DE1293374B - Process for the production of self-adhesive silicone rubber tapes - Google Patents
Process for the production of self-adhesive silicone rubber tapesInfo
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- DE1293374B DE1293374B DEM53824A DEM0053824A DE1293374B DE 1293374 B DE1293374 B DE 1293374B DE M53824 A DEM53824 A DE M53824A DE M0053824 A DEM0053824 A DE M0053824A DE 1293374 B DE1293374 B DE 1293374B
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Description
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Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren gebracht wird unter der Voraussetzung, daß die in derThe present invention relates to a method provided that the in
zur Herstellung von selbstklebenden Silikonkautschuk- Mischung vorhandene Menge des Alkylborats viel bändern, deren Selbstklebeschicht aus Silikonkautschuk größer ist als bisher bekannt.for the production of self-adhesive silicone rubber mixture, the amount of alkyl borate present is large tapes whose self-adhesive layer made of silicone rubber is larger than previously known.
besteht, der Borverbindungen, organisches Peroxyd Aus der britischen Patentschrift 887 441 ist eine und gegebenenfalls Füllstoffe, die auch verstärkend 5 Mischung aus einem Polysiloxan mit zwei organischen wirken können, enthält. Dieses Verfahren ist dadurch Substituenten, einem anorganischen Füllstoff, einer gekennzeichnet, daß man den die genannten Zusätze Alkoxygruppe enthaltenden Siliciumverbindung und enthaltenden Silikonkautschuk, wobei man als Bor- einer Bor enthaltenden Substanz bekannt, zur Ververbindung ein Alkylborat und/oder Alkenylborat in Wendung für die Herstellung von Silikonelastomeren, einer solchen Menge verwendet, daß 0,6 bis 1,5 Ge- io Diese Patentschrift beschreibt jedoch nicht die wichtsprozent Bor, bezogen auf das Gewicht des Mischungen, die die große Menge Bor als Alkylborat Organopolysiloxans des Silikonkautschuks, vorhanden enthalten, welche für die Zwecke der Erfindung sind, in Form einer Dispersion oder Lösung in an sich wesentlich ist. Weiterhin wurde gefunden, daß die bekannter Weise auf Glasgewebe als Trägerstoff Anwesenheit einer Alkoxygruppe enthaltenden Siliciauf bringt und man nach dem Aufbringen des Überzugs 15 umverbindung in keiner Weise ein wesentlicher Bestanddie Selbstklebeschicht teilweise vulkanisiert. teil der Mischungen ist, die für die Herstellung von Es ist bekannt, daß die Zugabe kleiner Mengen Bor, selbstklebenden Silikonkautschukbändem mit Trägern wie Borsäure, Borsäureanhydrid oder ein Alkylborat, verwendet werden, und tatsächlich ist sie vorzugsweise zu Organopolysiloxankautschuken die Verarbeitungs- in den vorliegenden Mischungen nicht vorhanden, eigenschaften der Kautschuke verbessert. Es wurde 20 In der USA.-Patentschrift 2 851439 wird die auch festgestellt, daß durch die Zugabe von 0,015 bis Verwendung von 0,01 bis 3 Gewichtsprozent Alkyl-0,5 Gewichtsprozent Bor als Alkylborat zu Organo- borat in einer Lösung eines Siloxanharzes beschrieben, polysiloxankautschuken diesen Silikonkautschuken die Der Zweck dieser Verbindung ist, zu verhindern, daß Eigenschaften des Selbstklebens verliehen werden, das Harz beim Überziehen eines Gegenstandes abd. h., der so hergestellte Kautschuk klebt nach dem 25 tropft, bevor es gehärtet ist. Rechnet man die dazu Vulkanisieren an sich selbst, aber an keinen anderen verwendete Menge von 0,01 bis 3 Gewichtsprozent Materialien, wie Metall oder Glas. Selbstklebende Alkylborat auf den Gehalt an Bor um, so ergeben sich Silikonkautschukarten, die auf diese Weise hergestellt nur 0,3% Bor, wenn das Alkylborat Trimethylborat werden, sind in der britischen Patentschrift 859 284 ist, oder noch weniger Bor, wenn das Borat organische beschrieben sowie auch die Herstellung von selbst- 30 Gruppen mit mehr als 1 C-Atom enthält. Es ist klebenden Silikonkautschukbändern ohne Träger, die bekannt, daß Silikonharze nicht selbstklebend sind als elektrische Isolation verwendet werden können. und nicht vulkanisierbar sind. Sie unterscheiden sich In einem Artikel in »Kunststoffe«, 1960, S. 433 also von den erfindungsgemäß verwendeten Silikonbis 436, wird ausgeführt, daß Borsäure als Füllstoff kautschuken in ihren Eigenschaf ten und Verwendungsfür Dimethylpolysiloxanelastomeren verwendet werden 35 zweck. consists of boron compounds, organic peroxide from British patent specification 887 441 is one and optionally fillers, which are also reinforcing 5 mixture of a polysiloxane with two organic can act contains. This method is thereby substituent, an inorganic