DE1293753B

DE1293753B - Process for the preparation of imidocarbonic acid ester chloride derivatives

Info

Publication number: DE1293753B
Application number: DEF48469A
Authority: DE
Inventors: Dr Ernst; Grigat; Dr Joachim; Puetter; Dr Rolf; Zirner
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1966-02-18
Filing date: 1966-02-18
Publication date: 1969-04-30

Description

Es wurde gefunden, daß man neuartige Derivate von Imidokohlensäureesterchloriden erhält, wenn man Cyansaureester der allgemeinen Formel R(OCN), in der R einen Halogenalkyl-oder einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Rest und it eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet, mit Carbonsäureamidderivaten der allgemeinen Formel in der X für Cl, - OSOCl oder - OPOCl2 steht, R1 fur Wasserstoff, einen aliphatischen, cycloaliphatischen sowie für einen gegebenenfalls substituierten aromatischen oder araliphatischen Rest steht, R2 und R3 fur gleiche oder verschiedene aliphatische oder gegebenenfalls substituierte aromatische und araliphatische Reste stehen, im Temperaturbereich von etwa -20 bis etwa +100°C, gebebenenfalls m Anwesenhiet eines inerten organischenm Verdünnungsmittels, zu den Imidokohlensäureesterchlorid-Derivaten der allgemeinen Formel in welcher die Substituenten R, R1, R2, R3, X und it die oben angegebene Bedeutung besitzen, umsetzt.It has been found that novel derivatives of imidocarbonic acid ester chlorides are obtained if cyanate acid esters of the general formula R (OCN), in which R is a haloalkyl or an optionally substituted aromatic radical and it is an integer from 1 to 4, with carboxamide derivatives in general formula in which X stands for Cl, - OSOCl or - OPOCl2, R1 stands for hydrogen, an aliphatic, cycloaliphatic and an optionally substituted aromatic or araliphatic radical, R2 and R3 stand for identical or different aliphatic or optionally substituted aromatic and araliphatic radicals, im Temperature range from about -20 to about + 100 ° C, if necessary with the presence of an inert organic diluent, for the imidocarbonic acid ester chloride derivatives of the general formula in which the substituents R, R1, R2, R3, X and it have the meaning given above.

Halogenalkylreste R sind z. B. Kohlenwasserstoffreste mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen, die vorzugsweise in p-Stellung mindestens ein Fluor-, Brom-, Chlor-oder Jodatom tragen. Haloalkyl radicals R are, for. B. hydrocarbon residues with up to 12 carbon atoms, which are preferably at least one fluorine, bromine, Carry chlorine or iodine atom.

Als gegebenenfalls substituierte aromatische Reste R, R1, R2., R3 kommen bevorzugt aromatische Kohlenwasserstoffreste mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen im Ringsystem in Betracht. As optionally substituted aromatic radicals R, R1, R2., R3 Aromatic hydrocarbon radicals with up to 20 carbon atoms are preferred in the ring system into consideration.

Als gegebenenfalls substituierte araliphatische Reste R1, R2, R:3 seien vorzugsweise solche mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen am Benzol- oder Naphthalinringsystem genannt. As optionally substituted araliphatic radicals R1, R2, R: 3 are preferably those with 1 to 6 carbon atoms on the benzene or naphthalene ring system called.

Als aliphatiche Reste R1, R2, R3 kommen vorzugsweise geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder auch Doppel- oder Dreifachbindungen enthaltende Kohlenwasserstoffreste mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen in Betracht. Aliphatic radicals R1, R2, R3 are preferably straight-chain or branched, saturated or else containing double or triple bonds Hydrocarbon radicals with up to 12 carbon atoms are possible.

Als cycloaliphatische Reste R1 seien vorzugsweise mono- und bicyclische Ringsysteme mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen im Ring genannt. Preferred cycloaliphatic radicals R1 are mono- and bicyclic Called ring systems with up to 10 carbon atoms in the ring.

