DE1294929B - Process for separating strontium or cesium ions from aqueous solution, in particular from radioactive waste water - Google Patents

Process for separating strontium or cesium ions from aqueous solution, in particular from radioactive waste water

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DE1294929B DES90031A DES0090031A DE1294929B DE 1294929 B DE1294929 B DE 1294929B DE S90031 A DES90031 A DE S90031A DE S0090031 A DES0090031 A DE S0090031A DE 1294929 B DE1294929 B DE 1294929B
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Description

1 21 2

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum gemischtes Ferrocyanid mit den Kationen Eisen, Ko-Abtrennen von Strontium- oder Caesiumionen aus bait, Nickel, Zink sowie Natrium, Kalium, Ammowäßriger Lösung, insbesondere aus radioaktivem Ab- nium und für die Abtrennung von Strontiumionen ein wasser, durch selektive Adsorption an einem in der synthetischer Zeolith verwendet,
wäßrigen Lösung unlöslichen Feststoff und Abtren- 5 Als organische Lösungsmittel, die nicht mit Wasser nen des beladenen Feststoffes von der wäßrigen mischbar sind, eignen sich Chloroform, Tetrachlor-Lösung, kohlenstoff, Trichloräthylen, Dichloräthan, n-Octyl-
The invention relates to a method for mixed ferrocyanide with the cations iron, co-separation of strontium or cesium ions from bait, nickel, zinc and sodium, potassium, ammonium solution, in particular from radioactive waste, and for the separation of strontium ions water, by selective adsorption on one used in the synthetic zeolite,
Aqueous solution of insoluble solids and separating 5 As organic solvents that are not miscible with water from the loaded solid from the aqueous, chloroform, tetrachloro solution, carbon, trichlorethylene, dichloroethane, n-octyl are suitable

Für die Abtrennung von Stoffen, die in nur ziem- alkohol, 2-Äthylhexylalkohol, Amylalkohol, Methyllich geringer Konzentration in großen Flüssigkeits- isobutylketon, Benzin, Toluol, Xylol, Heptan, Dodemengen zusammen mit anderen gelösten Stoffen vor- io can, in denen Cetylalkohol, Laurylalkohol, Oleylliegen, ist ein möglichst wirksam und selektiv arbei- alkohol, Oleinsäure gelöst sein können,
tendes Trennverfahren erforderlich. Eine solche Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich beTrennung ist beispielsweise bei radioaktiven Ab- sonders gut für eine kontinuierliche Durchführung, wässern hinsichtlich besonders schädlicher Substan- was wiederum eine Verkleinerung der notwendigen zen wie Caesium oder Strontium vorzunehmen, bevor 15 Vorrichtungen ermöglicht und das Nebeneinandersolche Abwässer in den öffentlichen Bereich abge- stellen von mehreren aufeinanderfolgenden Extrakgeben werden können. tionsstufen, wenn sich dies als notwendig erweisen
For the separation of substances that are only present in fairly alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, amyl alcohol, low methyl concentration in large liquids - isobutyl ketone, gasoline, toluene, xylene, heptane, quantities of dodine together with other dissolved substances in which cetyl alcohol , Lauryl alcohol, oleyl lying, is an effective and selective work- alcohol, oleic acid can be dissolved,
ting separation process required. The method according to the invention is suitable for separation, for example, in the case of radioactive waste, for continuous watering with regard to particularly harmful substances, which in turn reduces the size of the necessary zen such as cesium or strontium before 15 devices are enabled and the juxtaposition of such wastewater in the public area can be given by several successive Extrak. steps if this proves necessary

Als besonders wirksam und selektiv ist die Aus- sollte. Der Verbrauch an Reaktionsteilnehmern ist imIt should be particularly effective and selective. The consumption of respondents is in

fällung oder Mitfällung bekannt, wie etwa die BiI- Gegensatz zu den herkömmlichen Verfahren, beiPrecipitation or coprecipitation known, such as the BiI- in contrast to the conventional processes

dung von Phosphorwolframat- oder Silicomolybdat- 20 denen das zu behandelnde Flüssigkeitsvolumen eineFormation of phosphotungstate or silicon molybdate 20 which is the volume of liquid to be treated

niederschlagen für die Abtrennung von Caesium oder entscheidende Rolle spielt, besser an die abzutren-precipitate for the separation of cesium or plays a decisive role in better separating

die Anlagerung an feste Stoffe durch Ionenaustausch, nende Caesium-Menge angepaßt, was im Fall einerthe accumulation of solids by ion exchange, nende amount of cesium adjusted, which in the case of a

