter gleichen Bedingungen,If the monomers are polymerized in their absence as worked up in the examples given above, of polystyrene, but otherwise under the same conditions,
so fällt das Maleinsäureanhydridmischpolymerisat in 25 Beispiel7 Form grober Klumpen an.the maleic anhydride copolymer is thus obtained in Example 7 in the form of coarse lumps.
. · 1 -j Mischungen aus 20 Teilen Vinylisobutyläther,. 1 -j mixtures of 20 parts vinyl isobutyl ether,
Beispiel 2 19,6 Teilen Maleinsäureanhydrid, 0,8 Teilen einesExample 2 19.6 parts of maleic anhydride, 0.8 parts of a
In einem Rührkessel werden 19,6 Teile Malein- Mischpolymerisates aus 80 Teilen Styrol und 20 Teilen Säureanhydrid und 0,8 Teile Polyacrylsäurebutyl- 30 Acrylsäurebutylester (K-Wert = 58), 0,2 Teilen Azo-19.6 parts of maleic copolymer composed of 80 parts of styrene and 20 parts are placed in a stirred kettle Acid anhydride and 0.8 part polyacrylic acid butyl 30 acrylic acid butyl ester (K value = 58), 0.2 part azo
ester (K-Wert = 33) in 50 Teilen Toluol gelöst und diisobuttersäurenitril und 53 Teilen Benzol werdenester (K value = 33) dissolved in 50 parts of toluene and diisobutyronitrile and 53 parts of benzene
auf 100° C erhitzt. Hierzu gibt man innerhalb 1 Stunde unter Rühren im Vakuum jeweils für die Dauer vonheated to 100 ° C. This is added within 1 hour with stirring in vacuo for a duration of
17,2 Teile Vinyl-n-propyläther und eine Lösung von 1 Stunde auf die in der Tabelle angegebenen Reak-17.2 parts of vinyl n-propyl ether and a solution of 1 hour to the reac-
0,2 Teilen Lauroylperoxyd in 5 Teilen Toluol. Man tionstemperaturen erhitzt. Es wird bei Siedetemperatur0.2 parts of lauroyl peroxide in 5 parts of toluene. Man heated tion temperatures. It is at the boiling point
hält die erhaltene Suspension anschließend noch 35 polymerisiert, wobei die Siedetemperatur durch Va-the suspension obtained then keeps polymerized, the boiling temperature by Va-
1 Stunde bei 100 bis HO0C. Das Polymerisat wird aus riation des Druckes jeweils gemindert wird. Die auf-1 hour at 100 to HO 0 C. The polymer is reduced from riation of the pressure in each case. The on-
der Suspension abfiltriert und getrocknet. tretende Polymerisationswärme wird über den Rück-the suspension filtered off and dried. emerging heat of polymerization is transferred via the back
. -I? flußkühler abgeführt. Die erhaltenen feinteiligen PoIy-. -I? Flux cooler discharged. The finely divided poly
Beispiel 3 merisate unterscheiden sich in ihrem K-Wert je nachExample 3 merisate differ in their K value depending on
Zu einer Lösung von 20 Teilen Vinyl-n-butyläther 40 der eingestellten Polymerisationstemperatur,
und 1 Teil eines Copolymerisate aus 80 % Styrol und
20% Acrylsäurebutylester (K-Wert = 58) in 50 Teilen
einer Benzinfraktionen vom Siedebereich 60 bis 140°C
werden bei einer Temperatur von 80° C unter intensivem Rühren 19,6 Teile geschmolzenes Maleinsäure- 45
anhydrid und 0,2 Teile Azodiisobuttersäurenitril in
1 Teil Benzol gelöst innerhalb 90 Minuten zugegeben.
Man erhält eine feinteilige Suspension des Mischpolymerisats. Nach der Arbeitsweise, wie sie im Beispiel 7 be-To a solution of 20 parts of vinyl n-butyl ether 40 of the set polymerization temperature, and 1 part of a copolymer of 80% styrene and
20% butyl acrylate (K value = 58) in 50 parts
a gasoline fraction with a boiling point of 60 to 140 ° C
19.6 parts of molten maleic acid 45 are melted at a temperature of 80 ° C. with vigorous stirring
anhydride and 0.2 parts of azodiisobutyronitrile in
1 part of dissolved benzene was added within 90 minutes.
