DE1289945B - Process for the production of fibers and threads from polyvinyl chloride - Google Patents
Process for the production of fibers and threads from polyvinyl chlorideInfo
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Description
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Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren eine Reißfestigkeit von über 2 g/den und in Trichlor-The present invention relates to a method a tear strength of over 2 g / den and in trichloro
zum Herstellen von Polyvinylchloridfasern, die ge- äthylen und Perchloräthylen eine Schrumpfung vonfor the production of polyvinyl chloride fibers, the ethylene and perchlorethylene a shrinkage of
ringe Schrumpfung in üblicherweise für die Trocken- weniger als 10% bei 40° C besitzen, gefunden, dasSmall shrinkage in typically found for the dry less than 10% at 40 ° C that
reinigung von Kleidungsstücken verwendeten organi- dadurch gekennzeichnet ist, daß man Polyvinylchloridcleaning of clothes used organi- is characterized in that one polyvinyl chloride
sehen Lösungsmitteln, insbesondere Trichloräthylen 5 mit einem AFNOR-Viskositätsindex von 450 odersee solvents, especially trichlorethylene 5 with an AFNOR viscosity index of 450 or
und Perchloräthylen, besitzen. darüber, bestimmt nach der französischen Normand perchlorethylene. above, determined according to the French standard
Es ist aus der französischen Patentschrift 913 919 NF T 51-013, verwendet, das durch PolymerisationIt is from French patent specification 913 919 NF T 51-013, used by polymerization
bekannt, Fasern aus Polymeren von Vinylchlorid ent- von Vinylchlorid bei Temperaturen unter 0° C erhal-known to obtain fibers from polymers of vinyl chloride from vinyl chloride at temperatures below 0 ° C.
weder durch Naßverspinnen oder durch Trockenver- ten worden ist.has not been caused by wet spinning or dry cattle.
spinnen von Lösungen dieser Polymere in geeigneten io Die Fasern können nach an sich bekannten Metho-Lösungsmitteln oder durch Auspressen geschmolze- den, wie beispielsweise Trockenspinnen oder Naßner Massen herzustellen. spinnen von Lösungen oder Suspensionen der PoIy-Die durch die obengenannten Verfahren erhaltenen mere in jedem geeigneten Lösungsmittel oder Lö-Fasern sind auf dem Textilgebiet wertvoll, da sie sungmittelgemisch erhalten werden. Durch Trocken-Eigenschaften, wie beispielsweise chemisch inert zu 15 verspinnen erhält man Ergebnisse, die denen durch sein, große Beständigkeit gegenüber Licht, Unent- Naßverspinnen erhaltenen analog sind. Die Polymere flammbarkeit, starkes thermisches, elektrisches und können gegebenenfalls Weichmacher, Pigmente, Füllakustisches Isolationsvermögen u. dgl., besitzen. stoffe, Farbstoffe, Stabilisatoren und jedes Produkt, Diese Fasern mit kristalliner orientierter Struktur das gewisse ihrer Eigenschaften, wie beispielsweise besitzen jedoch zwei besondere Eigenschaften: Sie 20 ihre Farbaffinität und ihren elektrischen Widerstand, sind thermoplastisch und gegenüber Lösungsmitteln zu modifizieren vermag, enthalten, empfindlich. Ihre Thermoplastizität wirkt sich durch Die aus diesen Polymeren erhaltenen Fäden werein Schrumpfen der Fasern unter dem Einfluß von den wie üblich verstreckt, um ihnen eine kristalline Wärme aus. Wenn dieses Schrumpfungsvermögen orientierte Struktur zu verleihen. Für diese Polymere auch zur Erzielung spezieller Wirkungen bei unge- 25 sollte dieser Arbeitsgang vorzugsweise bei hoher wobenen Geweben und Strickwaren verschiedentlich Temperatur und insbesondere bei einer Temperatur ausgenutzt wurde, so kann es doch für andere An- zwischen 100 und 150° C vorgenommen werden, wendungszwecke Nachteile besitzen. Das Verstrecken und die thermischen Behandlungen Aus der deutschen Patentschrift 711132 ist ein können in öl, Luft, jedem nicht quellenden flüssigen Verfahren zur Herabsetzung dieser Empfindlichkeit 30 Medium oder jedem geeigneten gasförmigen