DE1264764B

DE1264764B - Process for the one-step production of highly elastic, tear-resistant polyurethane foams

Info

Publication number: DE1264764B
Application number: DE1965E0030175
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Gottfried Reuter
Original assignee: ELASTOMER AG
Current assignee: ELASTOMER AG
Priority date: 1965-09-29
Filing date: 1965-09-29
Publication date: 1968-03-28

Description

Verfahren zur einstufigen Herstellung hochelastischer, einreißfester Polyurethanschaumstoffe In neuerer Zeit sind besonders hochelastische, einreißfeste Polyurethanschaumstoffe mit relativ hohem Raumgewicht dadurch interessant geworden, weil man mit ihnen Naturkautschukteile in vielen Anwendungsfällen ersetzen kann.Process for the one-step production of highly elastic, tear-resistant Polyurethane foams in recent times are particularly highly elastic, tear-resistant Polyurethane foams with a relatively high density have become interesting because of this, because they can be used to replace natural rubber parts in many applications.

Die Schwierigkeit besteht darin, derartige Polyurethanschaumstoffe als Fertigartikel rationell herzustellen. Es sind Verfahren bekannt, bei denen man über ein Vorpolymeres mit nachfolgender Wasservernetzung zu einem solchen Produkt gelangt. Diese sogenannten Zweistufenverfahren haben bekanntlich Nachteile. The difficulty lies in such polyurethane foams to be produced efficiently as a finished article. There are known methods in which one via a prepolymer with subsequent water crosslinking to form such a product got. These so-called two-stage processes are known to have disadvantages.

Die Erfindung hat sich zum Ziel gesetzt, ein optimales Herstellungsverfahren zu entwickeln, das es gestattet, derartige Polyurethanschaumstoffe im Einstufenverfahren herzustellen. Hierzu sind ganz besondere Voraussetzungen erforderlich, die nachstehend geschildert werden. The invention has set itself the goal of an optimal manufacturing process to develop that allows such polyurethane foams to be produced in a one-step process to manufacture. For this purpose, very special requirements are required, which are listed below are portrayed.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur einstufigen Herstellung von Polyurethanschaumstoffen aus linearen Polyhydroxylverbindungen vom Molekulargewicht 1000 bis 3000, niedrigmolekularen Glykolen, Katalysatoren, Wasser und Polyisocyanaten sowie Carbodiimiden, dadurch gekennzeichnet, daß Umsetzungsprodukte von Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat und Carbodiimid, durch Erhitzen eines Gemisches aus Carbodiimid mit einem großen Überschuß an Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat auf 250"C und Halten auf dieser Temperatur für die Dauer von 3 Minuten und nachheriges sofortiges Abkühlen erhalten, als Polyisocyanat-Carbodiimid-Komponente verwendet werden und daß die Umsetzung der Komponenten zur Bildung der Polyurethanschaumstoffe außerhalb der Form zwischen 20 und 70"C erfolgt und die Schaummasse in Formen mit einer Temperatur zwischen 70 und 120"C eingebracht wird und gegebenenfalls nach der Entfernung aus der Form die Schaumstoffe in der Wärme getempert werden. The invention relates to a method for one-step production of polyurethane foams made from linear polyhydroxyl compounds of molecular weight 1000 to 3000, low molecular weight glycols, catalysts, water and polyisocyanates and carbodiimides, characterized in that reaction products of diphenylmethane-4,4'-diisocyanate and carbodiimide, by heating a mixture of carbodiimide with a large one Excess diphenylmethane-4,4'-diisocyanate to 250 "C and hold at this temperature obtained for a period of 3 minutes and then cooled immediately, as a polyisocyanate-carbodiimide component are used and that the reaction of the components to form the polyurethane foams outside of the mold between 20 and 70 "C takes place and the foam mass in molds with a temperature between 70 and 120 "C is introduced and optionally after after removal from the mold, the foams are tempered in the heat.

Eine Ausführungsform des Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß als Polyisocyanatkomponente ein Gemisch von Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat in der Polyisocyanat-Carbodiimid-Komponente verwendet wird. One embodiment of the method is characterized in that as a polyisocyanate component a mixture of diphenylmethane-4,4'-diisocyanate in the Polyisocyanate-carbodiimide component is used.