Einbau oder adsorbtive Vorgänge, wie die Aufnahme Behandlung von radioaktiven Abwässern zum AnfallIncorporation or adsorbtive processes, such as the uptake treatment of radioactive waste water to the seizure

von Caesium durch feste Ferrocyanide von Neben- von bedeutend geringeren Mengen an zu lagerndenof cesium through solid ferrocyanides of secondary to significantly smaller quantities to be stored

gruppenelementen oder von Strontium durch synthe- 25 festen Abfallprodukten führt,group elements or strontium through synthetic 25 waste products,

tische Zeolithe oder Sulfatniederschläge. Es folgen Beispiele zur Erläuterung der Erfindung.table zeolites or sulphate precipitates. The following are examples to illustrate the invention.

Die mit den abzutrennenden Ionen beladenen R . -I1
Feststoffe müssen dann durch Filtrieren von der Beispiel 1
Hauptflüssigkeitsmenge abgetrennt werden, was im Es wird eine kolloidale Dispersion von Kaliumallgemeinen sehr lästig ist, insbesondere wenn man 30 kupferferrocyanid durch Mischen gleicher Volumina von möglichst feinverteilten Feststoffen mit großer einer wäßrigen 3 · 10~3 m Kupfersulfatlösung und Oberfläche ausgeht, die für die Fixierung des abzu- einer wäßrigen 2 · 10~3 m Kaliumferrocyanidlösung trennenden Materials besonders wirksam sind. hergestellt. Zu 500 Teilen dieser Dispersion werden Außerdem gestatten Anlagerung an Feststoffe und 40 Teile einer 5·10~3 m Laurylbenzyldimethylamnachfolgende Abtrennung des beladenen festen 35 moniumchloridlösung zugesetzt. Das Kolloid flockt Materials von der behandelten Flüssigkeit durch FiI- aus. Das Ausgeflockte wird in 10 Teilen Dodecan extrieren keine kontinuierliche Durchführung des Ver- trahiert und dispergiert, dem 0,15 Teile Laurylalkohol fahrens. zugesetzt sind. Die erhaltene kolloidale Dispersion
The R charged with the ions to be separated off. -I 1
Solids must then be filtered off from Example 1
A colloidal dispersion of potassium is generally very troublesome, especially if one starts with 30 copper ferrocyanide by mixing equal volumes of as finely divided solids as possible with a large aqueous 3 × 10 -3 m copper sulfate solution and surface area, which is necessary for the fixation of the an aqueous 2 · 10 -3 m potassium ferrocyanide solution separating material are particularly effective. manufactured. In addition, allow addition to solids and 40 parts of a 5 × 10 -3 m laurylbenzyldimethylam following separation of the laden solid monium chloride solution are added to 500 parts of this dispersion. The colloid flocculates material from the treated liquid through fiI-. The flocculated material is extracted in 10 parts of dodecane, which is not carried out continuously, as the 0.15 part of lauryl alcohol is used. are added. The colloidal dispersion obtained

Ziel der Erfindung ist daher ein Verfahren zur wird in einer bekannten ExtraktionsvorrichtungThe aim of the invention is therefore a method for being used in a known extraction device

selektiven Abtrennung störender oder besonders inter- 40 (Misch- und Dekantiervorrichtung) mit 10 Teilenselective separation of disruptive or particularly inter- 40 (mixing and decanting device) with 10 parts

essierender Bestandteile wie Strontium- oder Caesi- . einer wäßrigen 10~2molaren CsNO3-Lösung miteating components such as strontium or cesi. an aqueous 10 ~ 2 molar CsNO 3 solution with

umionen aus wäßriger Lösung, bei dem die Wirksam- 0,26molarer HNO3 und Ba(NO3)2 (9 g Ba/1) in Kon-umions from aqueous solution, in which the effective 0.26 molar HNO 3 and Ba (NO 3 ) 2 (9 g Ba / 1) in con-

keit und Selektivität der Fixierung innerhalb eines takt gebracht. Das Caesium geht zu 99,96% in dieFixation speed and selectivity brought within one cycle. 99.96% of the cesium goes into the

