DE1289658B

DE1289658B - Manufacture of self-extinguishing foams

Info

Publication number: DE1289658B
Application number: DES85982A
Authority: DE
Inventors: Parvi Ludovic Pont De Claix; Lepetit Francis; Sobel Lucien
Original assignee: Societe dElectro Chimie dElectro Metallurgie et des Acieries Electriques Dugine SA SECEMAU
Current assignee: Societe dElectro Chimie dElectro Metallurgie et des Acieries Electriques Dugine SA SECEMAU
Priority date: 1962-07-11
Filing date: 1963-07-03
Publication date: 1969-02-20
Also published as: FR1336196A; LU43960A1; BE634114A; GB1049068A; NL295196A

Description

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Eine Vielzahl plastischer Massen dient zur Her- Die vorliegende Erfindung ermöglicht es, das Prostellung von Schaumstoffen. Die meisten dieser pla- blem des Selbsterlöschens von Schaumstoffen zu stischen Massen sind entzündlich. Die daraus herge- lösen, ohne deren Eigenschaften nennenswert zu stellten Schäume entzünden sich leicht und brennen beeinträchtigen. Die Erfindung basiert auf der Festauch weiter, wenn sie aus der Flamme entfernt werden. 5 stellung, daß Decachlor-diphenyl mit den meisten Für verschiedene Anwendungen ist es wichtig und harzbildenden Substanzen gemischt werden kann, sogar unerläßlich, die Entzündlichkeit zu vermindern ohne daß das Endprodukt die vorerwähnten Nachteile und dafür zu sorgen, daß die Schäume außerhalb der besitzt.
Flamme aufhören zu brennen. Erfindungsgegenstand ist die Verwendung vonA variety of plastic masses are used for the production of foams. Most of these self-extinguishing problems from foams to static masses are flammable. The foams obtained from this, without any appreciable properties of their properties, ignite easily and have an adverse effect on burning. The invention is based on the feast even if they are removed from the flame. 5 position that decachlorodiphenyl can be mixed with most For various applications it is important and resin-forming substances, even indispensable, to reduce the flammability without the end product having the aforementioned disadvantages and ensuring that the foams outside of the.
Flame stop burning. The subject of the invention is the use of

Man hat versucht, dieses Ziel zu erreichen, indem m Decachlor-diphenyl als Zusatz bei der Herstellung den genannten plastischen Massen bestimmte Sub- von selbsterlöschenden Schaumstoffen, stanzen zugesetzt werden, aber es ist bisher nicht Bevorzugt wird technisches Decachlor-diphenyl,Attempts have been made to achieve this goal by using m decachlorodiphenyl as an additive in the manufacture the named plastic masses certain sub- of self-extinguishing foams, punches are added, but it is not yet preferred is technical decachlorodiphenyl,

gelungen, vollkommen befriedigende Zusätze zu fin- bei dem 71% Chlor an den Kern gebunden sind. den. Die Zusätze sind entweder nicht wirksam genug Erfindungsgemäß kann Decachlor-diphenyl alleinsucceeded in finding completely satisfactory additives with 71% chlorine bound to the core. the. The additives are either not effective enough. According to the invention, decachlorodiphenyl can be used alone

oder unverträglich mit den zu verbessernden Pro- 15 oder im Gemisch mit anderen Stoffen verwendet dukten oder bei der Verarbeitung instabil oder nach- werden, die die Entzündlichkeit verzögern oder verteilig für die Eigenschaften der erzeugten Schaum- hindern, wie beispielsweise den organischen oder anstoße. Einige Zusätze haben sogar mehrere der auf- Organischen Derivaten des Antimonoxyds, geführten Nachteile. Zahlreiche schäumbare Harzmischungen könnenor used incompatible with the products to be improved or mixed with other substances products or become unstable or postponed during processing, which delay or distribute the inflammability for the properties of the foam produced, such as organic or bump. Some additives even have several of the organic derivatives of antimony oxide, led disadvantages. Numerous foamable resin mixtures can

Beispielsweise hat man mineralische Füllstoffe zu- 20 verwendet werden. Beispielsweise seien genannt: gesetzt, die die Entflammbarkeit der Schaumstoffe Naturkautschuk, Nitrilkautschuk als Substanz oder nur geringfügig vermindern, jedoch deren mechanische als Latex, ferner Styrol, Polyesterisocyanate, PolyEigenschaften empfindlich schwächen. äthylen und andere mehr.For example, mineral fillers have to be used. For example: set the flammability of the foams natural rubber, nitrile rubber as a substance or only slightly decrease, but their mechanical properties as latex, also styrene, polyester isocyanate, poly properties weakly weaken. ethylene and others.