Durch die deutsche Auslegeschrift 1 005 726 ist es bekannt, daß in Kunststoffsystemen auf Polyesterbasis, wie beispielsweise den Polyesterurethanen, gleichgültig ob von homogener oder poröser Struktur, dem hydrolytischen Abbau der Esterbindungen im Molekül mit Carbodiimiden entgegengewirkt werden kann, indem bei der Herstellung der Kunststoffe den Ausgangskomponenten entweder ein Carbodiimid als Hilfsstoff in Mengen von 0,1 bis 0,5 01o beigemischt wird oder indem die fertigen Kunststoffe nachträglich Carbodiimiddampf ausgesetzt werden, wobei sich dafür auch Carbodiimide eignen, die zusätzlich im Molekül noch mindestens eine tertiäre Aminogruppe oder aber noch mindestens eine mit NCO reagierende Gruppe aufweisen. From the German Auslegeschrift 1 005 726 it is known that in Plastic systems based on polyester, such as the polyester urethanes, regardless of whether the structure is homogeneous or porous, the hydrolytic degradation of the Ester bonds in the molecule with carbodiimides can be counteracted by at In the manufacture of plastics, the starting components are either a carbodiimide mixed in as an auxiliary in amounts of 0.1 to 0.5 01o will or by the finished Plastics are subsequently exposed to carbodiimide vapor, which is why Carbodiimides are suitable which also have at least one tertiary amino group in the molecule or else have at least one group which reacts with NCO.

Die Carbodiimide sind in der deutschen Auslegeschrift 1005 726 also ausschließlich als reine Alterungsschutzmittel für Kunststoffe mit Esterbindungen im Molekül vorbeschrieben; ihrem Wesen nach sind sie demnach Stabilisatoren. Sie beteiligen sich bei der Herstellung der Kunststoffe in der Regel nicht an der Umsetzung und sind demzufolge normalerweise auch nicht Bestandteil des Makromoleküls, dessen Schutz sie dienen. Wie allgemein bekannt, beruht ihre Wirkungsweise als Stabilisatoren auf ihrer Eigenschaft, außerordentlich leicht mit Carbonsäuren unter Bildung von Acylharnstoffen zu reagieren. Dadurch können sie die bei der Hydrolyse von Polyestern unter Aufspaltung der Ketten entstehenden Carboxylgruppen, die ihrerseits wieder den weiteren Abbau der Elastomeren autokatalytisch beschleunigen, abfangen und so den weiteren autokatalytischen Zerfall des Moleküls verhindern. The carbodiimides are therefore in the German patent application 1005 726 exclusively as a pure anti-aging agent for plastics with ester bonds prescribed in the molecule; By their very nature, then, they are stabilizers. she usually do not participate in the implementation of the plastics and are therefore normally not part of the macromolecule of which Protection they serve. As is well known, they work as stabilizers on their property of being extremely easy to form with carboxylic acids Acylureas react. This allows them to be involved in the hydrolysis of polyesters with splitting of the chains resulting carboxyl groups, which in turn accelerate the further degradation of the elastomers autocatalytically, intercept them and so on prevent further autocatalytic breakdown of the molecule.

Dieser Aufgabe können die Carbodiimide naturgemäß aber nur dann gerecht werden, wenn ihre - = C = N-Doppelbindungen bei der Herstellung der Kunststoffe intakt bleiben. Diesem Erfordernis ist in der deutschen Auslegeschrift 1005 726 dann auch voll Rechnung getragen, weil in ihnen die Carbodiimide Zusatzstoffe zum Reaktionsgemisch sind oder in Dampfform auf den fertigen Kunststoff einwirken. Naturally, however, the carbodiimides can only then do justice to this task when their - = C = N double bonds are used in the manufacture of the plastics stay intact. This requirement is stated in the German interpretative document 1005 726 then also fully taken into account, because in them the carbodiimides are additives to the Are reaction mixtures or act in vapor form on the finished plastic.

Die Möglichkeit, Carbodiimide als Stabilisatoren auch chemisch an das Diisocyanat gebunden einzusetzen, ist wohl mit erwähnt, jedoch ausdrücklich ausschließlich für den Fall, daß die Bindung nicht am - N C N - erfolgt, sondern an einer anderen im Carbodiimidmolekül zusätzlich noch vorhandenen reaktiven Gruppe. The possibility of using carbodiimides as stabilizers also chemically To use the diisocyanate in bound form is mentioned, but explicitly only in the event that the bond does not take place on - N C N - but on another reactive group additionally still present in the carbodiimide molecule.