Feststoffes gewahrt, gleichzeitig aber eine Entfernung organische Phase über, und es bleiben nur 0,04% derSolids preserved, but at the same time a removal of organic phase, and only 0.04% of the remain

des beladenen Feststoffes aus der Flüssigkeitsmasse 45 Ausgangsmenge in der wäßrigen Phase,of the loaded solid from the liquid mass 45 starting amount in the aqueous phase,

möglich wird, ohne daß filtriert werden muß. R . . . _becomes possible without having to be filtered. R. . . _

Dieses Ziel wird gemäß der Erfindung dadurch Beispiel l
erreicht, daß eine durch Ausflocken einer wäßrigen Es wird eine kolloidale Dispersion von Kaliumkolloidalen Dispersion des Adsorptionsmittels unter kupferferrocyanid durch Mischen von 30 Teilen einer Zugabe eines oberflächenaktiven Mittels und Über- 50 wäßrigen 10~2molaren Kupfersulfatlösung mit führen des Ausgeflockten in ein organisches, mit der 200 Teilen einer 10~3molaren wäßrigen Kaliumferrowäßrigen Lösung nicht mischbares Lösungsmittel er- cyanidlösung hergestellt. Zu 50 Teilen der Dispersion haltene kolloidale Dispersion des Adsorptionsmittels werden 4 Teile einer wäßrigen 5 · 10~3molaren Cenach Art einer Flüssig-FIüssig-Extraktion mit der zu quartyllösung zugegeben. Das Kolloid flockt aus. Das behandelnden wäßrigen Lösung in Berührung ge- 55 Ausgeflockte wird in 50 Teilen Methylisobutylketon bracht wird. extrahiert und dispergiert. Diese kolloidale organische Die Erfindung basiert auf der Feststellung, daß Dispersion wird dazu verwendet, Caesium aus 50 Teiman feinverteilte, in Wasser nicht lösliche Feststoffe len einer 1,5 · 10~6molaren wäßrigen Caesiumnitratin gelöster oder feindispergierter Form in eine orga- lösung zu extrahieren. Nach der Extraktion befindet nische Phase überführen kann, sowie darauf, daß 60 sich das Caesium zu 99,6 % in der organischen Phase man auch einen bereits in die organische Phase über- und lediglich zu 0,4% in der wäßrigen Phase,
geführten Feststoff noch gut für die selektive Ab- „ . . .
trennung von Caesium- oder Strontiumionen aus Beispiel
einer wäßrigen Lösung verwenden kann. 0,5 g eines synthetischen Zeoliths werden in Als Oberflächenaktives Mittel zum Ausflocken des 65 100 cm3 Wasser dispergiert. Danach werden 10 cm8 Adsorptionsmittels dient vorzugsweise Laurylbenzyl- einer 5 · 10~3molaren Lösung von Laurylbenzyldimedimethylammoniumchlorid (Cequartyl), und für die thylammoniumchlorid zugegeben. Der Zeolith wird Abtrennung von Caesiumionen wird bevorzugt ein extrahiert und in 20 cm3 Dodecan mit einem Zusatz
This object is achieved according to the invention by example l
achieved that a by flocculating an aqueous It is a colloidal dispersion of Kaliumkolloidalen dispersion of the adsorbent with copper ferrocyanide by mixing 30 parts of an addition of a surfactant and excess 50 aqueous 10 ~ 2 molar copper sulphate solution with lead the flocculated in an organic, with the 200 parts of a 10 -3 molar aqueous potassium ferro solution immiscible solvent prepared cyanide solution. To 50 parts of the colloidal dispersion of the adsorbent, 4 parts of an aqueous 5 × 10 -3 molar liquid-liquid extraction with the quartyl solution are added. The colloid flocculates. The treating aqueous solution is brought into contact with the flocculated material in 50 parts of methyl isobutyl ketone. extracted and dispersed. This colloidal organic The invention is based on the finding that dispersion is used, finely divided cesium from 50 Teiman, non-water soluble solids of a 1.5 · 10 -6 molar aqueous Caesiumnitratin len dissolved or finely dispersed form in an organic solvent to extract . After the extraction, niche phase can be transferred, as well as the fact that 99.6% of the cesium is in the organic phase, one is already in the organic phase and only 0.4% in the aqueous phase,
guided solid still good for the selective removal ". . .
separation of cesium or strontium ions from example
an aqueous solution can use. 0.5 g of a synthetic zeolite is dispersed in water as a surfactant to flocculate the 65-100 cm 3. Then 10 cm 8 adsorbent is used, preferably laurylbenzyl, a 5 · 10 -3 molar solution of laurylbenzyldimedimethylammonium chloride (Cequartyl), and added for the thylammonium chloride. The zeolite is separated from cesium ions is preferably extracted and in 20 cm 3 of dodecane with an additive