Es ist ferner bekannt, unbrennbare Weichmacher, Um die Vorteile der Erfindung voll auszunutzen,It is also known to use incombustible plasticizers in order to take full advantage of the invention,

wie beispielsweise Trikresylphosphat, zuzusetzen. Sie 25 ist es unerläßlich, daß das Gemisch der Harzmassen können jedoch nur in geringer Menge eingearbeitet und des Decachlor-diphenyls so homogen wie mögwerden, denn oberhalb eines bestimmten Mengen- lieh ist.
Verhältnisses verhindern sie die Vernetzung. So läßt . .such as tricresyl phosphate to be added. It is imperative that the mixture of the resin compositions be incorporated only in small amounts and that the decachlorodiphenyl be as homogeneous as possible, because above a certain amount is borrowed.
They prevent networking. So lets. .

sich die Brennbarkeit der Schaumstoffe auf diese Beispiel Ithe flammability of the foams is based on this Example I.

Weise nur geringfügig vermindern. Außerdem kannder 30 In den Behälter eines Schlagmischers wurden Geruch der erwähnten Weichmachersehr störend sein. 200 Gewichtsteile 60%iger Naturkautschuklatex undWay only slightly diminish. In addition, the 30-in can be placed in the container of a beater mixer The smell of the plasticizers mentioned can be very annoying. 200 parts by weight of 60% natural rubber latex and

Man hat ferner schon organische oder anorganische 5 Teile einer Seife gegeben. Nach und nach wurden Verbindungen des Antimons verwendet. Leider ist unter Rühren 3(M) Gewichtsteile einer Decachlorihre Wirksamkeit nur in Gegenwart von halogenierten diphenyldispersion zugesetzt, die die Dichte 1,68 und Produkten, wie chlorierten Paraffinen, bemerkens- 35 die folgende Zusammensetzung besaß:Organic or inorganic 5 parts of a soap have also been given. Little by little were Compounds of antimony used. Unfortunately, with stirring, 3 (M) parts by weight of a decachlorite is made Effectiveness only added in the presence of halogenated diphenyl dispersion, which has a density of 1.68 and Products, such as chlorinated paraffins, had the following composition:

wert. Infolge der Temperatur werden diese jedoch ^, , , ,· . , _mnA value. Due to the temperature, however, these become ^,,,, ·. , _mnA

., *? . * „. , ^J „ Decachlor-diphenyl 1000., *? . * ". , ^J "Decachlorodiphenyl 1000

unter Abgabe geringer Mengen Chlorwasserstoff un- Antimonoxvd 600giving off small amounts of hydrogen chloride and antimony oxvd 600

stabil. Wenn sie in ausreichender Menge eingesetzt Netzmittel (sulfoniertes Naphten) YY 40stable. If used in sufficient quantities, wetting agent (sulfonated naphthene) YY 40

werden, um dem Schaumstoff gute Selbstloschungs- vu rtj\ in order to give the foam good self- extinguishing vu rtj \

, .. 1 -t_ 1 -j · 1 Wasser 660 , .. 1 -t_ 1 -j · 1 water 660

eigenschaften zu verleihen, dann vermindern sie sehr_ 4°To impart properties, then reduce them very much_ 4 °

nachhaltig dessen mechanische Eigenschaften. * Der Schlagmischer wurde 2 bis 3 Minuten laufensustainable its mechanical properties. * The beater was running for 2 to 3 minutes