filler, one characterized in that one contains the said additives alkoxy group-containing silicon compound and containing silicone rubber, known as boron, a boron-containing substance for connection an alkyl borate and / or alkenyl borate in turn for the production of silicone elastomers, used in such an amount that 0.6 to 1.5 Ge io This patent does not describe the weight percent boron based on the weight of the mixture containing the large amount of boron as an alkyl borate Organopolysiloxane of the silicone rubber, which are present for the purposes of the invention are, in the form of a dispersion or solution, is inherently essential. It was also found that the As is known, the presence of an alkoxy group-containing silicon on glass fabric as a carrier material brings and after the application of the coating 15 reconnection is in no way an essential component Partly vulcanized self-adhesive layer. part of the mixes used for making It is known that the addition of small amounts of boron to self-adhesive silicone rubber tapes with backings such as boric acid, boric anhydride or an alkyl borate can be used, and indeed it is preferable the processing for organopolysiloxane rubbers is not available in the present mixtures, properties of rubbers improved. It was 20 In U.S. Pat. No. 2,851,439, the also found that by adding 0.015 to using 0.01 to 3 weight percent alkyl-0.5 Percentage by weight of boron as alkyl borate to organoborate in a solution of a siloxane resin, polysiloxane rubbers these silicone rubbers which the purpose of this compound is to prevent The properties of self-adhesive are imparted by the resin when coating an object. that is, the rubber produced in this way sticks after the 25 drips before it has hardened. If you add that to it Vulcanize on itself but not on any other amount used from 0.01 to 3 percent by weight Materials such as metal or glass. Self-adhesive alkyl borate on the boron content, so it emerges Silicone rubbers made in this way only contain 0.3% boron if the alkyl borate is trimethyl borate are, in British patent specification 859,284, or even less boron if the borate is organic as well as the production of self-containing 30 groups with more than 1 carbon atom. It is adhesive silicone rubber tapes without a carrier, which are known that silicone resins are not self-adhesive can be used as electrical insulation. and are not vulcanizable. They are different In an article in "Kunststoffe", 1960, p. 433, that is, of the silicone bis used according to the invention 436, it is stated that boric acid can be used as filler rubbers in their properties and uses for dimethylpolysiloxane elastomers 35 purpose.
kann und die erhaltenen Mischungen unter bestimmten Silikonkautschuke sind eine definierte Klasse voncan and the mixtures obtained under certain silicone rubbers are a defined class of
Verhältnissen mit organischem Peroxyd als Kataly- Organopolysiloxanen, in welchen das VerhältnisRatios with organic peroxide as Kataly- Organopolysiloxanes, in which the ratio
satoren zu vulkanisiertem Silikonkautschuk mit Selbst- R zu Si 1,9 bis 2,1 ist und die ein hohes Molekular-to vulcanized silicone rubber with self-R to Si 1.9 to 2.1 and which has a high molecular
klebeeigenschaften benutzt werden können. Zwar wird gewicht haben, das von ungefähr 100000 bis 2000000adhesive properties can be used. True, it will have a weight of approximately 100,000 to 2,000,000
gesagt, daß die Möglichkeit besteht, Glasgewebe mit 40 reicht und gewöhnlich ungefähr 750000 ist. Sie sindsaid that there is a possibility of fiberglass ranging from 40 and usually around 750,000. they are
Hilfe einer Silikonkautschukdispersion zu beschichten, vulkanisierbar, während die Silikonharze nicht vulkani-To coat with the help of a silicone rubber dispersion, vulcanizable, while the silicone resins are not vulcanized
aber es wird festgestellt, daß die Elastomermischung sierbar sind und Organopolysiloxane sind, die einbut it is stated that the elastomer blend are sable and are organopolysiloxanes that are a
überhaupt nicht vulkanisiert werden kann, wenn sie Verhältnis von R zu Si von ungefähr 1,0 bis ungefährcannot be vulcanized at all if the R to Si ratio is from about 1.0 to about
mehr als ein Boratom pro 100 Siliziumatome enthält, 1,7 haben und ein Molekulargewicht von weniger alscontains more than one boron atom per 100 silicon atoms, has 1.7 and a molecular weight of less than
und daß sie nur befriedigend vulkanisiert werden kann, 45 ungefähr 10000.and that it can only be cured satisfactorily, 45 about 10,000.