Als Substituenten der gegebenenfalls substituierten aromatischen bzw. araliphatischen Reste R, R"R2, R:3 seien vorzugsweise genannt: Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Aryl,vorzugsweise Phenyl und Naphthyl, Dialkylamino mit vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatomen pro Alkylgruppe, Nitro, die Halogene Fluor, Chlor, Brom und Jod, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Aroxy, vorzugsweise Phenoxy und Naphthoxy, Acyloxy, vorzugsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wobei der Acylrest auch ein Benzoylrest sein kann, Formyl, aliphatische und aromatische Carbonester mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Carbonamid (unsubstituiert und substituiert durch aliphatische Reste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder aromatische Reste mit maximal 10 Kohlenstoffatomen im Ring), Alkylsulfonyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Sulfonsäureester (aliphatische mit I bis 18 Kohlenstoffatomen, aromatische mit maximal 10 Kohlenstoffatomen im Ring), Sulfonamid (unsubstituiert und substituiert vorzugsweise niedere Alkylreste mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen), Acyl (aliphatische Reste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, aromatische Reste mit maximal 10 Kohlenstoffatomen im Ring), Cyan, Alkylmercapto mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Arylmercapto, vorzugsweise Phenyl und Naphthyl, oder Acylmercapto mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen. As substituents of the optionally substituted aromatic or araliphatic radicals R, R ", R2, R: 3 are preferably mentioned: Alkyl with 1 up to 8 carbon atoms, aryl, preferably phenyl and naphthyl, dialkylamino with preferably 1 to 6 carbon atoms per alkyl group, nitro, the halogens fluorine, Chlorine, bromine and iodine, alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, aroxy, preferably phenoxy and naphthoxy, acyloxy, preferably having 1 to 8 carbon atoms, where the acyl radical also a Benzoyl radical can be, formyl, aliphatic and aromatic carbon esters with 1 to 18 carbon atoms, carbonamide (unsubstituted and substituted by aliphatic radicals with 1 to 8 carbon atoms or aromatic radicals with a maximum 10 carbon atoms in the ring), alkylsulfonyl with 1 to 18 carbon atoms, sulfonic acid ester (aliphatic with 1 to 18 carbon atoms, aromatic with a maximum of 10 carbon atoms in the ring), sulfonamide (unsubstituted and preferably substituted lower alkyl radicals with up to 6 carbon atoms), acyl (aliphatic radicals with 1 to 8 carbon atoms, aromatic residues with a maximum of 10 carbon atoms in the ring), cyano, alkyl mercapto with 1 to 4 carbon atoms, aryl mercapto, preferably phenyl and naphthyl, or Acylmercapto with up to 18 carbon atoms.

Die als Ausgangsverbindungen verwendeten Cyansäureester sind bekannt. The cyanic acid esters used as starting compounds are known.