Darüber hinaus ist es bekannt, einen Schaumstoff gelassen, und dann wurde unter Rühren eine 50"/oige herzustellen, der neben einem synthetischen Kautschuk Vulkanisationsmilteldispersion mit einem Schwefelein Harz auf der Basis Styrol Butadien zur Ver- gehalt von 3% und anschließend ein Gelierungsmittel Stärkung und zusätzlich ein öl enthält, das als Weich- 45 zugesetzt und 1 Minute lang homogenisiert. Nach macher für Kautschuk und Harz dient. Dieser Schaum- Erhalt eines Schaumes, dessen Volumen das 8fache stoff zeichnet sich nur durch eine etwas verminderte Volumen des eingesetzten Latex erreichte, wurde der Brennbarkeit aus, die zwar bei der Berührung des Schaum 2 Minuten raffiniert, dann 15 Minuten bei Schaumstoffes mit einer brennenden Zigarette aus- 150 C gehärtet und 3'/₂ Stunden zum Zweck der reicht, unter gleichzeitiger Schutzwirkung der ver- 5° Trocknung und der Vulkanisation bei 100"C in einem kohlten Oberschicht des Schaumstoffes eine weiter- Trockenschrank aufbewahrt.In addition, it is known to leave a foam, and then to prepare a 50% volume with stirring, which contains a synthetic rubber vulcanization agent dispersion with a sulfur, a resin based on styrene butadiene with a content of 3% and then a gelling agent strengthening and additionally contains an oil, which is added as a softener and homogenized for 1 minute. Mimic for rubber and resin is used. This foam obtained a foam, the volume of which is 8 times the material, is only characterized by a slightly reduced volume of the latex used. was prepared from the combustibility, the refined two minutes while at the touch of the foam, then 15 minutes at the foam with a burning cigarette Removing 150 C tempered and 3 '/ ₂ hours to the purpose of the ranges, with simultaneous protection of the comparable 5 ° drying and the vulcanization at 100 "C in a carbon top layer of the foam in a further drying cabinet.

gehende, auch die tiefer liegenden Schichten des Der erhaltene Schaumstoff zeigte bemerkenswerteThe resulting foam showed remarkable properties

Schaumstoffes erfassende Verbrennung zu verhindern. Selbsterlöschungseigenschaften. Er erlosch, ohne giim-Dieser bekannte Schaumstoff besitzt aber keine aus- mende Stellen zu hinterlassen, sobald man ihn aus reichenden selbsterlöschenden Eigenschaften, um den 55 der Flamme eines Bunsenbrenners nahm, in die er heute üblichen Testverfahren zu genügen, die darin zuvor gehalten wurde. Der Schaumstoff entsprach bestehen, daß entweder 30 Sekunden lang die Flamme einwandfrei den Testbedingungen des ASTM D-557-49 eines Bunsenbrenners auf den Schaumstoff gerichtet und D-635-56 T. Seine mechanischen Eigenschaften oder dieser 3 Minuten lang mit einem auf 950"C elek- waren zufriedenstellend. trisch erhitzten Prüfelement in Berührung gebracht ^6o R " ■ " »l ?Prevent foam capturing combustion. Self-extinguishing properties. It went out without leaving any missing spots as soon as it was taken from the flame of a Bunsen burner for sufficient self-extinguishing properties, in which it had to meet the test procedures customary today, which were previously carried out in it . The foam conformed to the fact that either the flame was properly directed to the test conditions of ASTM D-557-49 of a Bunsen burner and D-635-56 T. Its mechanical properties for 30 seconds or this for 3 minutes at a temperature of 950 "C elec- trically heated test element brought into contact ^6o R "■" »l?

wird. Die gleichen Nachteile besitzt auch ein weiterer e 1 s ρ 1 e _will. Another e 1 s ρ 1 e _ has the same disadvantages

bekannter Schaumstoff, der neben Indigoderivaten Es wurde eine Suspension aus 500 Gewichtsteilenknown foam, which in addition to indigo derivatives It was a suspension of 500 parts by weight