Aus der deutschen Auslegeschrift 1 005 726 geht ferner hervor, daß die Schutzwirkung der Carbodiimidstabilisatoren dem Anspruch nach sich auf Polyestermassen beschränkt und nach dem vorstehend Gesagten sich auch darauf beschränken muß. The German Auslegeschrift 1 005 726 also shows that the protective effect of the carbodiimide stabilizers according to the claim on polyester compositions limited and, according to what has been said above, must also be limited to this.

Bei der Erfindung sind die Carbodiimide keine Stabilisatoren und können dies auch nicht sein. Sie sind vielmehr ein Ausgangsstoff für die Herstellung eines besonderen, bei Raumtemperatur flüssigen Diisocyanates, das im Verfahren als eine von den zwei erforderlichen Reaktionskomponenten fungiert. Zu diesem Zweck wird das Carbodiimid bei der relativ hohen Temperatur von 250° C mit Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat umgesetzt. Die für die Körperklasse der Carbodiimide charakteristische N C = N-Doppelbindung geht dabei auf. Das im Überschuß vorhandene Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat lagert sich an; es bildet sich ein neues Diisocyanat, das nach dem derzeitigen Stand des Wissens des Erfinders aus 1 Mol Carbodiimid und 2 Mol des zur Umsetzung benutzten Diphenylmethan-4,4'-diisocyanates besteht, entsprechend der folgenden Formulierung: O=C=N-R-N=C=O + R'N = C = NR' +O=C=N-R-N=C=O ist gleich Diese Struktur wird durch das Verhalten des Materials beim praktischen Arbeiten belegt.In the invention, the carbodiimides are not and cannot be stabilizers. Rather, they are a starting material for the production of a special diisocyanate which is liquid at room temperature and which functions as one of the two necessary reaction components in the process. For this purpose, the carbodiimide is reacted with diphenylmethane-4,4'-diisocyanate at the relatively high temperature of 250 ° C. The NC = N double bond, which is characteristic of the carbodiimide class, opens. The diphenylmethane-4,4'-diisocyanate present in excess is deposited; A new diisocyanate is formed which, according to the present state of knowledge of the inventor, consists of 1 mole of carbodiimide and 2 moles of the diphenylmethane-4,4'-diisocyanate used for the reaction, according to the following formulation: O = C = NRN = C = O + R'N = C = NR '+ O = C = NRN = C = O is the same This structure is evidenced by the behavior of the material during practical work.

Nach diesem Formelbild ist das Carbodiimid im neugebildeten Diisocyanat mithin über die II - C - N-Bindung im Gesamtmolekül verankert und ist damit der Voraussetzung (- = C = N-Doppelbindungen) verlustig gegangen, Polyester gegen hydrolytischen Abbau schützen zu können.According to this formula, the carbodiimide in the newly formed diisocyanate is therefore over the II - C - N bond anchored in the entire molecule and has thus lost the prerequisite (- = C = N double bonds) to be able to protect polyester against hydrolytic degradation.

Ferner geht aus dem Formelbild hervor, daß es sich bei dem neugebildeten Diisocyanat um ein echtes Diisocyanat handelt, dessen - N = C = O-Gruppen in üblicher Weise mit allen reaktionsfähigen Wasserstoffen einer Verbindung reagieren, zum Unterschied zu den in der deutschen Auslegeschrift 1005 726 beschriebenen Carbodiimidstabilisatoren, deren Wirksamkeit sich ausschließlich auf Polyester, auf die Esterbindung, beschränkt. Furthermore, it can be seen from the picture of the formula that it is the case with the newly formed Diisocyanate is a real diisocyanate whose - N = C = O groups are more common Reacts wisely with all reactive hydrogens in a compound, to the difference to the carbodiimide stabilizers described in German Auslegeschrift 1005 726, whose effectiveness is limited exclusively to polyester, to the ester bond.

Die Wesensmerkmale der neugebildeten Polyisocyanat-Carbodiimid-Komponente, auf die es im Verfahren nach der Erfindung ankommt, sind die folgenden: A. Das neugebildete Diisocyanat ist bei Raumtemperatur bis herunter zu 10 bis 12"C flüssig. The essential characteristics of the newly formed polyisocyanate-carbodiimide component, which are important in the method according to the invention are the following: A. The newly formed Diisocyanate is liquid down to 10 to 12 "C at room temperature.