wenn die Mischung weniger als ein Boratom pro Die Lehre der USA.-Patentschrift 2 851 439 unter-if the mixture contains less than one boron atom per The teaching of U.S. Patent 2,851,439 under-
200 Siliziumatome enthält. Es wird auch festgestellt, scheidet sich also von der Erfindung sowohl in derContains 200 silicon atoms. It is also stated that it differs from the invention both in the
daß die besten Vulkanisate mit den günstigsten Eigen- Zusammensetzung der Silikonverbindung als auch inthat the best vulcanizates with the cheapest self-composition of the silicone compound as well as in
schäften bezüglich Selbstkleben erhalten werden, wenn deren Eigenschaften, und diese Unterschiede sindShafts relating to self-adhesive are obtained if their properties and these are differences
das Verhältnis von Boratomen zu Siliziumatomen in 50 derart groß, daß eine Lehre zum technischen Handelnthe ratio of boron atoms to silicon atoms in 50 is so great that a lesson for technical action
der Elastomermischung von 1: 300 bis 1: 400 ist. aus dem Gebiet der Silikonharze nicht auf das Gebietthe elastomer blend is from 1: 300 to 1: 400. from the field of silicone resins not to the field
Kautschukbänder mit Trägern sind ebenfalls als der Silikonkautschuke übertragen werden kann,Rubber straps with straps are also available as the silicone rubbers can be transferred
elektrische Isolation brauchbar. Normalerweise werden Das erfindungsgemäß verwendete Borat ist einelectrical insulation useful. Usually the borate used in the present invention is a
bei der Herstellung von Bändern mitTrägern eine oder Trialkyl- oder Trialkenylborat. Die organischenin the manufacture of tapes with carriers or trialkyl or trialkenyl borate. The organic
beide Seiten des Trägers, wie Glasgewebe, mit einer 55 Gruppen können gesättigt oder ungesättigt sein undBoth sides of the support, such as glass fabric, with a 55 groups can be saturated or unsaturated and
Dispersion eines Organopolysiloxankautschuks in können Substituenten enthalten. Brauchbare BorateDispersion of an organopolysiloxane rubber in may contain substituents. Usable borates
einem geeigneten Lösungsmittel überzogen. Versuche, für die erfindungsgemäße Verwendung sind z. B.coated with a suitable solvent. Attempts for the use according to the invention are, for. B.
selbstklebende Bänder mit Trägern unter Verwendung Triäthylborat, Triallylborat, Tributylborat oder Tri-self-adhesive tapes with carriers using triethyl borate, triallyl borate, tributyl borate or tri-
der Mischungen der britischen Patentschrift 859 284 hexylborat, und wenn gewünscht, können Mischungenof the mixtures of British Patent Specification 859 284 hexyl borate and, if desired, mixtures
herzustellen, hatten wenig Erfolg, da es offensichtlich 60 dieser Borate verwendet werden,produced little success, since there are obviously 60 of these borates used
ist, daß die Selbstklebeeigenschaft verlorengeht, wenn Die Art des für die Herstellung des Silikonkau-is that the self-adhesive property is lost if the type of
die Organopolysiloxanmischung aus einer Dispersion tschuks verwendeten Organopolysiloxans ist nichtthe organopolysiloxane mixture used from a dispersion of Tschuk's organopolysiloxane is not
in einem Lösungsmittel angewendet wird. kritisch, vorausgesetzt, daß es vulkanisierbar ist. Dieis applied in a solvent. critical provided it is vulcanizable. the
Es wurde nun gefunden, daß es möglich ist, befrie- bevorzugten Organopolysiloxane für die erfindungsdigende selbstklebende Silikonkautschukbänder mit 65 gemäße Verwendung sind jedoch diejenigen mit derIt has now been found that it is possible to use preferred organopolysiloxanes for the invention However, self-adhesive silicone rubber tapes with 65 proper use are those with the
Trägern herzustellen, wenn die Organopolysiloxan- allgemeinen FormelManufacture carriers if the organopolysiloxane general formula
mischung auf das Trägermaterial aus einer Dispersion d cmixture on the carrier material from a dispersion d c
oder Lösung in einem organischen Lösungsmittel auf- *or dissolve in an organic solvent *
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in welcher R eine Kohlenwasserstoffgruppe und/oder Mischung, die 0,6 bis 1,5 Gewichtsprozent Bor in eine substituierte Kohlenwasserstoffgruppe darstellt Form von Alkylborat, bezogen auf das Gewicht des und η einen Wert von 1,0 bis 2,1 hat. Es wurde gefun- Silikonkautschuks, enthält, aus einer Lösung oder den, daß besonders gute Ergebnisse erhalten werden, Dispersion in einem organischen Lösungsmittel, z. B. wenn das Organopolysiloxan eine kleine Menge von 5 Toluol, Benzol oder anderen Kohlenwasserstoffan das Silicium gebundenen Vinylgruppen enthält, lösungsmitteln, auf das Glasgewebe, welches vorzugsz. B. 0,05 bis 0,2 % Vinylgruppen, bezogen auf die weise in Form eines Bandes vorliegt, aufgebracht. Um Gesamtzahl der Gruppen R in der allgemeinen Formel die Entfernung des Lösungsmittels während derin which R is a hydrocarbon group and / or mixture which represents 0.6 to 1.5 percent by weight of boron in a substituted hydrocarbon group in the form of alkyl borate, based on the weight of the and η has a value of 1.0 to 2.1. It has been found that silicone rubber contains, from a solution or that particularly good results are obtained, dispersion in an organic solvent, e.g. B. if the organopolysiloxane contains a small amount of 5 toluene, benzene or other hydrocarbons to the silicon-bonded vinyl groups, solvents, on the glass fabric, which vorzugsz. B. 0.05 to 0.2% vinyl groups, based on the way in the form of a tape is applied. To total number of groups R in the general formula the removal of the solvent during the
