DE1295364B

DE1295364B - Photosensitive copying material

Info

Publication number: DE1295364B
Application number: DE1966K0058833
Authority: DE
Inventors: Strumeyer Benjamin; Kosar Jaromir
Original assignee: Keuffel and Esser Co
Current assignee: Keuffel and Esser Co
Priority date: 1965-04-02
Filing date: 1966-03-26
Publication date: 1969-05-14

Description

Die Erfindung betrifft ein lichtempfindliches Kopiermaterial mit einem Schichtträger, einer lichtempfindlichen Schicht, die einen ausbleichbaren Farbstoff und eine flüchtige photolytische Halogenverbindung enthält, und gegebenenfalls einer Zwischenschicht.The invention relates to a photosensitive copying material having a Support layer, a photosensitive layer that contains a bleachable dye and a volatile photolytic halogen compound, and optionally one Intermediate layer.

Es ist bekannt, lichtempfindliche Schichten, die einen Farbstoff und eine flüchtige photolytische Halogenverbindung enthalten, in Kopiermaterialien zu verwenden. Die Ausbleichgeschwindigkeit und damit die Lichtempfindlichkeit der Schicht hängt im wesentlichen von der Art und der Konzentration der photolytischen Halogenverbindung ab. Ein bekanntes, durch Licht auszubleichendes Reproduktionsmaterial besteht aus einem Schichtträger und einer darauf befindlichen lichtempfindlichen Schicht, die einen Cyanin- oder Merocyaninfarbstoff als durch Licht auszubleichenden Verbindung und Tetrabromkohlenstoff als flüchtige photolytische Halogenverbindung enthält. Die photolytische Halogenverbindung ist flüchtig, so daß das Kopiermaterial nach der bildmäßigen Belichtung der Schicht durch Verdampfen der überschüssigen photolytischen Halogenverbindung fixiert werden kann. Es wird so eine beständige Kopie erhalten.It is known light-sensitive layers that contain a dye and a volatile photolytic halogen compound contained in copying materials too use. The speed of fading and thus the sensitivity of the layer to light depends essentially on the type and concentration of the photolytic halogen compound away. A well-known photobleached reproductive material consists of a support and a photosensitive layer thereon which a cyanine or merocyanine dye as a compound to be photobleached and contains carbon tetrabromide as a volatile photolytic halogen compound. The photolytic halogen compound is volatile, so the copy material after the imagewise exposure of the layer by evaporation of the excess photolytic Halogen compound can be fixed. A permanent copy is thus obtained.

Nachteilig darin ist, daß bei der Lagerung eines solchen Reproduktionsmaterials die flüchtige photolytische Halogenverbindung langsam aus der Schicht entweicht, so daß dessen Lichtempfindlichkeit stetig abnimmt.The disadvantage here is that when such a reproduction material is stored the volatile photolytic halogen compound slowly escapes from the layer, so that its sensitivity to light decreases steadily.

Um diesen Nachteil wenigstens teilweise zu vermeiden, hat man bereits das Kopiermaterial in undurchlässigen, lichtdichten Umschlägen verpackt, die häufig noch freie photolytische Halogenverbindung enthalten, um deren Dampfdruck innerhalb der Packung zu erhöhen. Weiterhin ist es bekannt, Verluste an photolytischer Halogenverbindung dadurch zu verhindern, daß man die Schicht mit dem durch Lichteinwirkung ausbleichenden Farbstoff erst unmittelbar vor der Belichtung mit der Halogenverbindung imprägniert. Auf diese Weise ist die volle Wirkung der photolytischen Halogenverbindung gewährleistet. Jedoch ist dieses Verfahren mit hohem technischem Aufwand verbunden.In order to at least partially avoid this disadvantage, one already has The copy material is packaged in opaque, lightproof envelopes, which are often still contain free photolytic halogen compound to keep their vapor pressure within to increase the pack. It is also known to reduce losses of photolytic halogen compounds by preventing the layer from being bleached by the action of light Dye is impregnated with the halogen compound just before exposure. In this way the full effect of the photolytic halogen compound is guaranteed. However, this process is associated with a high level of technical effort.