B. Es vermag weitere Mengen, bis zu 90 °/0, des Diisocyanates in sich aufzunehmen, aus dem es durch Umsetzung mit Carbodiimid hervorgegangen ist, ohne dadurch seine flüssige Konsistenz zu verlieren; es bleibt auch im mit dem Ausgangsdiisocyanat angereicherten Zustand bei Raumtemperatur bis herunter zu 10 bis 12" C flüssig. B. It is capable of additional amounts, up to 90 ° / 0, of the diisocyanate in take up, from which it emerged through reaction with carbodiimide, without losing its liquid consistency; it also remains with the starting diisocyanate enriched state at room temperature down to 10 to 12 "C liquid.

C. Es ist weder extrem reaktionsfreudig noch reaktionsträge; seine Reaktionsgeschwindigkeit liegt im mittleren Bereich und läßt sich ohne Schwierigkeit beeinflussen, inhibieren oder beschleunigen. C. It is not extremely reactive or inert; his Response rate is in the medium range and can be achieved without difficulty affect, inhibit or accelerate.

D. Es ist über Monate lagerstabil und kann maschinell im Einstufenverfahren mit nur geringem technischem Aufwand zu Fertigprodukten hoher Qualität verarbeitet werden. D. It is storage-stable for months and can be mechanically processed in a one-step process processed into finished products of high quality with little technical effort will.

E. Das Mischungsverhältnis mit der anderen Reaktionskomponente ist technisch günstig. E. The mixing ratio with the other reaction component is technically favorable.

Der technische Fortschritt, der mit dem erfindungsgemäßen Verfahren erzielt worden ist, ist beträchtlich. The technical progress made with the method according to the invention has been achieved is considerable.

Das Verfahren ermöglicht die technische Herstellung von Zellformkörpern von geringem und von sehr großem Volumen mit hoher oder niedriger Dic.hte im Einstufenverfahren ohne technischen Aufwand Es ist damit ein Weg aufgezeigt worden zur industriellen Herstellung von Zellformkörpern verschiedenen spezifischen Gewichtes, die nach den bekannten Verfahren bisher nicht zu fertigen waren, weder von Hand noch maschinell.The process enables the technical production of shaped cell bodies of small and of very large volume with high or low thickness in the one-step process without technical effort It has shown a way to the industrial one Production of cellular moldings of different specific gravity, which according to the known methods were previously not to be manufactured, neither by hand nor by machine.

Als lineare Polyhydroxylverbindungen vom Molekulargewicht 1000 bis 3000 seien genannt die Hydroxylpolyester der Adipinsäure mit Äthylenglykol bzw. mit Äthylenglykol-Butylenglykol-Gemischen sowie die linearen Polymerisate des Tetrahydrofurans. As linear polyhydroxyl compounds with a molecular weight of 1000 to 3000 are the hydroxyl polyesters of adipic acid with ethylene glycol or with ethylene glycol-butylene glycol mixtures and the linear polymers of tetrahydrofuran.

Weiterhin kommen in Betracht die linearen Copolymerisate des E-Caprolactons mit Glykolen vom Typ des Diäthylenglykols, des 1,4-Butylenglykols usw.The linear copolymers of E-caprolactone are also suitable with glycols of the diethylene glycol, 1,4-butylene glycol, etc.

Diese linearen Polyhydroxylverbindungen sind in der Regel feste Substanzen. Um ein Einstufenverfahren zur Herstellung der besagten Schaumstoffe zu ermöglichen, ist es notwendig, den Schmelzpunkt dieser Substanzen durch Zugabe von niedermolekularen, rein bifunktionellen, gleichzeitig als Kettenverlängerer wirkenden Glykolen so weit herabzusetzen, daß es nur mehr geringer Wärme bedarf, um sie leicht zu verflüssigen. These linear polyhydroxyl compounds are usually solid substances. In order to enable a one-step process for the production of said foams, it is necessary to increase the melting point of these substances by adding low molecular weight, purely bifunctional glycols that also act as chain extenders so far reduce the fact that only little heat is required to easily liquefy them.