Medium gegenüber Wärme bekannt, wobei thermische Fixie- oder durch Kontakt mit einer warmen Oberfläche rungsbehandlungen unter Spannung von bereits einer vorgenommen werden. Man unterwirft die Fäden Verstreckung unterworfenen Fasern vorgenommen dann einer thermischen Behandlung unter Spannung wurden. bei einer Temperatur, die bis zu 1700C betragen Auch diese fixierten Fasern sind gegen gewisse, zur 35 kann. Eine vor oder nach der thermischen Behand-Trockenreinigung von Kleidungsstücken verwendete, lung durchgeführte Entspannung der verstreckten organische Lösungsmittel empfindlich. Die üblichsten Fäden setzt die Empfindlichkeit der Fasern gegen dieser Lösungsmittel sind folgende: Leichtbenzin, Wärme und gegen Lösungsmittel herab. Das Ausmaß Benzin, Tetrachlorkohlenstoff, Trichloräthylen, Per- dieser Entspannung kann je nach der zu erzielenden chloräthylen. Unter diesen Lösungsmitteln ist Tri- 40 Wirkung schwanken. Sie kann beispielsweise 30% chloräthylen, das ein ziemlich hohes Quellungsver- erreichen, wenn man besonders stabile Fasern mögen besitzt, das aggressivste; diese Quellung der wünscht. Die Dauer und die Temperatur der ther-Fasern wirkt sich in einer ziemlich beträchtlichen mischen Behandlung der Fasern unter Zug hängt Schrumpfung derselben aus, wobei die angreifende von den Eigenschaften ab, die man den Fasern ver-Wirkung um so stärker ist, je höher die Tempe- 45 leihen will. Man kann gegebenenfalls eine erneute ratur ist. Entspannung durchführen. Man stellt fest, daß die In den Trockenreinigungsanlagen sollen die Ar- erhaltenen Fasern gegenüber der Einwirkung von beitsgänge theoretisch in der Kälte ablaufen, doch Trichloräthylen praktisch unempfindlich sind. Die ersind die Arbeitsbedingungen praktisch so, daß die findungsgemäß erhaltenen Fasern können zu ihrer Temperatur des Lösungsmittels manchmal in der 50 Fertigstellung allen geeigneten Textilarbeitsgängen Größenordnung von 35 bis 40° C liegt. Aus diesen unterworfen werden, und sie können zur Herstellung verschiedenen Gründen hat man eine Temperatur von Geweben, Strickwaren und ungewobenen Ervon 40° C als Garantiegrenze gewählt. Zeugnissen allein oder im Gemisch mit anderen Bisher wurden Polyvinylchloridfasern aus Poly- natürlichen, künstlichen oder synthetischen Fasern meren, die aus verschiedenen Emulsions-, Suspen- 55 verwendet werden, sions- und Blockpolymerisationsverfahren stammen, . ■ jedoch im allgemeinen bei Temperaturen über 0°C Beispiel polymerisiert waren und einen AFNOR-Index zwi- Fasern von Polyvinylchlorid werden durch Verschen 100 und 200 besaßen, hergestellt, und man spinnen einer Lösung eines Polymers von Vinylbeobachtete Schrumpfungen, die bis zu 60% bei 60 chlorid mit einem AFNOR-Index von 510 her-40° C in Trichloräthylen betrugen. gestellt, das durch Polymerisation bei einer Tempeln der folgenden Beschreibung der vorliegenden ratur zwischen —10 und -2O0C in Gegenwart geErfindung wird nur auf Trichloräthylen Bezug ge- eigneter Katalysatoren erhalten werden kann. Man nommen, da es das Lösungsmittel mit dem stärksten wendet das Verfahren des Naßverspinnens, aus-Quellungsvermögen ist. 65 gehend von einer 10%igen Suspension, in Dimethyl-Es wurde nun ein Verfahren zum Herstellen von formamid an. Diese Suspension wird auf eine Tem-Fasern und Fäden aus Polyvinylchlorid, die in sieden- peratur von 135° C gebracht, was das Auflösen des dem Wasser eine Schrumpfung von weniger als 10%, Polymers bewirkt, filtriert und dann durch einespinning solutions of these polymers in suitable io. The fibers can be produced in a manner known per se methosolvents or by pressing them out, such as, for example, dry spinning or Nassner masses. spinning solutions or suspensions of the poly-The mers obtained by the above-mentioned processes in any suitable solvent or lo-fibers are valuable in the textile field since they are obtained as a mixture of solvents. Through dry properties, such as chemically