DE1284965B

DE1284965B - Process for the preparation of 3-hydroxy-3-butenoic acid lactones

Info

Publication number: DE1284965B
Application number: DE1962E0022596
Authority: DE
Inventors: Clark Raymond Donald
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1961-05-09
Filing date: 1962-03-23
Publication date: 1968-12-12

Description

Die Erfindung betrifft ein 'Verfahren zur Herstellung von 3-Hydroxy-3-butensäurelactonen der allgemeinen Formel in der R, Ri, R2 und R3. Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind. Die nach dem Verfahren der Erfindung herstellbaren Lactone sind ungesättigte ß-Lactone; die sich in ihrem chemischen Aufbau grundsätzlich von den bisher bekannten gesättigten f-Lactonen, die durch Umsetzung von ß-Halogensäuren mit basischen Verbindungen oder durch Umsetzung von Ketenen mit Carbonylverbindungen gewonnen werden, unterscheiden.The invention relates to a process for the preparation of 3-hydroxy-3-butenoic acid lactones of the general formula in the R, Ri, R2 and R3. Are alkyl groups of 1 to 4 carbon atoms. The lactones which can be prepared by the process of the invention are unsaturated β-lactones; which fundamentally differ in their chemical structure from the previously known saturated f-lactones, which are obtained by reacting ß-halogen acids with basic compounds or by reacting ketenes with carbonyl compounds.

Nach dem Verfahren der USA.-Patentschrift 2 478 388 ist es zwar bekannt, ungesättigte ß-Lactone durch Umsetzung des Ketens- mit einer carbonylgruppenhaltigen Verbindung herzustellen, doch: haben diese Lactone einen ganz anderen chemischen Aufbau und unterscheiden sich sowohl in der Wahl der Ausgangsstoffe als auch durch die Lage ihrer Doppelbindung zum ß-Kohlenstoffatom und in ihren Eigenschaften von den nach dem Verfahren der Erfindung herstellbaren ungesättigten ß-Lactonen.According to the method of US Pat. No. 2,478,388, it is known unsaturated ß-lactones by reacting the ketene with a carbonyl group Establish connection, however: these lactones have a completely different chemical Structure and differ both in the choice of starting materials and through the position of their double bond to the ß-carbon atom and in their properties of the unsaturated β-lactones which can be prepared by the process of the invention.

Das: Verfahren der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß man 1,3-Cyclobutandione der allgemeinen Formel in der R, Ri, R2 und R3 die vorstehend angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart einer katalytischen Menge, besonders 0,001 bis 0,5 Mol je Mol-Dion, einer Lewis-Säure, die keine Protonen abgibt, bei Temperaturen von 40 bis 300°C, vorzugsweise 100 bis 175'C, in An-. oder - Abwesenheit eines Lösungsmittels umlagert und das entstandene ungesättigte ß-Lacton aus dem Reaktionsgemisch vorzugsweise abdestilliert. -Die nach dem Verfahren der Erfindung herstellbaren ungesättigten A-Lactone sind wertvolle Verbindungen und, reaktionsfähiger als die isomeren Cyclobutandione. Werden diese ß-Lactone mit einem stark basischen Katalysator, wie Natriummethylat, in einem Lösungsmittel, wie Äther oder Benzol, behandelt, so entstehen kristalline Polymere. Sie sind weiterhin wertvolle Zwischenprodukte zur Herstellung von Allenverbindungen. Durch Erhitzen von 2,2;4,4-Tetramethyl-3=oxy-3=butensäurelacton, z. B. auf eine Terhperatur-von etwa 450°C,'entsteht das Tetramethylallen. Auch eignen sich die ß-Lactone als Ausgangsverbindungen zur Herstellung von Tetraalkylacetessigestern durch Umsetzung mit einer hydroxylgruppenhaltigen Verbindung, wie Methanol. Die nach dem Verfahren der Erfindung herstellbaren ungesättigten ß-Lactone haben auch gegenüber den bekannten Dialkylketendimeren Vorteile, wie gegenüber dem Tetraalkyl-1,3-cyclobutandion, an dessen Stelle sie als Umsetzungsteilnehmer verwendet werden können.The: The method of the invention is characterized in that 1,3-cyclobutanediones of the general formula in which R, Ri, R2 and R3 have the meaning given above, in the presence of a catalytic amount, in particular 0.001 to 0.5 mol per mol-dione, of a Lewis acid which does not donate protons, at temperatures of 40 to 300 ° C, preferably 100 to 175'C, in an. or - in the absence of a solvent rearranged and the unsaturated β-lactone formed is preferably distilled off from the reaction mixture. The unsaturated A-lactones which can be prepared by the process of the invention are valuable compounds and are more reactive than the isomeric cyclobutanediones. If these ß-lactones are treated with a strongly basic catalyst such as sodium methylate in a solvent such as ether or benzene, crystalline polymers are formed. They are also valuable intermediates for the production of allene compounds. By heating 2,2; 4,4-tetramethyl-3 = oxy-3 = butenoic acid lactone, e.g. B. to a temperature of about 450 ° C, 'the tetramethylallene is formed. The ß-lactones are also suitable as starting compounds for the preparation of tetraalkylacetoacetic esters by reaction with a compound containing hydroxyl groups, such as methanol. The unsaturated β-lactones which can be prepared by the process of the invention also have advantages over the known dialkyl ketene dimers, such as over the tetraalkyl-1,3-cyclobutanedione, instead of which they can be used as reaction participants.