von 0,3 cms Laurylalkohol dispergiert. Die erhaltene Dispersion wird zur Extraktion von Strontium aus cm3 einer 10~3molaren wäßrigen Lösung von Strontiumnitrat verwendet. Nach der Extraktion verbleiben in der wäßrigen Phase nur 1 °/o des zu Anfang vorhandenen Strontiums.of 0.3 cm s of lauryl alcohol dispersed. The dispersion obtained is used to extract strontium from cm 3 of a 10 -3 molar aqueous solution of strontium nitrate. After the extraction, only 1% of the strontium initially present remains in the aqueous phase.

Claims (3)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zum Abtrennen von Strontium- oder Caesiumionen aus wäßriger Lösung, insbesondere aus radioaktivem Abwasser, durch selektive Adsorption an einem in der wäßrigen Lösung unlöslichen Feststoff und Abtrennen des beladenen Feststoffes von der wäßrigen Lösung, dadurch gekennzeichnet, daß eine durch Ausflocken einer wäßrigen kolloidalen Dispersion des Adsorptionsmittels unter Zugabe eines oberflächenaktiven Mittels und Überführen des Ausgeflockten in ein organisches mit der wäßrigen Lösung nicht mischbares Lösungsmittel erhaltene kolloidale Dispersion des Adsorptionsmittels nach Art einer Flüssig-Flüssig-Extraktion mit der zu behandelnden wäßrigen Lösung in Berührung gebracht wird.1. Process for separating strontium or cesium ions from aqueous solution, in particular from radioactive waste water, by selective adsorption on one in the aqueous solution insoluble solid and separating the loaded solid from the aqueous solution, thereby characterized in that one by flocculating an aqueous colloidal dispersion of the adsorbent with the addition of a surface-active Obtained by means of converting the flocculated material into an organic solvent which is immiscible with the aqueous solution colloidal dispersion of the adsorbent in the manner of a liquid-liquid extraction with the to treated aqueous solution is brought into contact. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als oberflächenaktives Mittel zum Ausflocken des Adsorptionsmittels Laurylbenzyldimethylammoniumchlorid verwendet wird.2. The method according to claim 1, characterized in that as a surface-active agent is used to flocculate the adsorbent laurylbenzyldimethylammonium chloride. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Adsorptionsmittel für die Abtrennung von Caesiumionen ein gemischtes Ferrocyanid mit den Kationen Eisen, Kobalt, Nickel, Zink sowie Natrium, Kalium, Ammonium und für die Abtrennung von Strontiumionen ein synthetischer Zeolith verwendet wird.3. The method according to claim 1, characterized in that as an adsorbent for the Separation of cesium ions a mixed ferrocyanide with the cations iron, cobalt, Nickel, zinc as well as sodium, potassium, ammonium and for the separation of strontium ions synthetic zeolite is used.
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