Es können für das erfindungsgemäße Verfahren z. B. folgende Cyansäureester eingesetzt werden: Phenylcyanat, Mono- und Polyalkylphenylcyanate, wie 3-Methyl-, 4-Isododecuy-, 4-Cyclohexyl- 2-tert.-Butyl-, 3-Trifluormethyl-, 2,4-Dimethyl-, 3,5-Dimethyl-, 2,6-Diäthyl-, 4-Allyl-2-methoxyphenylcyanat; Arylphenylcyanate, wie 4-Cyanatodiphenyl, 4,4'-Biscyanatodiphenyl; Dialkylaminophenylcyanate, wie 4-Dimethylamino-, 4-Dimethylamino-3-methylphenylcyanat; Acylaminophenylcyanate, wie Acetylaminophenylcyanat ; Nitrophenylcyanate, wie 4-Nitro-, 3-Nitro-, 4-Nitro-3-methyl, 3-Nitro-6-methylphenylcyanat; Halogenphenylcyanate, wie 2-Chlor-, 3-Chlor-, 4-Chlor-, 2,4-Dichlor-, 2,6-Dichlor-, 3-Brom-, 2-Chlor-6-methylphenylcyanat ; Cyanatophenylcarbonsäure, -ester, -amide, wie 4-Cyanatobenzoesäure, 2-Cyanatobenzoesäureäthylester, 2-Cyanatobenzoesäuremorpholid und -diäthylamid; Cyanatophenylsulfonsäure, -ester, -amide, wie 4-Cyanatobenzolsulfonsäure ; Alkoxyphenylcyanate, wie 2-Methoxy-, 3-Methoxy-, 4-Cyanatodiphenyläther; Acyloxyphenylcyanate, wie 3-Acetoxyphenylcyanat; Acylphenylcyanate, wie 4-Acetylphenylcyanat; Cyanatophenylcyanate, wie 2,3-Dicyano-1 ,4-dicyanatobenzol; a- und p-Naphthylcyanat ; Anthrachinylcyanate, wie 1,4-Dicyanatoanthrachinon; 1m4-Phenylendicyanat, 1,5-Naphthylendicyanat, 1,3,5-Tricyanatobenzol, 4,4'-Biscynatodiphenyldimethylmethan, 4,4' - Biscyanatodiphenyl - cyclohexan-1,1; 2,2'-Biscyanato-dianaphthyl, 4-Methylmerkaptophenylcanant, 3-N,N-Dimerthylcarbamylphenylcyanat und die Cyansäureester folgender Alkohole: ß,ß,ß-Trichloräthanol, ß,ß,ß-Trifluoräthanol, ß,ß,ß-Tribromäthanol, p-Dichloräthanol, H(CF2 - CF2)5 - CH20H. It can be used for the inventive method, for. B. the following cyanic acid esters are used: phenyl cyanate, mono- and polyalkylphenyl cyanates, such as 3-methyl-, 4-isododecuy-, 4-cyclohexyl- 2-tert-butyl-, 3-trifluoromethyl-, 2,4-dimethyl-, 3,5-dimethyl-, 2,6-diethyl-, 4-allyl-2-methoxyphenyl cyanate; Arylphenylcyanates, such as 4-cyanatodiphenyl, 4,4'-biscyanatodiphenyl; Dialkylaminophenyl cyanates such as 4-dimethylamino, 4-dimethylamino-3-methylphenyl cyanate; Acylaminophenyl cyanates such as acetylaminophenyl cyanate; Nitrophenyl cyanates, such as 4-nitro, 3-nitro, 4-nitro-3-methyl, 3-nitro-6-methylphenyl cyanate; Halophenyl cyanates, such as 2-chloro, 3-chloro, 4-chloro, 2,4-dichloro, 2,6-dichloro, 3-bromo, 2-chloro-6-methylphenyl cyanate ; Cyanatophenylcarboxylic acid, esters, amides, such as 4-cyanatobenzoic acid, 2-cyanatobenzoic acid ethyl ester, 2-cyanatobenzoic acid morpholide and diethylamide; Cyanatophenyl sulfonic acid, ester, -amides, such as 4-cyanatobenzenesulfonic acid; Alkoxyphenyl cyanates, such as 2-methoxy, 3-methoxy, 4-cyanatodiphenyl ether; Acyloxyphenyl cyanates such as 3-acetoxyphenyl cyanate; Acylphenylcyanate, such as 4-acetylphenyl cyanate; Cyanatophenyl cyanates such as 2,3-dicyano-1,4-dicyanatobenzene; a- and p-naphthyl cyanate; Anthrachinyl cyanates such as 1,4-dicyanatoanthraquinone; 1m4-phenylene dicyanate, 1,5-naphthylenedicyanate, 1,3,5-tricyanatobenzene, 4,4'-biscynatodiphenyldimethylmethane, 4,4'-biscyanatodiphenyl-cyclohexane-1,1; 2,2'-biscyanato-dianaphthyl, 4-methylmercaptophenylcanant, 3-N, N-Dimerthylcarbamylphenylcyanat and the cyanic acid esters of the following alcohols: ß, ß, ß-trichloroethanol, ß, ß, ß-trifluoroethanol, ß, ß, ß-tribromoethanol, p-dichloroethanol, H (CF2 - CF2) 5 - CH20H.