Das Tetramethyl-1,3-cyclobutandiön ist flüchtig, leicht sublimierbar und fest, während das isomere ungesättigte ß-Lacton bei normalem Druck und Normaltemperatur flüssig ist und sich daher viel bequemer handhaben läßt.The tetramethyl-1,3-cyclobutanediön is volatile, easily sublimable and solid, while the isomeric unsaturated β-lactone at normal pressure and normal temperature is liquid and is therefore much more convenient to use.

Die Umsetzung nach dem Verfahren der Erfindung verläuft rasch und exotherm beim Tetramethyl-1,3-cyclobutandion, während die höhermolekularen Alkylderivate je nach der angewandten Temperatur verschieden lange erhitzt werden müssen. Nach der beendeten Umsetzung kann das ungesättigte ß-Lacton durch Destillation gereinigt werden.The implementation according to the method of the invention is rapid and exothermic with tetramethyl-1,3-cyclobutanedione, while the higher molecular weight alkyl derivatives have to be heated for different times depending on the temperature used. To Once the reaction has ended, the unsaturated β-lactone can be purified by distillation will.

Die Umsetzung erfolgt wahrscheinlich nach folgenden Formelbildern R bedeutet R, Ri, R2 und Rs.The implementation will probably take place according to the following formulas R means R, Ri, R2 and Rs.

Der chemische Aufbau: der erhaltenen ungesättigten ß-Lactone wurde durch Molekulargewichtsbestimmung, Infrarotspektroskopie und magnetische Kern-. resönanzspektroskopie festgestellt.The chemical structure: the obtained unsaturated ß-lactone was by molecular weight determination, infrared spectroscopy and nuclear magnetic. resonance spectroscopy determined.

Die Ausgangsstoffe für die nach dem Verfahren der - Erfindung herstellbaren ß - Lactone sind 2,2,4,4 - Tetraalkyl -1,3 - cyclobutandione der a11-gemeinen Formel in welcher die Reste R paarweise gleiche oder ungleiche Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind. Die vorstehend genannten Tetraalkyl-1,3-cyclobutandione sind bekanntlich leicht durch Dimerisieren von Dialkylketenen erhältlich. Dialkylketene sind nach dem in der kanadischen Patentschrift 618 772 und der belgischen Patentschrift 595 298 beschriebenen Verfahren erhältlich.The starting materials for the β-lactones which can be prepared by the process of the invention are 2,2,4,4-tetraalkyl-1,3-cyclobutanediones of the general formula a11 in which the radicals R are pairs of identical or different alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms. The above-mentioned tetraalkyl-1,3-cyclobutanediones are known to be easily obtainable by dimerizing dialkyl ketenes. Dialkyl ketenes can be obtained by the process described in Canadian Patent 618,772 and Belgian Patent 595,298.