Zum Ingangsetzen der Verschäumungsreaktion benötigt man Katalysatoren im System, die keinesfalls die Alterungseigenschaften der Polyurethanschaumstoffe beeinträchtigen sollen. Es hat sich hierbei herausgestellt, daß die für die Katalyse von Polyurethanreaktionen bevorzugten Zinnkatalysatoren grundsätzlich nicht in Frage kommen, sondern daß man ausschließlich mit Aminkatalysatoren vom Typ der Di-oder Triäthylendiamine arbeiten muß. Catalysts are required to start the foaming reaction in the system, which in no way affects the aging properties of the polyurethane foams should affect. It has been found here that for catalysis of polyurethane reactions preferred tin catalysts in principle do not come into question, but that you can only use amine catalysts from Type of di- or triethylenediamines must work.

Um eine genügende Elastizität des Schaumstoffes zu erreichen, ist es unbedingt erforderlich, als Verschäumungsmittel lediglich Wasser zu benutzen, da nur hierdurch eine genügend hohe Elastizität erreicht wird. In order to achieve sufficient elasticity of the foam, is it is absolutely necessary to use only water as a foaming agent, because this is the only way to achieve a sufficiently high elasticity.

In der praxi geht man folgendermaßen vor: Das lineare Diol von einem Molekulargewicht zwischen 1000 bis 3000, das eingesetzt werden soll, wird in der benötigten Menge abgewogen und in flüssigem oder aufgeschmolzenem Zustand in ein offenes oder geschlossenes Rührgefäß vorgegeben.In practice one proceeds as follows: The linear diol of one Molecular weight between 1000 to 3000 that is to be used is in the required amount weighed and in a liquid or melted state in a open or closed stirring vessel specified.

Unter Rühren werden sodann die erforderlichen Anteile des niedermolekularen Glykols oder Glykol gemisches zugemischt, danach die Hilfsstoffe, wie beispielsweise Silikon- oder Rizinusöl, oder im Bedarfsfall auch die Füllstoffe und schließlich die wäßrige Katalysatorlösung. Die Rührung muß intensiv sein, nicht zu langsam. Der Mischvorgang ist in 20 Minuten beendet. The required proportions of the low molecular weight Glycol or glycol mixture mixed in, then the auxiliaries, such as, for example Silicone or castor oil, or if necessary the fillers and finally the aqueous catalyst solution. The emotion must be intense, not too slow. The mixing process is finished in 20 minutes.

Bei der Zugabe der Katalysatorlösung ist darauf zu achten, daß das Gemisch nicht über 50 bis 55°C temperiert ist und später auch nicht mehr höher erwärmt wird, weil sonst Verluste im Reaktionswasser zu befürchten sind. Aus dem gleichen Grund ist der Behälter mit der nun fertigen Diolreaktionskomponente bis zum Gebrauch der Komponente stets dicht geschlossen zu halten. When adding the catalyst solution, make sure that the Mixture is not tempered above 50 to 55 ° C and later not heated any higher because otherwise losses in the water of reaction are to be feared. For the same The reason is the container with the now finished diol reaction component until it is used to keep the component tightly closed at all times.

Mischungen von Diisocyanat mit dem Diisocyanat-Carbodiimid-Reaktionsprodukt eignen sich ebenfalls für die Umsetzung mit der Diolkomponente zu Schaumstoff. Mixtures of diisocyanate with the diisocyanate-carbodiimide reaction product are also suitable for reaction with the diol component to form foam.