Als Reaktionspartner finden bekannte Carbonsäureamid-Derivate Verwendung, die sich beispielsweise von folgenden N,N-disubstituierten Carbonsäureamiden ableiten: N,N-Dimethylformamid, NN-Diäthylformamid, N-Formylpyrrolidin, N-Methylformanilid, N,N-Dimethylacetamid, N,N-Dimethylpropionamid, N,N-Dimethylcyclohexancarbonsäureamid, N,N-Diäthylphenylessigsäureamid, N,N-Dimethylacetessigsäureamid, N,N-Dimethylzimtsäureamid, N,N-Dimethylbenzoesäureamid, N, N-Dimethyl-p-chlorbenzoesäureamid, N,N-Dimethy-p-methoxybenzoesäureamid, N,N - Dimethylp-nitrobenzoesäureamid, N.N-Dimethyl-p -toluylsäureamid, N,N-Dimethyl-B- naphthoesäureamid (Herstellung: vergleiche z. B. K i r k 0 t h m e r Encyclopedia of Chemical Technology, Bd. 1, S. 670ff.). Known carboxamide derivatives are used as reactants, which are derived, for example, from the following N, N-disubstituted carboxamides: N, N-dimethylformamide, NN-diethylformamide, N-formylpyrrolidine, N-methylformanilide, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylpropionamide, N, N-dimethylcyclohexanecarboxamide, N, N-diethylphenyl acetic acid amide, N, N-dimethylacetoacetic acid amide, N, N-dimethyl cinnamic acid amide, N, N-dimethylbenzoic acid amide, N, N-dimethyl-p-chlorobenzoic acid amide, N, N-dimethyl-p-methoxybenzoic acid amide, N, N - dimethylp-nitrobenzoic acid amide, N.N-dimethyl-p -toluic acid amide, N, N-dimethyl-B- naphthoamide (Production: compare e.g. K i r k 0 t h m e r Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 1, pp. 670ff.).

Das Verfahren sei am Beispiel der Umsetzung von N,N-Dimethylformamidchorid mit Phenylcyanat erläutert: Dic Reaktionstemperatur beträgt etwa - 20 bis +IOO'C, vorzugsweise 0 bis 50 C.The process is explained using the example of the reaction of N, N-dimethylformamide chloride with phenyl cyanate: The reaction temperature is about - 20 to + 100 ° C., preferably 0 to 50 ° C.

Als Verdünnungsmittel kommen inerte organische Lösungsmittel in Betracht, z. B. Ather, wie Diäthyläther, Diburtyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran, Kohlenwasserstoffe, wie Leichtbenzin, benzol, toluol, oder chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Chloroform, Methylenchlorid, Terachlorkohlenstoff, Chlorbenzol ferner auch Acetonitril. Inert organic solvents are suitable as diluents, z. B. ethers, such as diethyl ether, diburtyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, hydrocarbons, such as light gasoline, benzene, toluene, or chlorinated hydrocarbons such as chloroform, Methylene chloride, carbon terachloride, chlorobenzene and also acetonitrile.

Die erfindungsgemäße Umsetzung kann durch Zusam mengeben der Komponenten, vorzugsweise in einem flüssigen Medium, durchgeführt werden. The implementation according to the invention can by adding together the components, preferably in a liquid medium.

Die Reaktionskomponenten werden im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen verwendet. Ein Uberschuß an einer Komponente kann jedoch in manchen Fällen zweckmäßig sein. Besonders vorteilhaft ist cs, die Carbonsäureamidderivate im gleichen Reaktionsgefäß aus einem N,N-disubstituierten Carboosäureamid und dem anorganischen Säurechlorid herzustellen und direkt weiter mit Cyansäureester umzusetzen. Die Reaktionsprodukte fallen meist, gegebenenfalls nach Abkühlen oder Einengen des Lösungsmittels, aus. Sie werden vorzugsweise in der anfallenden Reaktionslösung oder -suspension direkt weiterverarbeitet.The reaction components are generally approximately equimolar Quantities used. However, an excess of a component can in some cases be appropriate. Particularly advantageous is cs, the carboxamide derivatives in the same Reaction vessel made from an N, N-disubstituted carbonic acid amide and the inorganic one To produce acid chloride and to react further directly with cyanic acid ester. The reaction products usually precipitate, if appropriate after cooling or concentrating the solvent. They are preferably directly in the resulting reaction solution or suspension further processed.