organische Bromverbindungen enthält, in denen das Decachlor-diphenyl in 5(K) Gewichtsteilen eines PolyBrom an aliphatische oder cycloaliphatische Kohlen- esters hergestellt. Der Polyester war eine Verbindung wasserstoffatome gebunden ist. Da diese Bromver- ⁶5 aus Adipinsäure, Phthalsäure und einem Triol. Diese bindungen nur bis etwa 150'C stabil sind, ist die Suspension wurde anschließend mit 150 Gewichtsteilen Flammfestigkeit des mit ihnen hergestellten Schaum- Toluylen-diisocyanat versetzt, das zu 65% aus dem stoffes ebenfalls unzureichend. 2,4- und zu 35% aus dem 2,6-Isomeren bestand.Contains organic bromine compounds in which the decachlorodiphenyl in 5 (K) parts by weight of a PolyBromo is made of aliphatic or cycloaliphatic carbon esters. The polyester was a compound bonded to hydrogen atoms. Since this Bromver- ⁶ 5 from adipic acid, phthalic acid and a triol. These bonds are only stable up to about 150 ° C, the suspension was then mixed with 150 parts by weight of the foam toluene diisocyanate produced with them, 65% of which is also insufficient. 2.4 and 35% consisted of the 2,6 isomer.

Dem Gemisch wurden ferner 9 Gewichtsteile einer oberflächenaktiven Substanz (Polyoxyäthylenglycol) und 2 Gewichtsteile Tri-n-butylamin zugesetzt. Es wurde ein fester Schaum erhalten, der völlig den Testbcdingimgen ASTM D-757-49 und D-635-56T entsprach. Der Schaumstoff war in ausgezeichnetem Maße selbsterlöschend, denn er erlosch, sobald man ihn aus der Flamme einer Lötlampe nahm, in die er gehalten wurde.The mixture was also 9 parts by weight of a surfactant (polyoxyethylene glycol) and 2 parts by weight of tri-n-butylamine added. A solid foam was obtained which completely met the test requirements Conformed to ASTM D-757-49 and D-635-56T. The foam was in excellent Measures self-extinguishing, because it went out as soon as you took it from the flame of a blowtorch into which it was put was held.

Ein zum Vergleich unter den gleichen Bedingungen, aber in Abwesenheit von Decachlordiphenyl hergestellter Schaum war brennbar und genügte keiner der vorgenannten Normen.One prepared for comparison under the same conditions but in the absence of decachlorodiphenyl Foam was flammable and did not meet any of the aforementioned standards.

Example 3

in den Behältereines Schlagmischers nach Beispiel 1 wurden 6 Gewichtsteile einer 14%igen wäßrigen Ammoniaklösung sowie 300 Gewichtsteile einer 50°/_oigen wäßrigen Suspension eines Butadien-Acrylnitrü-Mischpolymerisats gegeben, in dem das Acrylnitril 30 bis 35% des trockenen Copolymeren ausmachte. Nach und nach wurden unter Rühren 450 Teile einer wäßrigen Decachlor-diphenylsuspension der gleichen Zusammensetzung wie im Beispiel 1 zugegeben. Unter den Bedingungen des Beispiels 1 wurde ein Schaumstoff mit vorzüglichen Selbsterlöschungseigenschaften erhalten.in the container of an impact-mixer according to EXAMPLE 1 6 parts by weight of a 14% strength aqueous ammonia solution and 300 parts by weight / _o aqueous suspension, where a 50 ° of a butadiene-Acrylnitrü-copolymer in which the acrylonitrile accounted for 30 to 35% of the dry copolymer. Gradually, 450 parts of an aqueous decachlorodiphenyl suspension of the same composition as in Example 1 were added with stirring. Under the conditions of Example 1, a foam with excellent self-extinguishing properties was obtained.

Example 4

In einen Schlagmischer wurden 100 Teile feingemahlenes Polystyrol gegeben, dem 100 Teile Decachlor-diphenyl und 2,5 Teile Azoisobuttersäuredinitril der folgenden Formel zugesetzt waren:100 parts of finely ground polystyrene, 100 parts of decachlorodiphenyl, were placed in a beater mixer and 2.5 parts of azoisobutyric acid dinitrile of the following formula were added:

CH₃ CH₃ CH ₃ CH ₃

NC — C — N = N — C — CN
CH₃ CH₃ NC - C - N = N - C - CN
CH ₃ CH ₃

Das Gemisch wurde vollständig homogenisiert und anschließend in einer Form unter einer Presse in der Wärme geschäumt. Es wurde ein starrer, vollständig von selbst erlöschender Schaumstoff erhalten.The mixture was completely homogenized and then placed in a mold under a press in the Foamed heat. A rigid, completely self-extinguishing foam was obtained.

Claims

Claim:

Use of decachlorodiphenyl as an additive in the manufacture of self-extinguishing Foams.