Neben den rein chemischen Anforderungen, die an die Reaktionsprodukte gestellt werden müssen und die eingangs beschrieben sind, ist es notwendig, daß das schaumfähige Gemisch in beheizte Formen eingetragen wird, die vorzugsweise eine Temperatur zwischen 70 und 120°C haben sollen. Hierdurch wird gewährleistet, daß die Reaktion der Komponenten so abläuft, daß ein Produkt entsteht, welches durch die nachstehenden physikalischen Eigenschaften gekennzeichnet ist: Dichte, g/cm3 .......................................... 0,2 0,35 0,45 0,5 Zerreißfestigkeit, kp/cm2 ............................... 23 34 46 50 Bruchdehnung, % ......................................... 460 400 400 400 Weiterreißfestigkeit, kp/cm ................................ 6 10 13 14,5 Stoßelastizitat, % ......................................... 36 39 39 39 Druckvverformmung bei raumtempertur, % .................... 8 10,5 12 13,2 Fedrweg (mm) Belastung (kp) Druckwegaufnahme vor Hydrolysentest 5 - 43 63 - Probengröße 50 # 50 # 30 m/m .......... # 10 - 84 116 - 12 - 109 153 - 5 - 42 62 - Druckwegaufnahem nach Hydrolysen- # 10 - 81 114 - test (8 Tage bie 80°C) ... ... 12 - 106 149 - Das Verfahren sei an den folgenden Anwendungsbeispielen nochmals eingehend erläutert: Beispiel 1 1000 Gewichtsteile eines linearen Hydroxylpolyesters vom Molekulargewicht 2000 und der Hydroxylzahl 55 werden mit 110 Teilen eines hauptsächlich aus Tetramethylenglykol bestehenden niedermolekularen Polyolvernetzergemisches, 6 Teilen Silikonöl und 7 bis 8 Teilen einer 46%igen wäßrigen Aminkatalysatorlösung gut vermischt.In addition to the purely chemical requirements that must be placed on the reaction products and that are described at the outset, it is necessary that the foamable mixture is introduced into heated molds, which should preferably have a temperature between 70 and 120.degree. This ensures that the reaction of the components takes place in such a way that a product is created which is characterized by the following physical properties: Density, g / cm3 .......................................... 0.2 0.35 0.45 0.5 Tensile strength, kp / cm2 ............................... 23 34 46 50 Elongation at break,% ......................................... 460 400 400 400 Tear strength, kp / cm ................................ 6 10 13 14.5 Impact elasticity,% ......................................... 36 39 39 39 Compression deformation at room temperature,% .................... 8 10.5 12 13.2 Spring travel (mm) load (kp) Pressure path recording before hydrolysis test 5 - 43 63 - Sample size 50 # 50 # 30 m / m .......... # 10 - 84 116 - 12 - 109 153 - 5 - 42 62 - Pressure path recording after hydrolysis - # 10 - 81 114 - test (8 days at 80 ° C) ... ... 12 - 106 149 - The process is explained in detail again using the following application examples: Example 1 1000 parts by weight of a linear hydroxyl polyester with a molecular weight of 2000 and a hydroxyl number of 55 are mixed with 110 parts of a low molecular weight polyol crosslinker mixture consisting mainly of tetramethylene glycol, 6 parts of silicone oil and 7 to 8 parts of a 46% strength aqueous Amine catalyst solution mixed well.

Die auf diese Weise rhaltene Diolkomponente wird auf 45°C gebracht und anschließend mit 553 Teilen eines Diisocyanates umgesetzt, das aus einer Mischung von Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat mit 2001o Gehalt an dem vorweg geschilderten Diisocyanat-Carbodiimid-Reaktionsprodukt besteht. The diol component obtained in this way is brought to 45.degree and then reacted with 553 parts of a diisocyanate that consists of a mixture of diphenylmethane-4,4'-diisocyanate with 2001o content of the previously described Diisocyanate-carbodiimide reaction product consists.

Das schaumfähige Gemisch wird noch flüssig in die auf 75 bis 85"C vorgewärmte Form gegossen und 5 bis 15 Minuten bei 80"C darin belassen. Danach wird entformt und das Formteil 12 Stunden bei 80"C getempert. Die Fertigteile erhalten entweder durch langes Tempern oder durch einfaches sechswöchiges Lagern bei Raumtemperatur schließlich ihre optimalen Eigenschaftswerte, die vorstehend in der Tabelle niedergelegt sind. The foamable mixture is still liquid in the temperature at 75 to 85 "C Pour the preheated mold and leave it in it for 5 to 15 minutes at 80 ° C demolded and the molded part tempered for 12 hours at 80 ° C. The finished parts are obtained either by long tempering or by simply storing for six weeks at room temperature after all, their optimal Property values set out in the table above are.