Die erfindungsgemäß urhaltbaren Verbindungen weisen im IR-Spektrum charakteristische Banden bei 5,6, 5,9 und 8,3 auf, die ihren Nachweis auch in Lösung ermöglichen. The compounds that can be preserved according to the invention show in the IR spectrum characteristic bands at 5.6, 5.9 and 8.3, which can also be detected in solution enable.

Die neuen Imidokohlensäureestenhlorid-Derivate sind wertvolle Zwischenprodukte z. B. zur Herstellung von K unststofrstabil isatoren. The new imidocarbonic acid ester chloride derivatives are valuable intermediate products z. B. for the production of plastic stabilizers.

Beispiel 1 2,4-Diaza- 1 -phenoxy- 1 ,3-dichlor-4-methylpenten-1 Zu einer Suspension von 6,4 g (0,05 Mol) N,N-Dimethylformamidchlorid in 50 ml Benzol gibt man bei 5 bis 10°C 6 g (0,05 Mol) Phenylcyanat. Nach 11/2stündigem Nachrühren bie 20 bis 25°C saugt man das ausgefallene 2,4-Diaza-1-phenoxy-1,3-dichlor.4-methylpenten-l der Formel in einer trockenen Atmosphäre ab. Ausbeute: 12g (97% der Theorie), F.: 87 bis 90 C.Example 1 2,4-Diaza-1-phenoxy-1, 3-dichloro-4-methylpentene-1 is added at 5 to a suspension of 6.4 g (0.05 mol) of N, N-dimethylformamide chloride in 50 ml of benzene up to 10 ° C 6 g (0.05 mol) phenyl cyanate. After stirring for 11/2 hours at 20 to 25 ° C, the precipitated 2,4-diaza-1-phenoxy-1,3-dichloro-4-methylpentene-1 of the formula is sucked in a dry atmosphere. Yield: 12g (97% of theory), F .: 87 to 90 C.

Analyse: C10H12N2OCl2 (Molgewicht: 247,1).Analysis: C10H12N2OCl2 (molecular weight: 247.1).

Berechnet . .. N 11,34%; gefunden ... N 12,15%. Calculated . .. N 11.34%; found ... N 12.15%.

Die Verbindung weist im IR charakteristische Banden bei 5,65, 5,85 und 8,35 µ auf. Die gleiche Verbindung erhält man auch, wenn man bei 0 C arbeitet. The compound has characteristic bands in the IR at 5.65, 5.85 and 8.35 µ. The same connection is obtained when working at 0 ° C.

Beispiels 2,4-Diaza-1-(3'-chlorphenoxy)-1,3-dichlor-4-methylpenten-l Zur einer Suspension von 6,4 g (),05 Mol) N,N-Dimethylformamidchlorid in 100 ml CCl4 gibt man bei 5 bis 13 C 7,6 g (0,05 Mol) 3-Chlorphenylcyanat. Example 2,4-diaza-1- (3'-chlorophenoxy) -1,3-dichloro-4-methylpentene-1 To a suspension of 6.4 g (), 05 mol) N, N-dimethylformamide chloride in 100 ml CCl4 is added at 5 to 13 C, 7.6 g (0.05 mol) of 3-chlorophenyl cyanate.

Nach 1sstündigem Nachrühren bei Raumtempetatrusaugt man das usgefallene 2,4-Diaza-1-(3'-chlorphenoxy)-1,3-dichlor-4-methylepenten-1- der Formel in einer trockenen Atmosphäre ab. Ausbeute: 6,5 g (46,5% der Theorie), F.. 135 bis 136"C.After stirring for 1 hour at room temperature, the precipitated 2,4-diaza-1- (3'-chlorophenoxy) -1,3-dichloro-4-methylepentene-1- of the formula is sucked off in a dry atmosphere. Yield: 6.5 g (46.5% of theory), m.p. 135 to 136 "C.

Analyse: C10H11n2OCl3 (Molgewicht: 2815).Analysis: C10H11n2OCl3 (molecular weight: 2815).

Berechnet... N 9,95%; gefunden . . N 10,06%. Calculated ... N 9.95%; found . . N 10.06%.