A finely divided suspension of the copolymer is obtained. According to the procedure as described in Example 7
Polymerisiert man in Abwesenheit des Copolymeri- 50 schrieben ist, werden Copolymerisate jeweils bei 80°CIf polymerization is carried out in the absence of the copolymer, copolymers are in each case at 80.degree
sats aus Styrol und Acrylsäurebutylester, so fällt das hergestellt. Dabei wurde Vinyläther dem AnsatzSats made from styrene and butyl acrylate, that's how it falls. Vinyl ether was the approach
Maleinsäureanhydridcopolymerisat in Form grober jeweils innerhalb unterschiedlicher Zeiträume zuge-Maleic anhydride copolymer in the form of coarse each added within different periods of time
Klumpen an. setzt. Wie die Tabelle zeigt, läßt sich der K-Wert derLump on. puts. As the table shows, the K value of the
B e i s ό i e 1 4 erhaltenen feinteiligen Polymerisate durch Verändern To obtain 14 finely divided polymers by modifying
55 der Zulaufszeit des monomeren Vinyläthers innerhalb55 the feed time of the monomeric vinyl ether within
In 40 Teilen Benzol werden 0,8 Teile Polyvinyl- relativ weiter Grenzen variieren, methyläther (K-Wert = 47) und 19,6 Teile Malein-In 40 parts of benzene, 0.8 parts of polyvinyl will vary relatively wide limits, methyl ether (K value = 47) and 19.6 parts of maleic
säureanhydrid gelöst. Bei 78° C gibt man zu dieser Zulaufszeit des Vinyläthersacid anhydride dissolved. At 78 ° C., the vinyl ether is added at this time
Lösung innerhalb 1 Stunde 20 Teile VinylisobutylätherSolution within 1 hour 20 parts of vinyl isobutyl ether
K-WertK value
70 55 45 3170 55 45 31
und eine Lösung von 0,15 Teilen Azodiisobutter- 6o Gesamtmenge zu Beginn zugesetzt and a solution of 0.15 parts Azodiisobutter- 6o Gesamtme added n e g at the beginning
saurenitnl in 5 Teilen Benzol. Nach einstundigem 30 Minutensaurenitnl in 5 parts of benzene. After an hour and 30 minutes
Polymerisieren läßt man auf etwa Raumtemperatur j Stunde '. Polymerization is allowed to take place at about room temperature for 1 hour .
abkühlen und leitet die zur Bildung eines Halbamidam- 2 Stunden cool down and lead to the formation of a hemiamide - 2 hours
moniumsalzes notwendige Menge Ammoniakgas ein.the necessary amount of ammonia gas.
Nach Abfiltrieren und Trocknen erhält man ein färb- 65 B e i s ρ i e 1 9After filtering off and drying, a colored 65 B e i s ρ i e 19 is obtained
loses pulverförmiges Halbamidammoniumsalz desloose powdery hemiamide ammonium salt of
Mischpolymerisats, das in Wasser gelöst eine klare 100 Teile eines Gemisches aus MaleinsäureanhydridCopolymer, which dissolved in water a clear 100 parts of a mixture of maleic anhydride
Lösung ergibt. und Vinylisobutyläther in äquimolarem Verhältnis,Solution results. and vinyl isobutyl ether in equimolar proportions,
2 Teile eines Mischpolymerisates aus 70 Teilen Styrol und 30 Teilen Acrylsäurebutylester (K-Wert = 55) und 0,1 Teil Azodiisobuttersäurenitril werden in einem Rührgefäß mit Rückflußkühler in so viel Benzol gelöst, daß der Monomerengehalt in der Lösung (Vinylisobutyläther + Maleinsäureanhydrid) 20, 30, 40 und 50°/0 beträgt. Die vier Ansätze werden bei 800C polymerisiert. Es werden sehr feinteilige Suspensionen des Mischpolymerisates in Benzol erhalten. Die Tabelle zeigt die Abhängigkeit des K-Wertes der Polymerisate von der Monomerenkonzentration.2 parts of a mixed polymer of 70 parts of styrene and 30 parts of butyl acrylate (K value = 55) and 0.1 part of azodiisobutyronitrile are dissolved in so much benzene in a stirred vessel with a reflux condenser that the monomer content in the solution (vinyl isobutyl ether + maleic anhydride) is 20, 30, 40 and 50 ° / 0 . The four approaches are polymerized at 80 0 C. Very finely divided suspensions of the copolymer in benzene are obtained. The table shows the dependence of the K value of the polymers on the monomer concentration.