Aufgabe der Erfindung ist, ein Kopiermaterial an sich bekannter Art mit einer ausbleichbaren Schicht und einer flüchtigen photolytischen Halogenverbindung so zu verbessern, daß man nach beliebiger Zeit einen Bogen davon aus einem Vorratsstapel entnehmen, ihn belichten und fixieren kann, ohne wegen eventuell abgesunkener Lichtempfindlichkeit besondere Vorkehrungen treffen zu müssen.The object of the invention is to provide a copy material of a known type with a bleachable layer and a volatile photolytic halogen compound to improve so that you can get a sheet of it from a supply pile after any time remove it, expose it and fix it without due to any decreased sensitivity to light needing to take special precautions.

Der Gegenstand der Erfindung geht von einem lichtempfindlichen Reproduktionsmaterial mit einem Schichtträger, einer lichtempfindlichen Schicht, die einen ausbleichbaren Farbstoff und eine flüchtige photolytische Halogenverbindung enthält, und gegebenenfalls einer Zwischenschicht aus und ist dadurch gekennzeichnet, daß es eine - vorzugsweise transparente - an sich bekannte Abziehschicht enthält und daß der Schichtträger und die Abziehschicht für die flüchtige photolytische Halogenverbindung undurchlässig sind.The subject matter of the invention is a photosensitive reproduction material with a support, a photosensitive layer, which can be bleached out Contains dye and a volatile photolytic halogen compound, and optionally an intermediate layer and is characterized in that there is a - preferably transparent - contains a peel-off layer known per se and that the support and the release layer impervious to the volatile photolytic halogen compound are.

Die lichtempfindliche Schicht kann jeden beliebigen, für diesen Zweck bekannten, durch Licht ausbleichbaren Farbstoff enthalten. Bevorzugt verwendet werden Cyanin- und Merocyaninfarbstoffe. Beispiele sind: 5-[1-Methyl-2-chinolyhden-2-butenyliden]-3-äthyl-2-thio-2,4-oxazolidendionund [1-Athyl-4-chinolyliden]-äthyliden-di-2-benzothiazolyl-methan sowie 1,3-Diäthylthio-4'-carbo-cyanin-jodid.The photosensitive layer can be any one for this purpose known, light-bleachable dye contain. Preferably used Cyanine and merocyanine dyes. Examples are: 5- [1-methyl-2-quinolyhdene-2-butenylidene] -3-ethyl-2-thio-2,4-oxazolidenedione and [1-Ethyl-4-quinolylidene] -ethylidene-di-2-benzothiazolyl-methane and 1,3-diethylthio-4'-carbocyanine iodide.

Als flüchtige photolytische Halogenverbindungen werden Halogenkohlenwasserstoffe, bevorzugt Tetrachlorkohlenstoff und Tetrabromkohlenstoff, eingesetzt.The volatile photolytic halogen compounds are halogenated hydrocarbons, preferably carbon tetrachloride and carbon tetrabromide are used.

Die lichtempfindliche Schicht kann weiterhin Bindemittel enthalten. Geeignet sind z. B. Polyvinylacetat, Kasein, gequollene Stärke, Carboxymethylcellulose, Carboxymethylamylose und verschiedene Mischpolymerisate der Acrylsäure, wie z. B. solche mit Vinylchlorid, Styrol und anderen Vinylverbindungen. Es ist bei deren Verwendung jedoch stets darauf zu achten, daß diese gegenüber dem Material, aus dem die Abziehschicht besteht, eine geringe Haftung zeigen.The photosensitive layer can also contain binders. Suitable are e.g. B. polyvinyl acetate, casein, swollen starch, carboxymethyl cellulose, Carboxymethylamylose and various copolymers of acrylic acid, such as. B. those with vinyl chloride, styrene and other vinyl compounds. It is with theirs However, when using it, always make sure that this is compared to the material to which the release liner exists exhibit poor adhesion.