Die Verbindung weist im IR charakteristische Banden bei 5,61, 5,85 und 8,27 µ auf. The compound has characteristic bands in the IR at 5.61, 5.85 and 8.27 µ.

Aus der Mutterlauge kann durch Eindampfen, Abkühlen und/oder Zugabe von z. B. Petroläther weiteres Produkt des gleichen Schmelzpunktes isoliert werden. The mother liquor can be evaporated, cooled and / or added from Z. B. petroleum ether further product of the same melting point can be isolated.

Beispiel 3 2,4-Diaza-1-(4'-nitrophenoxy)-1,3-dichlor-4-methylpenten-1 Das Ausgangsmaterial ist durch Umsetzung von 25 g (0,25 Mol) Phosgen in 200 ml Methylenchlorid mit 18, 5 g (0,25 Mol) N, N-Dimethylformamid bei 0°C und halbst2ndigem nachrühren erhalten worden. Example 3 2,4-Diaza-1- (4'-nitrophenoxy) -1,3-dichloro-4-methylpentene-1 The starting material is obtained by reacting 25 g (0.25 mol) of phosgene in 200 ml of methylene chloride Stir with 18.5 g (0.25 mol) of N, N-dimethylformamide at 0 ° C for half an hour been received.

In die enstandene Suspensoin von N,N-Dimethylformamidchlorid gibt man 45,1 g (0,275 Mol) p-Nitrophenylcyanat, wobei die Temperatur von 5 auf 26 C steigt. Nach 1)12 Stunden saugt man das entstandene 2,4-Diaza-1-(4'-nitrophenoxy)-1,3-diochlro-4-methyl penten-l der Formel in einer trockenen Atmosphäre ab. Ausbeute: 52 g in emer trockenen aumospnare ab. Ausbeute (71% der Theorie), F.: 133 bis 136°C.45.1 g (0.275 mol) of p-nitrophenyl cyanate are added to the resulting suspension of N, N-dimethylformamide chloride, the temperature rising from 5 to 26.degree. After 1) 12 hours, the resulting 2,4-diaza-1- (4'-nitrophenoxy) -1,3-diochloro-4-methyl-pentene-1 of the formula is sucked in a dry atmosphere. Yield: 52 g in a dry aumospnare. Yield (71% of theory), mp .: 133 to 136 ° C.

Analyse: C10H11N3O3Cl2 (Molgewicht: 292,1).Analysis: C10H11N3O3Cl2 (molecular weight: 292.1).

Bcrechnet... N 14,3%; gefunden ... N 14,015.Calculated ... N 14.3%; found ... N 14.015.

Die Verbindung weist im IR charakteristische Banden bei 5,63, 5,87 und 8,30 a auf. The compound shows characteristic bands in the IR at 5.63, 5.87 and 8.30 a.

Beispiel 4 Hydrochinon-di-(2,4-diaza-1 ,3-dichlor-4rnethylp[entenyl-1) Zu einer Suspension von 6,4 g (0,05 Mol) N,N-Dimethylformamidchlorid in 100 ml Methylenchlorid gibt man bei 7 bis 12°C 4g (0,025 Mol) 1,4-Dicanatobenzol. Nach 11/2stündigem Nachrühren saugt man das ausgefallene Hydrochinon-di-(2,4-diaza-1,3-dichlor-4-methylpentenyl-l) der Formel in einer trockenen Atmosphäre ab. Ausbeute: 9,5 g (92% der Theorie), F.: 137 bis 138 C.Example 4 Hydroquinone di- (2,4-diaza-1, 3-dichloro-4methylpentenyl-1) is added to a suspension of 6.4 g (0.05 mol) of N, N-dimethylformamide chloride in 100 ml of methylene chloride at 7 to 12 ° C 4g (0.025 mol) 1,4-dicanatobenzene. After stirring for 11/2 hours, the precipitated hydroquinone-di- (2,4-diaza-1,3-dichloro-4-methylpentenyl-1) of the formula is sucked in a dry atmosphere. Yield: 9.5 g (92% of theory), F .: 137 to 138 C.

Die Verbindung weist im IR charakteristitche Banden bei 5,63 5,87 und 8,28 µ auf. The compound shows characteristic bands in the IR at 5.63 5.87 and 8.28 µ.