späteren Vulkanisierstufe zu erleichtern, ist es er-to facilitate later vulcanization stage, it is
M . io wünscht, ein Lösungsmittel anzuwenden, dessen Siede- M. io wishes to use a solvent whose boiling point
8 punkt niedrig genug ist, um genügende Verdampfung 8 point is low enough for sufficient evaporation
Die anderen in dem Organopolysiloxan vorhandenen bei der Vulkanisiertemperatur zu ermöglichen. Obwohl Substituenten können einwertige Kohlenwasserstoff- es vorzuziehen ist, daß das organische Lösungsmittel reste oder einwertige substituierte Kohlenwasserstoff- einen größeren Anteil an Kohlenwasserstoff enthält, reste sein. Zusätzlich zu den oben erwähnten kleinen 15 wurde gefunden, daß es oft vorteilhaft ist, wenn die Anteilen an Vinylgruppen kann das Organopolysil- Lösungen oder Dispersionen kleine Mengen, beispielsoxan z. B. als Substituenten Alkylreste enthalten, wie weise 2 bis 15 Gewichtsprozent, bezogen auf das Methyl-, Äthyl- oder Propylreste, Alkenylreste, wie Gesamtlösungsmittel, eines aliphatischen Alkohols Allyl- oder Propenylreste, Arylreste, wie Phenyl- oder enthalten, z. B. Äthanol oder Butanol. Naphthylreste, halogenierte Kohlenwasserstoffreste, 20 Die Aufbringung der Lösung oder Dispersion auf wie Trifluorpropylreste, oder substituierte Reste, wie das Trägermaterial kann durch die üblichen Verfahren, Cyanalkylreste. Gegebenenfalls können die Organo- wie Tauchen, Sprühen oder Aufstreichen, durchpolysiloxane auch eine kleine Menge von an das geführt werden. Am bequemsten wird dies durch-Silicium gebundenen reaktionsfähigen Gruppen ent- geführt, indem das Trägermaterial durch die Dispersion halten, wie Hydroxy-, Acetoxy- oder Alkoxygruppen. as hindurchgeführt wird. Die Vulkanisation des Über-Allow the others present in the organopolysiloxane at the vulcanization temperature. Even though Substituents can be monovalent hydrocarbon; it is preferable that the organic solvent residues or monovalent substituted hydrocarbons - contains a larger proportion of hydrocarbons, be leftovers. In addition to the small 15 mentioned above, it has been found that it is often advantageous if the The organopolysil solutions or dispersions can contain small amounts of vinyl groups, for example oxane z. B. contain alkyl radicals as substituents, such as 2 to 15 percent by weight, based on the Methyl, ethyl or propyl radicals, alkenyl radicals, such as total solvents, of an aliphatic alcohol Allyl or propenyl radicals, aryl radicals such as phenyl or contain, e.g. B. ethanol or butanol. Naphthyl residues, halogenated hydrocarbon residues, 20 The application of the solution or dispersion on such as trifluoropropyl radicals, or substituted radicals, such as the carrier material can be carried out by the usual methods, Cyanoalkyl radicals. If appropriate, the organo- such as dipping, spraying or brushing on, by polysiloxanes also a small amount of to be passed on. The most convenient way to do this is through silicon Bound reactive groups are abducted by the carrier material through the dispersion hold, such as hydroxy, acetoxy or alkoxy groups. as is passed through. The vulcanization of the
Die erfindungsgemäß verwendeten Dispersionen zuges kann dann durch Anwendung von Wärme, z. B. oder Lösungen der Silikonkautschuke können alle in einem Vulkanisationsofen, durchgeführt werden. Füllstoffe enthalten, die normalerweise bei der Her- Obwohl ein einziges Vulkanisiermittel zum Vulkani-The dispersions used according to the invention can then be added by the application of heat, for. B. or solutions of the silicone rubbers can all be carried out in a vulcanization oven. Contain fillers that are normally used in the manufacture. Although a single vulcanizing agent is used to vulcanize
stellung von Silikonkautschuk verwendet werden. sieren der erfindungsgemäß aufgebrachten Selbstklebe-Beispiele von geeigneten Füllstoffen sind Lieselsäure- 30 schicht verwendet werden kann, liegt eine bevorzugte füller, wie Diatomeenerde und Rauchkieselsäuren, Durchführungsform der Erfindung in der Verwendung Titanoxyd, Zirkonoxyd, Zinkoxyd und Ruß. Vorzugs- von zwei organischen Peroxydverbindungen als VuI-weise ist mindestens ein Teil des Füllstoffgehaltes ein kanisiermittel, deren Vulkanisationstemperaturen unverstärkender Füller, wie feinzerkleinerte Kieselsäure. gefähr 2O0C oder mehr auseinanderliegen, z. B. wirdposition of silicone rubber can be used. If the self-adhesive examples applied according to the invention are suitable fillers, a layer of silicic acid can be used, a preferred filler, such as diatomaceous earth and fumed silica, is the embodiment of the invention using titanium oxide, zirconium oxide, zinc oxide and carbon black. Preferred of two organic peroxide compounds as VuI-wise, at least part of the filler content is a canizing agent, the vulcanization temperatures of which are non-reinforcing fillers, such as finely divided silica. about 20 0 C or more apart, z. B. will