Die Umsetzung kann in An- oder Abwesenheit eines Lösungsmittels durchgeführt werden. Die Verwendung eines Lösungsmittels erleichtert jedoch die Umsetzung und ermöglicht die Temperaturregelung. Das benutzte Lösungsmittel sollte inert sein oder wenigstens mit den Ausgangsstoffen, dem Katalysator oder dem entstandenen ß-Lacton nicht schnell reagieren. Brauchbare Lösungsmittel sind unter anderem Kohlenwasserstoffe, wie Heptan, Ather, wie Dipropyläther, und Ketone, wie Diisopropylketon. Die ß-Lactone selbst sind ebenfalls gute Lösungsmittel. Die Umsetzung kann auch in Abwesenheit eines Lösungsmittels durchgeführt werden, indem die Lewis-Säure mit dem entsprechenden Tetraalkyl - 1,3 - cyclobutandion gemischt wird, wodurch die Reinigung des ß-Lactons vereinfacht wird.The reaction can be carried out in the presence or absence of a solvent will. However, the use of a solvent facilitates the implementation and enables temperature control. The solvent used should be inert or at least with the starting materials, the catalyst or the β-lactone formed do not react quickly. Usable solvents include hydrocarbons, such as heptane, ethers such as dipropyl ether, and ketones such as diisopropyl ketone. The ß-lactones themselves are also good solvents. Implementation can also be done in the absence of a solvent can be carried out by the Lewis acid with the corresponding Tetraalkyl - 1,3 - cyclobutanedione is mixed, thereby purifying the ß-lactone is simplified.

Das Mengenverhältnis des Teträalkylcyclöbutandions zur Lewis-Säure bestimmt die Reaktionsgeschwindigkeit. Das molare Verhältnis der Lewis-Säure zum Tetraalkyl-1,3-cyclobutandion kann etwa 0,001 bis 0,5 Mol je Mol Dion betragen. Andere Molmengen bringen keinen besonderen Vorteil. Die Art und Weise, wie das Dion mit dem Katalysator vermischt wird, ist verschieden. Man kann das Tetraalkyl-1,3-cyclobutandion der erhitzten Lewis-Säure allmählich zusetzen, oder diese beiden Stoffe werden zuerst gemischt, und dann wird das Gemisch erhitzt. Schließlich kann auch die Lewis-Säure dem erhitzten Tetraalkyl - 1,3 - cyclobutandion zugesetzt werden.The ratio of the teträalkylcyclobutanedione to the Lewis acid determines the reaction speed. The molar ratio of the Lewis acid to the Tetraalkyl-1,3-cyclobutanedione can be about 0.001 to 0.5 moles per mole of dione. Other molar amounts are of no particular advantage. The way that Dion is mixed with the catalyst is different. One can use the tetraalkyl-1,3-cyclobutanedione gradually add to the heated Lewis acid, or these two substances will be added first mixed, and then the mixture is heated. Finally, the Lewis acid can added to the heated tetraalkyl 1,3 cyclobutanedione.

Die Umsetzung erfolgt am leichtesten im Temperaturbereich von 100 bis 175'C. Jedoch tritt die Umsetzung mit nachweisbarer Geschwindigkeit schon bei beträchtlich niedrigeren Temperaturen, z. B. schon bei etwa 40°C, ein. Die Temperaturen über 175°C sind im Hinblick auf den Siedepunkt der ß-Lactone weniger zufriedenstellend. Temperaturen bis zu 300°C können angewendet werden, doch sollen höhere Temperaturen vermieden werden; damit sich das ß-Lacton nicht zersetzt.The reaction takes place most easily in the temperature range of 100 up to 175'C. However, the implementation is already taking place at a verifiable speed considerably lower temperatures, e.g. B. already at about 40 ° C. The temperatures over 175 ° C are less satisfactory with regard to the boiling point of the ß-lactones. Temperatures up to 300 ° C can be used, but higher temperatures should be used be avoided; so that the ß-lactone does not decompose.

Die Umsetzung hängt von der Wahl der Lewis-Säure und der Umsetzungstemperatur ab. Bei hoher Temperatur, wie 170°C, .und unter Verwendung von Aluminiumchlorid als starker Lewis-Säure ist die Umsetzung mit Tetramethyl-1,3-cyclobutandion in wenigen Minuten beendet. Bei niedriger Temperatur und einer schwachen Lewis-Säure kann die erforderliche Zeit wenige Stunden bis mehrere Wochen betragen.The implementation depends on the choice of Lewis acid and the reaction temperature away. At high temperature, such as 170 ° C, and using aluminum chloride as a strong Lewis acid, the reaction with tetramethyl-1,3-cyclobutanedione is in finished a few minutes. At low temperature and a weak Lewis acid the time required can range from a few hours to several weeks.