Beispiel 2 1000 Gewichtsteile eines Polytetramethylenätherglykols mit der Hydroxylzahl 55 und dem Molekulargewicht 2000 werden aufgeschmolzen und bei der Schmelztemperatur mit 80 Teilen Tetramethylenglykol und 10 Teilen eines 52,620/0igen wäßrigen Aminkatalysators gemischt und dann zusammen mit 650 Teilen des Diphenylmethan - 4,4'- diisocyanat- Carbodiimid-Reaktionsproduktes umgesetzt. Anschließend Weiterverarbeitung gemäß Beispiel 1. Example 2 1000 parts by weight of a polytetramethylene ether glycol with a hydroxyl number of 55 and a molecular weight of 2000 are melted and at the melting point with 80 parts of tetramethylene glycol and 10 parts of one 52.620 / 0 igen aqueous amine catalyst mixed and then together with 650 parts of the diphenylmethane-4,4'-diisocyanate-carbodiimide reaction product implemented. Then further processing according to Example 1.

Beispiel 3 Wie Beispiele 1 und 2, jedoch mit Hydroxylpolycaprolacton vom Molekulargewicht 2000 und der Hydroxylzahl 56 an Stelle des Hydroxylpolyesters im Beispiel 1 bzw. des Polytetramethylenätherglykols im Beispiel 2. Example 3 As examples 1 and 2, but with hydroxylpolycaprolactone of molecular weight 2000 and hydroxyl number 56 instead of the hydroxyl polyester in example 1 or polytetramethylene ether glycol in example 2.

Die erfindungsgemäß hergestellten Produkte eignen sich besonders, um Kautschukteile durch Polyurethanschaumstoff zu ersetzen, wobei der generelle Vorteil gegeben ist, daß die Polyurethanschaumteile ein niedrigeres Raumgewicht besitzen und dadurch in der Regel wirtschaftlich günstiger herzustellen sind. The products produced according to the invention are particularly suitable to replace rubber parts with polyurethane foam, whereby the general The advantage is that the polyurethane foam parts lower Have volume weight and are therefore usually more economical to manufacture are.

Die Produkte haben außerdem den Vorteil, daß sie bei annähernd gleicher Belastbarkeit eine Volumenkompressibilität gegenüber Kautschuk besitzen und dadurch in vielen Fällen bei dynamisch beanspruchten Artikeln einfacher in der Formgebung gewählt werden können. The products also have the advantage that they are approximately the same Resilience have a volume compressibility compared to rubber and thereby In many cases, it is easier to shape in the case of dynamically stressed articles can be chosen.

Die übrigen dem Polyurethanschaumstoff eigentümlichen Vorteile - wie hervorragende physikalische Daten, Abriebwiderstand usw. - sind allgemein bekannt und werden auch bei diesen Produkten erreicht. The other advantages peculiar to polyurethane foam - such as excellent physical data, abrasion resistance, etc. - are well known and are also achieved with these products.

Weitere Vorteile liegen in der wesentlich besseren Licht- und Ozonbeständigkeit sowie in der hervorragenden Ölbeständigkeit der Produkte und in der einfachen technischen Verarbeitung der beiden Komponenten für die Herstellung der Produkte. Further advantages are the significantly better light and ozone resistance as well as in the excellent oil resistance of the products and in the simple technical Processing of the two components for the manufacture of the products.

Mit Hilfe des beschriebenen Verfahrens wird es in der Regel möglich sein, Kautschukprodukte zu ersetzen, wobei die eben erwähnten Vorteile besonders ins Gewicht fallen. With the help of the procedure described it is usually possible be to replace rubber products, with the advantages just mentioned in particular matter.

Claims

Claims: 1. Process for the one-step production of polyurethane foams from linear polyhy- hydroxyl compounds with a molecular weight of 1000 to 3000, low molecular weight Glycols, catalysts, water and polyisocyanates and carbodiimides, thereby characterized in that reaction products of diphenylmethane-4,4'-diisocyanate and carbodiimide, by heating a mixture of carbodiimide with a large excess of diphenylmethane-4,4'-diisocyanate to 250 "C and hold at this temperature for a period of 3 minutes and thereafter obtained instant cooling, used as polyisocyanate-carbodiimide component and that the implementation of the components to form the polyurethane foams outside of the mold between 20 and 70 "C takes place and the foam mass in molds with a temperature between 70 and 120 "C is introduced and optionally after after removal from the mold, the foams are tempered in the heat.

2. The method according to claim 1, characterized in that the polyisocyanate component a mixture of diphenylmethane-4,4'-diisocyanate in the polyisocyanate-carbodiimide component is used.

Documents considered: German Auslegeschrift No. 1 005 726.