Die Vulkanisation der erfindungsgemäß aufgebrach- 35 eine Mischung von 2,4-Dichlorbenzoylperoxyd und ten Selbstklebeschicht aus Silikonkautschuk wird Dicumylperoxyd verwendet. In diesen Fällen wird durch die Mitverwendung normalerweise für die nach dem Aufbringen des Überzuges auf das Träger-Vulkanisation von Silikonkautschuken verwendeten material auf eine Temperatur erwärmt, die hoch genug organischen Peroxydverbindungen als Vulkanisier- ist, um eines der Vulkanisiermittel zu aktivieren und mittel, wie Benzoylperoxyd, Dicumylperoxyd, tert.- 40 den Silikonkautschuk teilweise zu vulkanisieren. In Butylperbenzoat, Dichlorbenzoylperoxyd oder Di- einer späteren Verfahrensstufe, im allgemeinen während tert-butylperoxyd erreicht. Mischungen von orga- der Herstellung des Gegenstandes, bei welchem das nischen Peroxydverbindungen werden, wie später Band verwendet wird, wird das Band einer weiteren beschrieben, vorzugsweise verwendet. Erwärmungszeit ausgesetzt, und zwar auf eine Tempe-The vulcanization of the inventively applied 35 a mixture of 2,4-dichlorobenzoyl peroxide and The self-adhesive layer made of silicone rubber uses dicumyl peroxide. In these cases it will due to the fact that it is normally used for vulcanization after the coating has been applied to the carrier material used by silicone rubbers heated to a temperature high enough organic peroxide compounds as a vulcanizing agent to activate one of the vulcanizing agents and medium, such as benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, tert-40 to partially vulcanize the silicone rubber. In Butyl perbenzoate, dichlorobenzoyl peroxide or di- a later process stage, generally during tert-butyl peroxide achieved. Mixtures of org- the production of the object in which the niche peroxide compounds, as tape is used later, the tape becomes another described, preferably used. Exposed to heating time, namely to a temperature
Gegebenenfalls können die erfindungsgemäß ver- 45 ratur, die hoch genug ist, um das zweite Vulkanisierwendeten Dispersionen oder Lösungen der Silikon- mittel zu aktivieren und die Vulkanisation des Silikonkautschuke andere Zusätze, wie Pigmente, Anti- kautschuküberzuges zu vervollständigen, oxydantien, Zusätze für die bleibende Verformung oder Um eine gute Klebung zwischen dem Silikon-If necessary, the temperature according to the invention which is high enough for the second vulcanization can be used To activate dispersions or solutions of the silicone agents and the vulcanization of the silicone rubbers to complete other additives, such as pigments, anti-rubber coating, oxidants, additives for permanent deformation or to ensure a good bond between the silicone
Antistrukturzusätze enthalten. kautschuküberzug und dem Trägermaterial zu schaffen,Contain anti-structure additives. to create rubber coating and the carrier material,
Außerdem können die erfindungsgemäß verwen- 50 kann gegebenenfalls das Trägermaterial selbst vor der deten Dispersionen oder Lösungen auch Zusätze Anwendung des Dispersionsüberzuges mit einem enthalten, welche die Hydrolyse der Alkylborate Bindemittel für Glasgewebe, z. B. einem Silan, wie verzögern oder verhindern. Zu den zur Verzögerung Vinyltriäthoxysilan, überzogen werden, der Hydrolyse geeigneten Mitteln gehören Metall- Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren mit Silikonalkoxyde und Titan- oder Zirkonester, wie n-Butyl- 55 kautschuk überzogene Glasgewebe stellen überzogene titanat, Triäthanolaminzirkonat oder Tetra-2-äthyl- Materialien dar, die aneinanderkleben und die gute hexylzirkonat. Es wurde gefunden, daß diese Zusätze elektrische Isolationseigenschaften haben. Diese überwirksam sind, wenn sie in Mengen von ungefähr zogenen Glasgewebe sind deshalb besonders in Form von 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das vorhandene selbstklebenden Bändern für eine große Zahl von Iso-Alkylborat, in der Mischung vorhanden sind, obwohl 60 lationsanwendungszwecken brauchbar, z. B. zum Umdie Mengen auch variiert werden können, wenn dies wickeln von Armaturenstangen und Spulen im Freien, erforderlich ist. Die Verwendung von Zusätzen zur Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.In addition, according to the invention, the carrier material itself can optionally be used before the deten dispersions or solutions also additives application of the dispersion coating with a contain, which the hydrolysis of the alkyl borate binders for glass fabrics, z. B. a silane, such as delay or prevent. To the delay vinyltriethoxysilane, are coated, Agents suitable for hydrolysis include metal- According to the process of the invention with silicone alkoxides and titanium or zirconium esters such as n-butyl rubber-coated glass fabric represent coated titanate, triethanolamine zirconate or tetra-2-ethyl materials that stick together and are good hexyl zirconate. It has been found that these additives have electrical insulation properties. This overpowering when they are in quantities of roughly drawn glass fabrics are therefore particularly in the form of 10 percent by weight, based on the existing self-adhesive tapes for a large number of iso-alkyl borate, are present in the mixture, although useful for lation purposes, e.g. B. to the surrounding area Quantities can also be varied if this is to wind tap rods and coils outdoors, is required. The use of additives for The following examples illustrate the invention.