Beispiel 5 2.4-Diaza-1 -(2',4'-dimethylphenoxy)-1 3-dichlor-4-phenyl-penten- 1 Das Ausgangsmaterial ist durch Umsetzung von einer Lösung von 5g (0,05 Mol) Phosgen in 100 ml Methylenchlorid mit 6,8g (0,05 Mol) N-Formaylformanilid erhalten worden. Example 5 2.4-Diaza-1 - (2 ', 4'-dimethylphenoxy) -1 3-dichloro-4-phenyl-pentene- 1 The starting material is obtained by reacting a solution of 5g (0.05 mol) of phosgene in 100 ml of methylene chloride with 6.8 g (0.05 mol) of N-formaylformanilide.

Zur dieser Lösung des N-Methyl-N-phenyl-formamidichlforids werden bei 12 C 7,4g (0,05 Mol) 2,4-Dimethylphenylcyanat gegeben und die Reaktionslösung 41/2 Stunden auf 40 C gehalten, Die entstandene Lösung enthält 2,4-Diaz1-1-(2',4'-dimethylphenoxy)-1,2-0dichlor-4-pheny;-pentne-1 der Formel und zeigt im IR charakteristische Banden bei 5.61.7.4g (0.05 mol) of 2,4-dimethylphenylcyanate are added to this solution of N-methyl-N-phenylformamidichlforids at 12 ° C. and the reaction solution is kept at 40 ° C. for 41/2 hours. 4-Diaz1-1- (2 ', 4'-dimethylphenoxy) -1,2-0dichloro-4-pheny; -pentne-1 of the formula and shows characteristic bands in the IR at 5.61.

5.97 und 8,20 µR Beispiel 6 2,4-Diaza-1-(3'-chlorpheoxy)-1,3-dichlor-3-äthyl-4-methylpenten-1 Das Ausgangsmaterial ist durch Umsetzung einer Lösung von 26 g (0,262 Mol) Phosgen in 200 ml Methylenchlorid mit 25,3 g (0,25 Mol) N,N-Dimethylpropionsäureamid erhalten worden.5.97 and 8.20 μR Example 6 2,4-Diaza-1- (3'-chloropheoxy) -1,3-dichloro-3-ethyl-4-methylpentene-1 The starting material is made by reacting a solution of 26 g (0.262 mol) of phosgene obtained in 200 ml of methylene chloride with 25.3 g (0.25 mol) of N, N-dimethylpropionamide been.

Zu dieser Reaktionsmischung des N.N-Dimethylpropionsäureamidchlorids gibt man bei Raumtemperatur 45 g (0.293 Mol) 3-Chlorphenylcyanat und läßt 31/2 Stunden bei Raumtemperatur stehen. To this reaction mixture of N.N-dimethylpropionic acid amide chloride 45 g (0.293 mol) of 3-chlorophenyl cyanate are added at room temperature and the mixture is left for 31/2 hours stand at room temperature.

Dleentsandene Lösung enthält 2,4-Diaza-1-(3'-cdhlorphenoxy)-1 ,3-dichlor-3-äthyl- 4-methylpenten-l der Formel und zeigt im IR typische Banden bei 5,63, 5, 95 und 8,35 µ.Dleentsandene solution contains 2,4-diaza-1- (3'-chlorophenoxy) -1, 3-dichloro-3-ethyl-4-methylpentene-1 of the formula and shows typical bands in the IR at 5.63, 5, 95 and 8.35 μ.

Beispiel 7 2,4-Diaza-1-(ß-trichloräthoxy)-1-chlor-3-chlorsulfinyloxy-4-methylpenten-1 Das Ausgangsmaterial ist durch Umsetzung einer Lösung won 8,03 g (0,11 Mol) N,N-Dimethylformamid in 100 ml Methylenchlorid mit 1,49g (0,1 Mol) Thionylchlorid erhalten worden. Example 7 2,4-Diaza-1- (β-trichloroethoxy) -1-chloro-3-chlorosulfinyloxy-4-methylpentene-1 The starting material is obtained by reacting a solution of 8.03 g (0.11 mol) of N, N-dimethylformamide in 100 ml of methylene chloride with 1.49 g (0.1 mol) of thionyl chloride.