Als für die flüchtige photolytische Halogenverbindung undurchlässige Schichtträger kommen z. B. Glas, Metallfolien und Kunststoffolien, Folien aus Cellulosederivaten sowie bevorzugt gasdicht beschichtetes Papier in Frage. Gasddichtigkeit von Papier gegenüber den bekannten photolytischen Halogenverbindungen kann mit allen vorstehend als Bindemittel für die lichtempfindliche Schicht genannten Polymeren erreicht werden, sofern nur die Schicht dick genug gemacht wird. Dort nicht erwähnt, aber ebenfalls sehr geeignet ist Silikonharz als Beschichtungsmittel. Es ist jedoch nicht unbedingt erforderlich, beschichtetes Papier zu verwenden. Auch sehr dichtes Papier, z. B. solches, das als Pergaminpapier im Handel ist, kann vorteilhaft eingesetzt werden. Von der Abziehschicht ist zu fordern, daß sie gegenüber der lichtempfindlichen Schicht nur eine geringe Haftung zeigt, damit sie diese nicht beim Abziehen mit vom Schichtträger hebt. Überdies muß die für die flüchtige Halogenverbindung undurchlässige Abziehschicht so auf die lichtempfindliche Schicht gebracht werden, daß diese sich nicht dabei löst. Es werden daher beim Aufbringen der Abziehschicht solche Lösungsmittel angewandt, die die lichtempfindliche Schicht nicht anlösen.As opaque to the volatile photolytic halogen compound Layer supports come z. B. glass, metal foils and plastic foils, foils made from cellulose derivatives and also preferably paper coated in a gas-tight manner. Gas tightness of paper compared to the known photolytic halogen compounds can with all of the above polymers named as binders for the photosensitive layer can be achieved, as long as the layer is made thick enough. Not mentioned there, but also Silicone resin is very suitable as a coating agent. However, it is not necessarily required to use coated paper. Even very dense paper, e.g. B. those which are commercially available as glassine paper can advantageously be used. The peel-off layer is required to be opposite the light-sensitive layer shows only a slight adhesion, so that this does not occur when it is peeled off from the substrate lifts. In addition, the release layer impermeable to the volatile halogen compound must be used be applied to the photosensitive layer in such a way that it is not in the process solves. Solvents such as those used are therefore used when applying the peel-off layer which do not dissolve the photosensitive layer.

Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung besteht die Abziehschicht aus einem wasserlöslichen Polymeren. Da die photolytischen Halogenverbindungen in der Regel öllöslich sind, werden sie auf diese Weise nicht beeinträchtigt durch die aus wäßriger Lösung aufgebrachte Abziehschicht. Besonders geeignet sind Methylcellulose und Polyvinylalkohol. Die Abziehschicht ist in der Regel transparent. Sie kann aber auch, besonders wenn sie dünn gehalten ist, opak sein. Es besteht dann die Möglichkeit, Füllstoffe in die Schicht zu bringen. Geeignete Füllstoffe sind z. B. hochdisperse Kieselsäure, Koalin, feinteiliges Aluminiumoxid, Magnesiumoxid oder Titandioxid.. Durch Füllstoffzusatz kann mitunter eine Verbesserung der Abziehbarkeit erreicht werden.According to one embodiment of the invention, there is the release layer made of a water-soluble polymer. Since the photolytic halogen compounds in are usually oil-soluble, they are not affected by this in this way the release layer applied from aqueous solution. Methyl cellulose is particularly suitable and polyvinyl alcohol. The peel layer is usually transparent. But she can also, especially if it is kept thin, be opaque. There is then the possibility Bring fillers into the layer. Suitable fillers are e.g. B. highly dispersed Silicic acid, koalin, finely divided aluminum oxide, magnesium oxide or titanium dioxide .. The addition of fillers can sometimes improve the peelability will.

Die abziehbare Schicht aus einem Lösungsmittel aufzubringen ist jedoch nicht zwingend erforderlich. Es können auch in bekannter Weise Folien aufkaschiert oder aufgeklebt werden. Im letzteren Falle werden bevorzugt Klebemittel benutzt, die unter Druck haften, doch nur eine geringe Klebkraft haben und so ein leichtes Abtrennen der Abziehschicht von der lichtempfindlichen Schicht erlauben.However, the peelable layer must be applied from a solvent not mandatory. Films can also be laminated on in a known manner or glued on. In the latter case, adhesives are preferred, which adhere under pressure, but have only a low adhesive strength and so a light one Allow separation of the release liner from the photosensitive layer.