Die Erfindung beruht darauf, daß aprotonische Säuren nach L e w i s die Umwandlung von Tetraalkyl-1,3-cyclohutandionen in 2,2,4,4-Tetraalkyl-3 - oxy - 3 - butensäurelactone bewirken. Die nach G. N. L e w i s bezeichnete Säure ist eine Verbindung, die unter Aufnahmeeines Elektronenpaares unter gleichzeitiger chemischer Bindung entsteht. Dazu gehören im weitesten Sinne sowohl Protonenspender, wie Chlorwasserstoffsäure, als auch- Verbindungen, die Elektronen aufnehmen, aber keine Protonen liefern, wie Bortrifluorid. Säuren, die Protonen spenden, werden als protonische und Säuren, die Elektronen aufnehmen, aber keine Protonen spenden, als aprotonische Säuren bezeichnet.The invention is based on the fact that aprotic acids according to L e w i s the conversion of tetraalkyl-1,3-cyclohutanediones into 2,2,4,4-tetraalkyl-3-oxy - 3 - butenoic acid lactones. The acid designated according to G. N. L e w i s is a compound that takes up a pair of electrons with simultaneous chemical Bond is created. In the broadest sense, this includes proton donors such as hydrochloric acid, as well as compounds that accept electrons but do not deliver protons, like Boron trifluoride. Acids that donate protons are called protonic and acids, that accept electrons but do not donate protons, called aprotic acids.

Für das Verfahren der Erfindung sind allein die aprotonischen Lewis-Säuren oder einfach als Lewis-Säuren bezeichnet brauchbar, während die protonischen sogenannten Brönsted-Säuren unbrauchbar sind. Diese vermögen die gewünschte Umwandlung entweder nicht zu bewirken oder führen zur Bildung von anderen Verbindungen als den gewünschten ß-Lactonen. Manche Lösungsmittel sind ungeeignet, weil sie ein verfügbares Proton besitzen; dazu gehören Wasser, Alkohole und Amine. Jedoch ist die Anwesenheit einer kleinen Menge eines solchen Lösungsmittels, wie Wasser, in einem Lösungsmittel, wie Heptan, in Gegenwart einer ausreichenden Menge der wasserfreien Lewis-Säure möglich.For the process of the invention, the aprotic Lewis acids are alone or simply referred to as Lewis acids useful, while the so-called protonic acids Brönsted acids are useless. These are capable of the desired conversion either do not cause or lead to the formation of compounds other than the desired ones ß-lactones. Some solvents are unsuitable because they have an available proton own; this includes water, alcohols and amines. However, the presence is one small amount of such a solvent as water in a solvent, such as heptane, in the presence of a sufficient amount of the anhydrous Lewis acid possible.