inert spinning, results are obtained which are analogous to those obtained through its high resistance to light, undented wet spinning. The polymers are flammable, strong thermal, electrical and can optionally have plasticizers, pigments, filling acoustic insulation properties and the like. Substances, dyes, stabilizers and every product, these fibers with a crystalline oriented structure that contain certain of their properties, such as, for example, have two special properties: They contain, their color affinity and their electrical resistance, are thermoplastic and can modify, and are sensitive to solvents. The filaments obtained from these polymers are stretched in the shrinkage of the fibers under the influence of the usual stretch to give them a crystalline heat. When this shrinkage ability to give oriented structure. For these polymers, also to achieve special effects at low temperatures, this operation should preferably be used for high woven fabrics and knitwear at various temperatures and especially at one temperature, so it can be used for other uses between 100 and 150 ° C Have disadvantages. The stretching and the thermal treatments From the German patent 711132 a can in oil, air, any non-swelling liquid process to reduce this sensitivity 30 medium or any suitable gaseous medium to heat is known, thermal fixation or by contact with a warm surface treatment treatments under tension can already be carried out by one. The filaments are subjected to stretching, the fibers are then subjected to a thermal treatment under tension. at a temperature that can be up to 170 ° C. These fixed fibers are also against certain, up to 35 can. A relaxation of the stretched organic solvents used before or after the thermal treatment dry cleaning of clothing is sensitive. The most common threads that reduce the sensitivity of the fibers to these solvents are: petroleum, heat and solvents. The extent of gasoline, carbon tetrachloride, trichlorethylene, per- this relaxation can depend on the chloroethylene to be achieved. Among these solvents, tri-40 effect is fluctuating. It can, for example, be 30% chloroethylene, which has a fairly high swelling rate if one likes particularly stable fibers, the most aggressive; this swelling of the wishes. The duration and temperature of the ther-fibers have a considerable effect on the mixed treatment of the fibers under tension, depending on their shrinkage, the higher the temperature, the stronger the attacking effect on the properties which are applied to the fibers - 45 wants to borrow. If necessary, a new temperature can be used. Perform relaxation. It is found that the fibers obtained in the dry cleaning systems should theoretically run off in the cold to the effects of secondary passages, but that trichlorethylene is practically insensitive. The working conditions are practically such that the fibers obtained according to the invention can sometimes be of the order of 35 to 40 ° C. at their temperature of the solvent in the finishing of all suitable textile operations. For these reasons, and for various reasons, one has chosen a temperature of woven, knitted and unwoven fabrics of 40 ° C as the guarantee limit. Certificates alone or in a mixture with others So far, polyvinyl chloride fibers have been made from poly-natural, man-made or synthetic fibers that are used from various emulsion, suspension, and block polymerization processes. ■ however, were generally polymerized at temperatures above 0 ° C. Example and an AFNOR index between fibers of polyvinyl chloride are possessed by offering 100 and 200, produced, and one spinning a solution of a polymer of vinyl observed shrinkages that up to 60% 60 chloride with an AFNOR index of 510 fro-40 ° C in trichlorethylene. provided that by polymerization at a temple of the following description of the present temperature between -10 and -2O 0 C in the presence geErfindung can only be obtained based on trichlorethylene catalysts suitable. It is believed that the process of wet-spinning, since it is the solvent with the strongest application, is off-swellability. 65 starting from a 10% suspension in dimethyl-There was now a process for the production of formamide. This suspension is filtered on a Tem-Fibers and threads made of polyvinyl chloride, which is brought to a boiling temperature of 135 ° C, which causes the dissolution of the water, a shrinkage of less than 10%, polymer and then through a