Eine wesentlich größere Breite in der Auswahl der als Abziehschichten geeigneten Materialien ist gegeben, wenn man zwischen der lichtempfindlichen Schicht und der Abziehschicht eine Zwischenschicht anordnet. Sie wird gemäß der Erfindung aus einem Lösungsmittel aufgebracht, das die lichtempfindliche Schicht nicht angreift. Das Material dieser Schicht wird bevorzugt so ausgewählt, daß es gegenüber der lichtempfindlichen Schicht eine hohe Haftung und gegenüber der Abziehschicht eine geringe Haftung aufweist.A much greater breadth in the choice of peel-off liners suitable materials are given, if you are between the photosensitive Layer and the release layer arranges an intermediate layer. It is made according to the Invention applied from a solvent that forms the photosensitive layer does not attack. The material of this layer is preferably selected so that it high adhesion to the photosensitive layer and to the release layer has poor adhesion.

Nach einem weiteren Merkmal der Erfindung werden für die Zwischenschicht bevorzugt wasserunlösliche Polymere eingesetzt, da diese zu den wasserlöslichen Polymeren der Abziehschicht die geringste Haftung zeigen und so ein leichtes Entfernen der Abziehschicht erlauben. Als besonders geeignetes Polymeres hat sich Äthylhydroxyäthylcellulose niedriger Viskosität erwiesen. Die Zwischenschicht schützt die lichtempfindliche Schicht bei der Herstellung des erfindungsgemäßen Kopiermaterials vor dem Lösungsmittel, das zum Aufbringen der undurchlässigen Abziehschicht benutzt wird. Bei fest auf der lichtempfindlichen Schicht haftender Zwischenschicht soll letztere transparent oder nur wenig opak sein, um unnötige Streuung des Lichtes zu vermeiden.According to a further feature of the invention are for the intermediate layer water-insoluble polymers are preferably used, since these are among the water-soluble ones Polymers of the peel-off layer exhibit the least adhesion and so are easy to remove allow the release liner. Ethyl hydroxyethyl cellulose has proven to be a particularly suitable polymer proven low viscosity. The intermediate layer protects the light-sensitive Layer in the production of the copying material according to the invention before the solvent, which is used to apply the impermeable release liner. When firmly on the intermediate layer adhering to the light-sensitive layer should be transparent or only slightly opaque in order to avoid unnecessary scattering of the light.

Grundsätzlich kann jedoch die Zwischenschicht auch lichtundurchlässig sein, wenn sie gegenüber der lichtempfindlichen Schicht geringe und gegenüber dem abziehbaren Überzug gute Haftung zeigt. Die Zwischenschicht hat in diesem Falle nur die Funktion, die lichtempfindliche Schicht vor dem Lösungsmittel zu schützen, aus dem die Abziehschicht aufgebracht wird.In principle, however, the intermediate layer can also be opaque be if they are low compared to the photosensitive layer and compared to the peelable coating shows good adhesion. The intermediate layer in this case has only the function of protecting the light-sensitive layer from the solvent, from which the release liner is applied.

Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung ist die Zwischenschicht zwischen der lichtempfindlichen Schicht und der Abziehschicht angeordnet und besteht aus einem Polymeren, das in einem Lösungsmittel löslich ist, welches die lichtempfindliche Schicht nicht angreift, und das gegenüber der Abziehschicht nur geringe Haftung zeigt. Auf diese Weise ist leichtes Entfernen der Abziehschicht ohne Beeinträchtigung der lichtempfindlichen Schicht gewährleistet.According to a further embodiment of the invention, the intermediate layer is disposed between the photosensitive layer and the release layer made of a polymer which is soluble in a solvent which makes the photosensitive Layer does not attack, and only poor adhesion to the peel-off layer shows. In this way, easy removal of the release liner is unaffected the photosensitive layer guaranteed.

Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung besteht die Zwischenschicht aus einem wasserunlöslichen Polymeren, so daß es möglich ist, in Verbindung hiermit, die obenerwähnten besonders vorteilhaften wasserlöslichen Abziehschichten zu verwenden.According to a further embodiment of the invention, there is the intermediate layer from a water-insoluble polymer, so that it is possible in connection with this, to use the above-mentioned particularly advantageous water-soluble release liners.

Das Aufbringen der einzelnen Schichten kann in bekannter Weise, z. B. durch Aufschleudern oder Beschichten in Beschichtungsmaschinen bekannter Bauart erfolgen.The application of the individual layers can be carried out in a known manner, for. B. by spin-coating or coating in coating machines of known design take place.