Als aprotonische Säuren nach L e w i s sind für das Verfahren der Erfindung z. B. geeignet Bortrifluorid, Siliciumtetrachlorid, Phosphorpentoxyd, Schwefeldioxyd, Aluminiumchlorid, Antimonpentachlorid, Eisentrichlorid, Stannichlorid, Titantetrachlorid, Zinkchlorid und Zinkbromid.As aprotic acids according to L e w i s are for the process of Invention z. B. suitable boron trifluoride, silicon tetrachloride, phosphorus pentoxide, Sulfur dioxide, aluminum chloride, antimony pentachloride, iron trichloride, stannous chloride, Titanium tetrachloride, zinc chloride and zinc bromide.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Beispiel 1 1000g geschmolzenem Tetramethyl-1,3-cyclobutandion wurde 1,0 g wasserfreies Aluminiumchlorid zugesetzt. Eine exotherme Reaktion setzte ein, und die Temperatur stieg auf 153'C. Sobald die Temperatur abfiel, wurde von neuem erhitzt, worauf nach 15 Minuten die Mischung zu sieden begann; sie wurde dann 30 Minuten unter Rückfluß erhitzt. Das entstandene ß-Lacton wurde rasch durch eine kurze sogenannte »Vigreux«-Kolonne destilliert. Die Ausbeute an rohem 2,2,4,4-Tetramethyl-3-oxy-3-butensäurelacton-mit dem Siedepunkt von 165 bis 175°C betrug 868,2 g, das sind 87% der Theorie. Der Reinheitsgrad betrug etwa 94%, bestimmt durch Gaschromatographie. Die hauptsächliche Verunreinigung bestand aus Tetramethyl-1,3-cyclobutandion. Durch Destillation eines Teiles des ß-Lactons wurde in 78%iger Ausbeute reines 2,2,4,4-Tetramethyl-3-oxy-3-butensäurelacton gewonnen; Kp.15o = 119,5 bis 120°C; nö° = 1,4380. C8 H1202 Berechnet . . . C 68,54; H 8,63%; gefunden ... C 68,42, H 8,950/ö. Molekulargewicht: Berechnet = 140; . gefunden = 127 bzw. 131. Verseifungszahl Berechnet = 140,18; gefunden = 141,0. Das Infrarotspektrum zeigt, daß das Butensäurelacton das Dimere des Dimethylketens ist. Starke Banden wurden bei 5,32 und 5,48 #t beobachtet. Eine weitere starke Bande tritt bei 5,73 u auf. Diketen hat eine starke doppelte Bande bei 5,27 und 5,37 u sowie eine weitere starke Bande bei 5,88 u. Die Ähnlichkeit des Infrarotspektrums des Diketens und der nach dem Beispiel 1 erhaltenen Verbindung spricht für einen ähnlichen chemischen Aufbau. Das magnetische Kernresonanzspektrum des 2,2,4,4-Tetramethyl-3-oxy-3-butensäurelactons steht ebenfalls in LJbereinstimmung mit dem für den chemischen Aufbau erwarteten.The following examples illustrate the invention. Example 1 1000g of molten tetramethyl-1,3-cyclobutanedione was added to 1.0g of anhydrous aluminum chloride. An exothermic reaction set in and the temperature rose to 153 ° C. As soon as the temperature dropped, heating was started again, whereupon after 15 minutes the mixture began to boil; it was then refluxed for 30 minutes. The resulting ß-lactone was quickly distilled through a short so-called "Vigreux" column. The yield of crude 2,2,4,4-tetramethyl-3-oxy-3-butenoic acid lactone with a boiling point of 165 to 175 ° C. was 868.2 g, that is 87% of theory. The degree of purity was about 94% as determined by gas chromatography. The main impurity consisted of tetramethyl-1,3-cyclobutanedione. By distilling part of the β-lactone, pure 2,2,4,4-tetramethyl-3-oxy-3-butenoic acid lactone was obtained in 78% yield; Bp 15o = 119.5 to 120 ° C; nö ° = 1.4380. C8 H1202 calculated. . . C 68.54; H 8.63%; found ... C 68.42, H 8.950 / ö. Molecular Weight: Calculated = 140; . found = 127 and 131, respectively. Saponification number calculated = 140.18; found = 141.0. The infrared spectrum shows that the butenoic acid lactone is the dimer of dimethyl ketene. Strong bands were observed at 5.32 and 5.48 #t. Another strong band appears at 5.73 u. Diketene has a strong double band at 5.27 and 5.37 u and a further strong band at 5.88 u The similarity of the infrared spectrum of the diketene and the compound obtained according to Example 1 suggests a similar chemical structure. The nuclear magnetic resonance spectrum of the 2,2,4,4-tetramethyl-3-oxy-3-butenoic acid lactone is also in agreement with that expected for the chemical structure.

Beispiel 2 101,2g geschmolzenem Tetramethyl-1,3-cyclobutandion wurden 1,28g frisch geschmolzenes und gepulvertes Zinkchlorid zugesetzt; die Mischung, wurde in einer Stunde auf 154°C erhitzt und 165 Stunden bei 154 :L 15°C gehalten. Danach wurde das Gemisch durch eine Füllkörperkolonne abdestilliert. Das erhaltene 2,2,4,4-Tetramethyl-3-oxy-3-butensäurelacton wurde in zwei Teilen, zusammen 25,5 g, aufgefangen; der Siedepunkt lag bei 170 bis 171°C; 1t20 = 1,4378 bis 1,4380. Das Infrarotspektrum dieses f-Lactons stimmte mit dem des Dimeren des Dimethylketens überein.Example 2 101.2g of molten tetramethyl-1,3-cyclobutanedione was obtained 1.28g of freshly melted and powdered zinc chloride added; the mixture, was heated to 154 ° C in one hour and held at 154: L 15 ° C for 165 hours. The mixture was then distilled off through a packed column. The received 2,2,4,4-Tetramethyl-3-oxy-3-butenoic acid lactone was divided into two parts, together 25.5 g, caught; the boiling point was 170 to 171 ° C; 1t20 = 1.4378 to 1.4380. The infrared spectrum of this f-lactone agreed with that of the dimer of dimethyl ketene match.