Verzögerung der Hydrolyse ist besonders günstig, Alle angegebenen Mengenverhältnisse beziehen sich wenn diese Mischungen längere Zeiten gelagert werden auf Gewichtsteile.Delaying the hydrolysis is particularly beneficial. All quantitative ratios given relate to each other when these mixtures are stored for long periods by weight.
müssen. 65 Beispiel 1have to. 65 Example 1
Zur erfindungsgemäßen Herstellung der selbst-For the production of the self-
klebenden Silikonkautschukbänder mit Glasgewebe 125 Teile Silikonkautschukmasse, die 100 Teile einesadhesive silicone rubber tapes with glass fabric 125 parts of silicone rubber compound, the 100 parts of a
als Trägerstoff wird die aufgebaute elastomere Dimethylpolysiloxans enthält, das annähernd 0,07%the built-up elastomeric dimethylpolysiloxane is used as a carrier material, which is approximately 0.07%
an das Silicium gebundene Vinylgruppen hat, 25 Teile Kieselsäure als Verstärkungsfüllstoff und 10 Teile eines hydroxylierten Dimethylpolysiloxans mit niedrigem Molekulargewicht wurden auf einer üblichenhas vinyl groups bonded to the silicon, 25 parts of silica as a reinforcing filler and 10 parts of a hydroxylated low molecular weight dimethylpolysiloxane have been based on a conventional
Es wurde eine übliche Kautschukmischvorrichtung verwendet, um eine Kautschukmasse entsprechendA common rubber mixer was used to mix a rubber composition accordingly
gutem Aussehen hergestellt werden konnten, wenn sie nach dem Verfahren von Beispiel 1 auf Glasgewebe aufgebracht wurde.Good looks could be made when following the procedure of Example 1 on glass cloth was applied.
An Stelle des Triäthylborats von Beispiel 1 wurden Triisopropylborat und Tributylborat in einer MengeIn place of the triethyl borate of Example 1, triisopropyl borate and tributyl borate were used in an amount
Kautschukmischvorrichtung mit 4,5 Teilen Dicumyl- 5 der Rezeptur im Beispiel 1 herzustellen, aber dieses peroxyd, 1,8 Teilen 2,4-Dichlorbenzoylperoxyd (in Mal wurde zusätzlich ein Teil Triäthanolamin-Form einer Paste in Silikonöl) und 10 Teilen Triäthyl- zirkonat verwendet. Die aufgebaute Masse wurde borat vermischt, wobei das Triäthylborat 0,7 Ge- mehrere Tage der Atmosphäre ausgesetzt, und am wichtsprozent Bor, bezogen auf das Gewicht des Ende dieser Zeitspanne wurde gefunden, daß die Organopolysiloxans, entspricht. 20 Teile der so erhal- io freie Oberfläche der Masse verhältnismäßig frei vom tenen Mischung wurden dann in 80 Teilen Toluol, Hydrolyseprodukt des Triäthylborates war. welches frei von Wasser und Kohlenwasserstoff- Befriedigende Selbstklebebänder wurden erhalten, rückständen ist, zu einer Dispersion gelöst. Ein wenn die obige Masse verwendet wurde, um Glasgewebtes Glasgewebeband mit 0,13 mm Dicke, welches gewebebänder nach dem im Beispiel 1 beschriebenen vorher mit Silan behandelt wurde, wurde dann durch 15 Verfahren zu überziehen. Tauchen überzogen, indem es durch die DispersionTo produce rubber mixing device with 4.5 parts of dicumyl-5 of the formulation in Example 1, but this one peroxide, 1.8 parts of 2,4-dichlorobenzoyl peroxide (in Mal an additional part was triethanolamine form a paste in silicone oil) and 10 parts of triethyl zirconate are used. The built-up mass was borate mixed, with the triethyl borate 0.7 Ge exposed to the atmosphere for several days, and on weight percent boron based on the weight of the end of this period has been found to be the Organopolysiloxane. 20 parts of the free surface of the mass obtained in this way are relatively free of the Tenen mixture were then in 80 parts of toluene, hydrolysis product of triethyl borate was. which is free of water and hydrocarbon- Satisfactory self-adhesive tapes were obtained, residues is dissolved to form a dispersion. One if the above mass was used to make woven glass Glass fabric tape with a thickness of 0.13 mm, which fabric tapes according to the one described in Example 1 previously treated with silane, was then coated by 15 procedures. Dip coated by putting it through the dispersion
geführt wurde. Dann wurde das überzogene Material Beispiel 3 durch einen Vulkanisationsofen geführt, in welchemwas conducted. Then, the coated material of Example 3 was passed through a vulcanization furnace in which
die Temperatur von 1150C bis zu einer Temperatur Nach der Rezeptur von Beispiel 1 wurde eine von ungefähr 150°C reichte, aber die letztere nicht 20 Kautschukmasse hergestellt und internem Lösungsüberschritten wurde. mittel dispergiert, welches 10 Teile Äthylalkohol undthe temperature of 115 0 C to a temperature according to the recipe of Example 1, a ranged from about 150 ° C, but the latter is not prepared rubber composition 20 and the internal solution has been exceeded. medium dispersed, which 10 parts of ethyl alcohol and
Das überzogene Glasgewebe wurde dann noch 90 Teile Toluol enthielt, und zwar wurde so viel derThe coated glass fabric then contained 90 parts of toluene, as much as was