Spinndüse mit 240 Löchern mit einem Durchmesser von 0,07 mm gepreßt. Die Fasern werden in einem
Bad bei 4O0C koaguliert, das zu Beginn aus 70%
Dimethylformamid und 30% Wasser besteht, wobei die Konzentration während des Spinnens konstant
gehalten wird. Die Fasern werden dann in Bädern mit mehr und mehr abnehmendem Dimethylformamidgehalt
gewaschen. Nach Trocknen werden die Fasern in Vaselinöl bei 140° C im Verhältnis 1:12
Schrumpfung in siedendem Wasser
nach 30 Minuten 4,3 %Pressed spinneret with 240 holes with a diameter of 0.07 mm. The fibers are coagulated in a bath at 4O 0 C, which is at the beginning of 70% dimethylformamide and 30% water, wherein the concentration is kept constant during spinning. The fibers are then washed in baths with increasingly decreasing dimethylformamide content. After drying, the fibers will shrink in vaseline oil at 140 ° C in a ratio of 1:12 in boiling water
after 30 minutes 4.3%
Schrumpfung in Trichlorethylen
bei 40° C nach 30 Minuten ... 2,1 %Shrinkage in trichlorethylene
at 40 ° C after 30 minutes ... 2.1%
VergleichsbeispielComparative example
Unter vergleichbaren Bedingungen aus Polymeren von Vinylchlorid, die durch Polymerisation bei einer verstreckt und dann 30 Sekunden in Vaselinöl bei io Temperatur unterhalb 0° C erhalten sind, jedoch 1500C thermisch unter Spannung behandelt. Die nur einen AFNOR-Viskositätsindex von 135 beerhaltenen Fasern besitzen die folgenden Eigen- sitzen, hergestellte Fasern können thermisch stabili-Under comparable conditions from polymers of vinyl chloride, which are obtained by polymerization at a stretched and then 30 seconds in vaseline oil at a temperature below 0 ° C, but 150 0 C thermally treated under tension. The fibers, which only have an AFNOR viscosity index of 135, have the following properties, manufactured fibers can be thermally stable
schaften:properties:
aoao
Reißfestigkeit 4,2 g/denTensile strength 4.2 g / den
Dehnung 23 %Elongation 23%
Schrumpfung in siedendem Wasser
nach 30 Minuten 6,6%Shrinkage in boiling water
after 30 minutes 6.6%
Man stellt fest, daß die Schrumpfung bei 400C in Trichloräthylen nach 30 Minuten nur 12% beträgt. It is found that the shrinkage at 40 ° C. in trichlorethylene is only 12% after 30 minutes.
Wenn man die verstreckten Fasern einer Entspannungsbehandlung von 20% bei 1300C unterwirft as und sie dann unter Spannung 30 Sekunden in Öl bei 16O0C erhitzt, haben die erhaltenen neuen Fasern die folgenden Eigenschaften:If the drawn fibers to a relaxation treatment of 20% at 130 0 C as subjecting and then heated for 30 seconds in oil at 16O 0 C under tension, the resulting novel fibers have the following characteristics:
Reißfestigkeit 3,2 g/denTear strength 3.2 g / den
Dehnung 48%Elongation 48%
siert sein und besitzen gute mechanische Eigenschaften. Die Schrumpfung in Trichloräthylen bei 40° C während 30 Minuten ist jedoch erhöht und liegt in der Größenordnung von 40 bis 50%.be based and have good mechanical properties. The shrinkage in trichlorethylene at However, 40 ° C for 30 minutes is increased and is on the order of 40 to 50%.
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- 1962-10-18 DE DES82100A patent/DE1289945B/en active Pending
- 1962-10-26 GB GB40646/62A patent/GB958180A/en not_active Expired
- 1962-11-01 US US234849A patent/US3236825A/en not_active Expired - Lifetime
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