Monomeren-Monomeric
konzentrationconcentration
in»/oin O
20
30
40
5020th
30th
40
50
K-Wert des Vinylisobutyläther-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisates K value of the vinyl isobutyl ether-maleic anhydride copolymer
1515th
57
72
80
8257
72
80
82
sation beendet ist. Man erhält eine feinteilige Suspension des Vinyläther-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisates. sation is finished. A finely divided suspension of the vinyl ether-maleic anhydride copolymer is obtained.
Eine Mischung aus 9,8 Teilen Maleinsäureanhydrid, Teilen Isobutylvinyläther, 0,4 Teilen eines Mischpolymerisates aus 70 Teilen Styrol und 30 Teilen Acrylsäurebutylester (K-Wert = 55), 0,02 Teilen Azodiisobuttersäurenitril und 40 Teilen Diisopropyläther wird etwa 1 Stunde bei 60 bis 63 0C polymerisiert. Man erhält eine feinteilige Suspension, die zu einem lockeren farblosen Pulver getrocknet werden kann.A mixture of 9.8 parts of maleic anhydride, parts of isobutyl vinyl ether, 0.4 part of a copolymer of 70 parts of styrene and 30 parts of butyl acrylate (K value = 55), 0.02 parts of azodiisobutyronitrile and 40 parts of diisopropyl ether is about 1 hour at 60 to 63 0 C polymerized. A finely divided suspension is obtained which can be dried to give a loose, colorless powder.
Polymerisiert man die Monomeren in Abwesenheit des Mischpolymerisates aus Stryol und Acrylsäurebutylester, fällt das Mischpolymerisat in Form grober Klumpen an, die den Rührer blockieren.If the monomers are polymerized in the absence of the copolymer of styrene and butyl acrylate, the copolymer is obtained in the form of coarse lumps that block the stirrer.
In einem Rührkessel werden 9,8 Teile Maleinsäureanhydrid, 10 Teile Vinylisobutyläther, 0,6 Teile Benzylcellulose, 0,1 Teil Azodiisobuttersäurenitril und 37 Teile Benzol unter Rühren auf 8O0C erhitzt. Nach 1 Stunde ist die Polymerisation beendet. Man erhält eine sehr feinteilige Suspension des Mischpolymerisates.In a stirred vessel 9.8 parts of maleic anhydride, 10 parts of vinyl isobutyl ether, 0.6 part of benzyl, 0.1 part of azodiisobutyronitrile and 37 parts of benzene is heated with stirring at 8O 0 C. The polymerization has ended after 1 hour. A very finely divided suspension of the copolymer is obtained.
In einem Rührkessel werden 9,8 Teile Maleinsäureanhydrid, 10 Teile Vinylisobutyläther, 0,2 Teile Äthylcellulose, 0,02 Teile Azodiisobuttersäurenitril und 24,5 Teile Benzol auf 8O0C erhitzt, bis die Polymeri-In a stirred tank, 9.8 parts of maleic anhydride, 10 parts of vinyl isobutyl ether, 0.2 parts of ethyl cellulose, 0.02 parts of azodiisobutyronitrile and 24.5 parts of benzene are heated to 8O 0 C until the polymer
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