zweimal getaucht und vulkanisiert, um ein Band von Masse verwendet, daß eine Dispersion erhalten wurde,dipped twice and vulcanized to a tape of mass used that a dispersion was obtained,
einer Gesamtdicke von 0,3 mm zu erhalten. die 15 Gewichtsprozent dieser Masse enthielt. Esa total thickness of 0.3 mm. which contained 15 percent by weight of this mass. It
Ein Maß für die Selbstklebeeigenschaften des 25 wurde gefunden, daß die Dispersion bei der LagerungA measure of the self-adhesive properties of the 25 was found to be the dispersion on storage
Überzuges wurde erhalten, indem ein 25 mm breiter klar blieb und daß mit ihr Selbstklebebänder mit
Streifen des Bandes um einen Kern mit 25 mm
Durchmesser gewickelt wurde. An dem freien Ende
des aufgewickelten Bandes wurde ein Gewicht vonCoating was obtained in that a 25 mm wide remained clear and that with it self-adhesive tapes with strips of the tape around a core of 25 mm
Diameter was wound. At the free end
of the wound tape became a weight of
4,5 kg angebracht und der Kern so festgestellt, daß 30 er sich nicht drehte. Das Gewicht wurde nach einer Zeit von 3 Minuten entfernt. Der Kern wurde frei gelassen und ein Gewicht von 450 g an dem freien Ende des Bandes angebracht. Wenn sich der Kern4.5 kg attached and the core determined so that 30 he didn't turn. The weight was removed after a period of 3 minutes. The core became free left and a 450 g weight attached to the free end of the tape. When the core
dreht, wird die Fallgeschwindigkeit des 450-g-Gewichts 35 verwendet, die 0,7 Gewichtsprozent Bor, bezogen aufrotates, the rate of fall of the 450 g weight 35 is used, which is 0.7 weight percent based on boron
gemessen, und es wurde gefunden, daß diese etwa das Gewicht des Organopolysiloxans, ergibt.was measured and found to be about the weight of the organopolysiloxane.
50 mm pro Minute betrug. In beiden Fällen werden brauchbare Selbstklebe-Was 50 mm per minute. In both cases, usable self-adhesive
Um die Bindefestigkeit des überzogenen Bandes bänder erhalten, wenn die Dispersionen der MassenTo maintain the bond strength of the coated tape tapes when the dispersions of the masses
zu messen, wurde ein 25 mm breiter Streifen um nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren aufTo measure, a 25 mm wide strip was applied according to the method described in Example 1
einen Kern mit 25 mm Durchmesser gewickelt und die 40 Glasgewebe aufgebracht und vulkanisiert werden.a core with a 25 mm diameter is wound and the 40 glass fabric is applied and vulcanized.
ProbeineinemOfenfür 30Minuten auf 250°Cerwärmt. -r , . , ,Sample heated in an oven to 250 ° C for 30 minutes. - r,. ,,
VergleichsversucheComparative experiments
Entsprechend dem Beispiel 1 vorliegender Erfindung wurden Klebestreifen hergestellt, jedoch mit 45 dem Unterschied, daß der Gehalt an Triäthylborat allmählich von 0 bis 20 Gewichtsprozent (bezogen auf 100 Gewichtsteile Dimethylpolysiloxan) anstieg. Entsprechend der im Beispiel! angegebenen Versuchsanordnung wurden die SelbstklebeeigenschaftenAdhesive strips were produced according to Example 1 of the present invention, but with 45 the difference that the content of triethyl borate gradually increases from 0 to 20 percent by weight (based on to 100 parts by weight of dimethylpolysiloxane) increased. According to the example! specified experimental set-up were the self-adhesive properties
Werte für die dielektrische Durchschlagfestigkeit des 50 des Überzugs der einzelnen Bänder untersucht. Die trockenen Bandes erhalten, die zwischen 32 000 und erste. Versuchsreihe wurde unmittelbar nach der 40 000 Volt/mm (800 und 850 Volt/mil) variierten. Herstellung der Selbstklebestreifen durchgeführt, wäh-Die dielektrische Durchschlagfestigkeit, die mit einei rend die zweite Versuchsreihe nach einer 56tägigen Probe erhalten wurde, welche 24 Stunden bei 250C Lagerung des Klebestreifens in aufgerollter Form in destilliertes Wasser eingetaucht war, schwankte 55 stattfand, wobei die Selbstklebeschicht durch einen zwischen 10 000 und 14 000 Volt/mm (250-und Cellophanstreifen geschützt war. Die Tabelle ver-350 Volt/mil). mittelt die Ergebnisse.Values for the dielectric strength of the 50 of the coating of the individual tapes were examined. The dry band received between 32,000 and first. The series of tests was varied immediately after the 40,000 volts / mm (800 and 850 volts / mil) varied. Production of the self-adhesive strips carried out while the dielectric strength, which was obtained with the second test series after a 56-day sample, which was immersed in distilled water for 24 hours at 25 0 C storage of the adhesive strip in rolled form, fluctuated 55, with the Self-adhesive layer was protected by a between 10 000 and 14 000 volts / mm (250 and cellophane strips. The table ver-350 volts / mil). averages the results.