Im folgenden werden einige besonderes bevorzugte Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Kopiermaterials aufgezählt: 1. Schichtträger aus einem für die flüchtige Halogenverbindung undurchlässigen Material, bevorzugt Pergaminpapier/lichtempfindliche Schicht aus 5-[2-3-äthylbenzoxazoliden]-äthyliden-2-phenylimido-3-phenyl-4.-keto-tetrahydrothiazol und Tetrabromkohlenstoff/Abziehschicht aus Methylcellulose.The following are some particularly preferred embodiments of the copying material according to the invention listed: 1. Layer support made of a for the volatile halogen compound impermeable material, preferably glassine paper / photosensitive Layer of 5- [2-3-ethylbenzoxazolidene] -ethylidene-2-phenylimido-3-phenyl-4.-keto-tetrahydrothiazole and carbon tetrabromide / methyl cellulose release liner.

2. Schichtträger und lichtempfindliche Schicht wie vorstehend/Abziehschicht aus Polyvinylalkohol. 3. Schichtträger wie vorstehend/lichtempfindliche Schicht aus 1,3-diäthylthio-4'-carboxycyaninjodid und Tetrabromkohlenstoff/Zwischenschicht aus Äthylhydroxyäthylcellulose/Abziehschicht aus Methylcellulose.2. Support and photosensitive layer as above / release layer made of polyvinyl alcohol. 3. Support as above / light-sensitive layer of 1,3-diethylthio-4'-carboxycyaninjodid and carbon tetrabromide / intermediate layer made of ethyl hydroxyethyl cellulose / peel-off layer made of methyl cellulose.

4. Schichtträger, lichtempfindliche Schicht und Zwischenschicht wie vorstehend/Abziehschicht aus Polyvinylalkohol. Zur Herstellung von Kopien wird das Kopiermaterial bildmäßig belichtet, bis der Farbstoff in den belichteten Bildteilen weitgehend oder völlig verschwunden ist, danach wird durch Erhitzen auf Temperaturen zwischen 80 und 100° C überschüssige photolytische Halogenverbindung entfernt und die Kopie damit fixiert. Die Abziehschicht wird spätestens vor dem Fixieren von der lichtempfindlichen Schicht entfernt.4. Support, photosensitive layer and intermediate layer such as protruding / release liner of polyvinyl alcohol. To make copies, the Copy material exposed imagewise until the dye in the exposed parts of the image has largely or completely disappeared, after which it is heated to temperatures between 80 and 100 ° C excess photolytic halogen compound removed and fixes the copy. The peel-off layer is applied at the latest before fixing the photosensitive layer removed.

Das Entfernen der Abziehschicht kann von Hand oder mit Hilfe geeigneter Vorrichtungen erfolgen. In der Regel wird das Kopiermaterial so gefertigt, daß wenigstens an einer Ecke der abziehbare Überzug etwas angehoben ist, so daß von hier aus die Abziehschicht leicht als zusammnehängende Folie abgehoben werden kann.Removal of the release liner can be done by hand or with the help of other suitable means Devices take place. As a rule, the copy material is made so that at least at one corner of the peelable cover is slightly raised, so that from here the The peel-off layer can easily be lifted off as a cohesive film.

Das Abheben der Abziehschicht kann vor oder nach dem Belichten erfolgen. Bei Kopiermaterialien ohne Zwischenschicht wird die Abziehschicht bevorzugt zwischen dem Belichten und Fixieren entfernt. Die photolytische Halogenverbindung wird in diesem Fall die längstmögliche Zeit in innigem Kontakt mit dem auszubleichenden Farbstoff gehalten.The release layer can be lifted off before or after exposure. In the case of copy materials without an intermediate layer, the release layer is preferably between removed after exposure and fixing. The photolytic halogen compound is described in in this case the longest possible time in intimate contact with the person to be bleached Dye held.