Beispiel 3 133,6 g 2,4-Dimethyl-2;4-diäthyl-1,3-cyclobutandion wurden auf 150°C erhitzt und 0,2 g wasserfreies Aluminiumchlorid zugesetzt. Die Mischung wurde dann zum Sieden erhitzt, wobei jedoch offensichtlich keine Reaktion eintrat. Es wurde deshalb zunächst gekühlt, und darauf wurden weitere 1,32 g wasserfreies Aluminiumchlorid zugegeben. Die Mischung wurde dann auf ihre Siedetemperatur erhitzt und diese Temperatur 3 Stunden aufrechterhalten. Schließlich wurde die Mischung nochmals gekühlt, worauf erneut 1,64 g Aluminiumchlorid zugegeben wurden. Insgesamt wurden also 3,16 g AICL; zugesetzt. Die Mischung wurde daraufhin weitere 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt und dann 3 Tage bei Raumtemperatur stehengelassen. Während des Erhitzens entwickelte sich eine merkliche Menge- Chlorwasserstof. Die flüchtigen Bestandteile wurden rasch durch eine kurze »Vigreux«-Kolonne abdestilliert. Die Ausbeute betrug 98,4 g; der Siedepunkt 170 bis 202`C. Das f-Lacton wurde durch eine Füllkörperkolonne nochmals destilliert. ""durch -11.7e. das sind 31% der Theorie, 2..1-Dimethy1-2..1-diiitbN-l-3-oxy-3-butensäurelacton erhalteai wurden: Kp.,n 82 bis 83`C; n°.` = 1,4449 bi,- 1.-1-1#e.Example 3 133.6 g of 2,4-dimethyl-2,4-diethyl-1,3-cyclobutanedione were heated to 150 ° C. and 0.2 g of anhydrous aluminum chloride was added. The mixture was then heated to the boil, but apparently no reaction occurred. It was therefore first cooled and then a further 1.32 g of anhydrous aluminum chloride were added. The mixture was then heated to its boiling temperature and maintained at that temperature for 3 hours. Finally the mixture was cooled again, whereupon 1.64 g of aluminum chloride were again added. A total of 3.16 g of AICL; added. The mixture was then refluxed for a further 3 hours and then allowed to stand at room temperature for 3 days. A significant amount of hydrogen chloride evolved during the heating. The volatile constituents were quickly distilled off through a short "Vigreux" column. The yield was 98.4 g; the boiling point 170 to 202`C. The f-lactone was distilled again through a packed column. "" through -11.7e. that is 31% of theory, 2..1-Dimethy1-2..1-diiitbN-l-3-oxy-3-butenoic acid lactone were obtained: bp., n 82 to 83 ° C; n ° .` = 1.4449 bi, - 1.-1-1 # e.

CcoHi002:: Berechnet ... C 71.39, H 9.590/0; gefunden ... C 71,19, H 9.43"/c,. Molekulargewicht: Berechnet = 168; gefunden = 154 und 152.CcoHi002 :: Calculated ... C 71.39, H 9.590 / 0; Found ... C 71.19, H 9.43 "/ c,. Molecular weight: Calculated = 168; found = 154 and 152.

Verseifungszahl Berechnet = 168; gefunden = 168;4.Saponification number calculated = 168; found = 168; 4.

Das Infrarotspektrum des f-Lactons war ähnlich dem des 2,2,4,4-Tetramethyl-3-oxy-3-butensäurelactons.The infrared spectrum of the f-lactone was similar to that of the 2,2,4,4-tetramethyl-3-oxy-3-butenoic acid lactone.

Claims

Claims: 1. Process for the preparation of 3-hydroxy-3-butenoic acid lactones of the general formula in which R, Ri, R2 and R3 are alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms, dadu rchge -kennzeich ne t that one 1,3-cyclobutanediones of the general formula in which R, Rc; R2: and .R3 have the meaning given above, in the presence of a catalytic amount, in particular 0.001 to 0.5 mol per mole of dione, of a Lewis acid which does not donate protons, at temperatures of 40 to 300 ° C., preferably 100 to 175 ° C, rearranged in the presence or absence of a solvent and the unsaturated f-lactone formed is preferably distilled off from the reaction mixture.

2. Procedure according to claim 1, characterized. that one 2.2.4.4-tetr; imethyl-1,3-cyclobutanedione or 2,4 - Dimethvl -2,4 - diethyl-1,3-cyclobutanedione with anhydrous aluminum chloride or zinc chloride rearranges at temperatures from 100 to 175 C.