Zu dieser Reaktionslösung des Anlagerungsproduktes von Thionylchlorid an N,N-Dimethylformamid gibt man bei 20 bis 25 C 17, 5 g (0,1 Mol) ß,ß,ß-Trichloräthylcanat, Die nach 2 Stunden Stehen bei 22 C erhaltene Lösung enthält 2,4-Diza-1-(ß-trichlocithoxy)-l- chlor-3- chlorsulfinyloxy-4- methylpenten-l der Formel und zeigt im IR charakteristische Banden bei 5.60, 5,86und und 8,22 µ.R Beispiel 8 [2-Aza-1-dimethylamino-3-(2',4'-dimethylpheoxy)-3-chlor-propenyl-2]-dichlorphosphorsäureester Das Ausgangsmaterial ist durch Umsetzung einer Lösung von 8,03 g (0,11 Mol) N,N-Dimethylformanfid in 100 ml chloroform mit 16,8 g (0,11 Mol) plasphoroxychlorid erhalten worden.17.5 g (0.1 mol) of β, β, β-trichloroethylcanate are added to this reaction solution of the adduct of thionyl chloride with N, N-dimethylformamide at 20 to 25 ° C. The solution obtained after standing at 22 ° C. for 2 hours contains 2 , 4-Diza-1- (ß-trichlocithoxy) -l-chloro-3-chlorosulfinyloxy-4-methylpentene-1 of the formula and shows characteristic bands in the IR at 5.60, 5.86 and 8.22 µ.R Example 8 [2-Aza-1-dimethylamino-3- (2 ', 4'-dimethylpheoxy) -3-chloro-propenyl-2] dichlorophosphoric acid ester The starting material is obtained by reacting a solution of 8.03 g (0.11 mol) of N, N-dimethylformanfide in 100 ml of chloroform with 16.8 g (0.11 mol) of plasphosphorus oxychloride.

Zu dieser Reaktionslösung des Anlagerungsproduktes aus Phosphoroxychlorid an N.N-Dimethylformamid gibt man bei 20 C 16,2 g (0,11 Mol) an 2,4-Dimethylphenylcyanat. Die nach 11/2 Stunden Stehen bei 20 C erthalten Lösung enthält [2-Aza-1-dimethylamino-3-(2',4'-dimethylphenoxy)-3-chlorpropenyl-2]-dichlorphosphorsäureester der Formel und zeigt im IR charaktelistische Banden bei 5.59, 5.85 und 8,35a.16.2 g (0.11 mol) of 2,4-dimethylphenyl cyanate are added at 20 ° C. to this reaction solution of the adduct of phosphorus oxychloride with NN-dimethylformamide. The solution obtained after standing for 11/2 hours at 20 ° C. contains [2-aza-1-dimethylamino-3- (2 ', 4'-dimethylphenoxy) -3-chloropropenyl-2] dichlorophosphoric acid ester of the formula and shows characteristic bands in the IR at 5.59, 5.85 and 8.35a.

Claims

Claims: 1. A process for the preparation of novel imidocarbonic acid ester chloride derivatives, characterized in that cyanic acid esters of the general formula R (OCN), in which R is a haloalkyl or a given aromatic substituted aromatic radical and i is an integer from 1 to 4 means with carboxamide - derivatives of the general formula in which X stands for Cl, - OSOCl or - OPOCl2, R1 stands for hydrogen, an aliphatic, cycloaliphatic and an optionally substituted aromatic or araliphatic radical, R2 and Ra stand for identical or different aliphatic or optionally substituted aromatic and araliphatic radicals , in the temperature range from about 20 to about + 100 ° C., optionally in the presence of an inert organic diluent, to the imidocarbonic acid ester chloride derivatives of the general formula in which the substituents R, R1, R2, Rs, X and lt have the meaning given above.

2. The method according to claim 1, characterized in that as Starting material a non-isolated, crude carboxamide derivative is used, which has been obtained in a known manner, and the reaction with the cyanate executes in the same reaction vessel.