Bei Verwendung einer fest auf der lichtempfindlichen Schicht haftenden Zwischenschicht jedoch kann die Abziehschicht bereits vor dem Belichten abgehoben werden, da die Zwischenschicht bei normaler Temperatur für die Zeit des Belichtens eine hinreichende Barriere gegen das Entweichen der photolytischen Halogenverbindung darstellt.When using a firmly adhering to the photosensitive layer Interlayer, however, the peelable layer can be lifted off before exposure because the intermediate layer is at normal temperature for the time of exposure a sufficient barrier against the escape of the photolytic halogen compound represents.

Das erfindungsgemäße Kopiermaterial findet Verwendung in der Reproduktionstechnik, z. B. bei der Herstellung von Kontaktkopien wie auch von Rückvergrößerungen.The copying material according to the invention is used in reproduction technology, z. B. in the production of contact copies as well as re-enlargements.

Durch die Erfindung wird erreicht, daß die bisher sehr begrenzte Lagerfähigkeit von Kopiermaterial mit durch Licht ausbleichenden Schichten ganz erheblich verlängert wird, ohne daß eine Verminderung der Lichtempfindlichkeit eintritt, die bisher bei fertigem Kopiermaterial unvermeidlich erschien oder auf umständliche Weise durch Aufbringen der photolytischen Halogenverbindung direkt vor dem Belichten des Kopiermaterials umgangen werden mußte. Darüber hinaus wird vermieden, daß der Benutzer des Kopiermaterials mit der häufig hautreizenden flüchtigen Halogenverbindung in Berührung kommt. Beispiel 1 Pergaminpapier wurde mit der folgenden Lösung beschichtet: 0,222 g 1.3-Diäthylthio-4'-carbocyanin-jodid, 75,0 g einer 10°/oigen Lösung eines Polyvinylbutyratharzes in Aceton, 15,0 g Aceton und 22,0 g Tetrabromkohlenstoff.The invention achieves that the previously very limited shelf life of copy material with layers that are faded by light are considerably extended without a reduction in photosensitivity occurs, which was previously the case with finished copy material appeared inevitable or in a cumbersome way Application of the photolytic halogen compound directly before the exposure of the copy material had to be avoided. It also avoids the user of the copy material comes into contact with the volatile halogen compound, which is often irritating to the skin. example 1 glassine paper was coated with the following solution: 0.222 g of 1,3-diethylthio-4'-carbocyanine iodide, 75.0 g of a 10% solution of a polyvinyl butyrate resin in acetone, 15.0 g of acetone and 22.0 grams of carbon tetrabromide.

Auf diese lichtempfindliche Schicht wurde aus der folgenden Lösung eine Zwischenschicht aus Äthylhydroxyäthylcellulose aufgebracht: 18,4 g Äthylhydroxyäthylcellulose (von niedriger Viskosität), 156,0 g Heptan und 3,0 g Isopropanol.The following Solution an intermediate layer of ethyl hydroxyethyl cellulose applied: 18.4 g of ethyl hydroxyethyl cellulose (of low viscosity), 156.0 grams of heptane and 3.0 grams of isopropanol.

Das Harz wurde zunächst in dem Heptan dispergiert, und dann fügte man langsam das Isopropanol zu. Anschließend wurde die lichtempfindliche Schicht getrocknet. Diese lösungsmittelfeste Zwischenschicht wurde mit einer undurchlässigen Abziehschicht beschichtet, wozu man die folgende Lösung aufbrachte: 180,0 g Wasser, 30,0 g Polyvinylalkoholharz.The resin was first dispersed in the heptane, and then added you slowly add the isopropanol. Then the photosensitive layer dried. This solvent-resistant interlayer was sealed with an impermeable Peel-off layer coated, for which the following solution was applied: 180.0 g of water, 30.0 grams of polyvinyl alcohol resin.