Gewichtsteile TrialkylboratParts by weight trialkyl borate
. 1,5 . 1.5
Abrollgeschwindigkeit (cm/Min.) alsbald nach derUnwind speed (cm / min.) Immediately after the
Herstellung des Bandes * 6,35 11,4 13,35 3,81 5,59 0,63 2,03Manufacture of the tape * 6.35 11.4 13.35 3.81 5.59 0.63 2.03
Abrollgeschwindigkeit (cm/Min.) nach 56tägigerUnwind speed (cm / min.) After 56 days
Lagerung des Bandes * * * 10,16 6,35 10,16 11,4 7,62Storage of the tape * * * 10.16 6.35 10.16 11.4 7.62
Nach dem Abkühlen wurde gefunden, daß die Belastung, die notwendig ist, um das aufgewickelte Band mit einer Geschwindigkeit von 50 cm pro Minute abzutrennen, 4,5 kg war.After cooling, it was found that the load necessary to the wound Cutting tape at a rate of 50 cm per minute weighed 4.5 kg.
Die dielektrische Durchschlagfestigkeit des überzogenen Bandes wurde unter Verwendung von Elektroden mit 6,25 mm Durchmesser und kontinuierlicher Spannungsteigerung gemessen. Es wurdenThe dielectric strength of the coated tape was determined using Electrodes with a diameter of 6.25 mm and a continuous increase in voltage measured. There were
* Pie Abrollung erfolgte so rasch, daß eine Messung nicht möglich war.* Pie unrolled so quickly that a measurement was not possible.
Die Ergebnisse zeigen, daß die Bänder mit einem Borgehalt nach der britischen Patentschrift 859 284 recht gute Anfangsselbstklebeeigenschaften besitzen, die jedoch bei steigendem Borgehalt nachlassen. Nach 56tägiger Lagerung der Bänder konnten meßbare Abzugsgeschwindigkeiten nur noch bei einem solchen Band, welches einen relativ hohen Borgehalt aufwies, festgestellt werden. Demgegenüber zeigen überraschenderweise diejenigen Bänder, die einen Borgehalt entsprechend vorliegender Erfindung aufweisen, eine weitaus bessere Anfangsselbstklebefähigkeit als diejenigen Bänder des Standes der Technik, wobei noch hervorzuheben ist, daß auch nach 56tägiger Lagerung der Bänder eine ausgezeichnete Selbstklebefähigkeit festgestellt werden kann.The results show that the tapes with a boron content according to British patent specification 859,284 have quite good initial self-adhesive properties, which, however, decrease with increasing boron content. After 56 days of storage of the tapes, measurable take-off speeds were only possible with one such tape, which had a relatively high boron content, can be detected. In contrast, show Surprisingly, those tapes that have a boron content according to the present invention, far better initial self-adhesive properties than prior art tapes Technique, whereby it should be emphasized that even after 56 days of storage of the tapes an excellent Self-adhesive ability can be determined.
Claims (5)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB30062/61A GB974305A (en) | 1961-08-21 | 1961-08-21 | Auto-adhering supported organopolysiloxane rubbers and production thereof |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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Family
ID=10301643
Family Applications (1)
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DEM53824A Pending DE1293374B (en) | 1961-08-21 | 1962-08-08 | Process for the production of self-adhesive silicone rubber tapes |
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GB (1) | GB974305A (en) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US9550864B2 (en) | 2011-08-10 | 2017-01-24 | University Of Virginia Patent Foundation | Viscoelastic silicon rubber compositions |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2851439A (en) * | 1958-09-09 | Siloxane borate compositions | ||
GB859284A (en) * | 1957-11-15 | 1961-01-18 | Midland Silicones Ltd | Improvements in or relating to silicone rubber |
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- 1961-08-21 GB GB30062/61A patent/GB974305A/en not_active Expired
-
1962
- 1962-08-08 DE DEM53824A patent/DE1293374B/en active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2851439A (en) * | 1958-09-09 | Siloxane borate compositions | ||
GB859284A (en) * | 1957-11-15 | 1961-01-18 | Midland Silicones Ltd | Improvements in or relating to silicone rubber |
Also Published As
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GB974305A (en) | 1964-11-04 |
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