Muster des so hergestellten Kopiermaterials wurden dann 10, 20 und 30 Minuten lang auf 85° C erhitzt und anschließend mit Mustern verglichen, die ohne die Zwischenschicht und ohne die für die photolytische Halogenverbindung undurchlässige Abziehschicht gleich lang erhitzt worden waren. Diese forcierte Verflüchtigung der photolytischen Halogenverbindung unter Bedingungen, wie sie sonst beim Fixieren angewendet werden, führen zu einer drastischen Verringerung der Menge der Halogenverbindung in den nicht geschützten Mustern, beeinflußte jedoch die geschützten Muster nicht. Die Muster wurden geprüft, indem man sie aktinischem Licht aussetzte, um den Farbstoff auszubleichen. Bei den nicht geschützten Mustern zeigte sich ein nur geringer Ausbleicheffekt, während die geschützten Muster einen starken Ausbleicheffekt aufwiesen. Dann zog man die Abziehschicht von den geschützten Mustern ab und fixierte sie, indem man sie in einem Ofen auf 85° C erwärmte.Samples of the copier material thus produced were then 10, 20 and Heated to 85 ° C for 30 minutes and then compared with samples without the intermediate layer and without the one impermeable to the photolytic halogen compound Peel layer had been heated for the same length of time. This forced evaporation of the photolytic halogen compound under conditions that would otherwise occur when fixing are used lead to a drastic reduction in the amount of the halogen compound in the unprotected patterns, but did not affect the protected patterns. The swatches were examined by exposing them to actinic light to remove the dye to bleach. The unprotected samples showed only a slight fading effect, while the protected patterns exhibited a strong fading effect. Then pulled the release liner was removed from the protected patterns and fixed by heated them in an oven to 85 ° C.

Es zeigte sich bei diesen Versuchen, daß die für die photolytische Halogenverbindung undurchlässige Abziehschicht ein Austreten des Tetrabromkohlenstoffes verhinderte, bis sie entfernt wurde. Es empfiehlt sich, die Abziehschicht im ganzen abzuziehen. Beispiel 2 Man wiederholte Beispiel 1, verwendete jedoch an Stelle des Polyvinylalkoholharzes Methylcellulose in der folgenden Mischung 192,0 g Wasser, 8,0 g Methylcellulose. Es wurden ähnliche Resultate erzielt. Beispiel 3 Man folgte im allgemeinen den Angaben des Beispiels 1, verwendete jedoch einen wasserunlöslichen Farbstoff, z. B. 5-[2,3-Äthylbenzoxazolyliden]-äthyliden-2-phenylimido-3-phenyl-4-keto-tetrahydrothiazol. Dadurch konnte man auf die lösungsmittelfeste Zwischenschicht verzichten. Zum Schutz der lichtempfindlichen Schicht verwendete man die in den Beispielen 1 und 2 bereits verwendete Abziehschicht.It was found in these experiments that the photolytic Halogen compound impermeable release liner for carbon tetrabromide leakage prevented until it was removed. It is best to use the peelable layer throughout deduct. Example 2 Example 1 was repeated, but instead of the Polyvinyl alcohol resin methyl cellulose in the following mixture 192.0 g water, 8.0 g methyl cellulose. Similar results were obtained. Example 3 They followed generally the same as in Example 1, except that a water-insoluble one was used Dye, e.g. B. 5- [2,3-Ethylbenzoxazolylidene] ethylidene-2-phenylimido-3-phenyl-4-keto-tetrahydrothiazole. This made it possible to dispense with the solvent-resistant intermediate layer. For protection For the photosensitive layer, those in Examples 1 and 2 were already used used release liner.

Bei der Prüfung des Kopiermaterials wie im Beispiel 1 erhielt man ähnliche Ergebnisse. Wenn man das Kopiermaterial bereits vor der Belichtung mit aktinischem Licht von dem überzog befreite, wurden Kopien der gleichen Qualität erzielt.When the copy material was tested as in Example 1, it was obtained similar results. If you already have the copy material before the exposure actinic light stripped of the coated, copies of the same quality became achieved.

Claims

Claims: 1. Photosensitive copying material with a layer support, a photosensitive layer containing a fadeable dye and a volatile one contains photolytic halogen compound, and optionally an intermediate layer, characterized in that it is a - preferably transparent - known per se Contains release layer and that the support and the release layer for the volatile photolytic halogen compound are impermeable.

2. Photosensitive copying material according to claim 1, characterized in that the release layer consists of a water-soluble Polymers is made.

3. Photosensitive copying material according to claim 1, characterized characterized in that the intermediate layer is between the photosensitive layer and the release liner is arranged and consists of a polymer that is in a Solvent is soluble, which does not attack the photosensitive layer, and that exhibits poor adhesion to the release liner.

4. Photosensitive Copy material according to Claim 1, characterized in that the intermediate layer consists of a water-insoluble polymer.