DE1262586B - Process for the production of cold-curing casting compounds - Google Patents
Process for the production of cold-curing casting compoundsInfo
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- DE1262586B DE1262586B DE1966F0048479 DEF0048479A DE1262586B DE 1262586 B DE1262586 B DE 1262586B DE 1966F0048479 DE1966F0048479 DE 1966F0048479 DE F0048479 A DEF0048479 A DE F0048479A DE 1262586 B DE1262586 B DE 1262586B
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Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Int. Cl.:Int. Cl .:
C08gC08g
if
Deutsche Kl.: 39 b - 22/Θ4- if
German class: 39 b - 22 / Θ4-
Nummer: 1262 586Number: 1262 586
Aktenzeichen: F 48479IV c/39 bFile number: F 48479IV c / 39 b
Anmeldetag: 19. Februar 1966Filing date: February 19, 1966
Auslegetag: 7. März 1968Opening day: March 7, 1968
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von kalthärtenden Gießmassen für elastische homogene Polyurethane auf Grundlage von Hydroxylgruppen enthaltenden Polyäthern, Polyisocyanaten, gegebenenfalls Kettenverlängerungsmitteln, in Gegenwart von Katalysatoren und Alkali-Alumosilikaten mit Zeolithstruktur, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysatoren Alkaliverbindungen verwendet werden.The invention relates to a method for producing cold-curing casting compounds for elastic, homogeneous ones Polyurethanes based on polyethers containing hydroxyl groups, polyisocyanates, if appropriate Chain extenders, in the presence of catalysts and alkali aluminosilicates with zeolite structure, characterized in that alkali compounds are used as catalysts.
Es ist bekannt, kalthärtende Gießmassen für elastische Polyurethane auf Grundlage von PoIyätherurethanen herzustellen, wobei man als Katalysatoren Zinnverbindungen, wie Dibutylzinndilaurat oder Zinnoktoat, einsetzt. Diese hochreaktiven Katalysatoren sind notwendig, um eine schnelle Durchhärtung ohne Wärmezufuhr zu erreichen. Speziell die Polypropylenglykoläther mit ihren sekundären Hydroxylgruppen lassen sich nur mit Zinnkatalysatoren, nicht — wie sonst üblich — ohne Katalysatoren oder mit tertiären Aminen zu schnell trocknenden Massen umsetzen. Mit Alkaliverbindungen allein läßt sich zwar die Isocyanatgruppe stark aktivieren, dabei wird aber bekanntlich (Journal of Applied Polymer Science, IV, 11, S. 207 bis 211, 1960) die Bildung von Isocyanuraten bevorzugt, während der Polyäther nur sehr langsam reagiert. Dies äußert sich bei der praktischen Verarbeitung darin, daß solche Massen zwar gelieren, aber über längere Zeit klebrig bleiben. Für viele Anwendungen ist aber eine schnelle Abbinde- und Trockenzeit erforderlich.It is known, cold-curing casting compounds for elastic polyurethanes based on polyether urethanes produce using tin compounds such as dibutyltin dilaurate as catalysts or tin octoate. These highly reactive catalysts are necessary for rapid curing to be achieved without the addition of heat. Especially the polypropylene glycol ethers with their secondary ones Hydroxyl groups can only be created with tin catalysts, not - as is usually the case - without catalysts or react with tertiary amines to form fast-drying masses. With alkali compounds alone Although the isocyanate group can be strongly activated, it is known (Journal of Applied Polymer Science, IV, 11, pp. 207 to 211, 1960) preferred the formation of isocyanurates, during the Polyether reacts very slowly. This manifests itself in practical processing in that such masses gel, but remain sticky for a long time. For many applications, however, there is one fast setting and drying time required.
Ferner ist aus der französischen Patentschrift 1 282 544 ein Verfahren zur Herstellung von natürlichen oder synthetischen Vulkanisaten bekannt, welches darin besteht, daß man dem zu vulkanisierenden Harz vor der Vulkanisation ein Zeolith-Molekularsieb hinzufügt, welches die Aufgabe hat, unerwünschte Verunreinigungen zu absorbieren. Ein Merkmal dieses Verfahrens besteht darin, das Molekularsieb vor der Vulkanisation mit einem Vulkanisationsbeschleuniger zu beladen. Dieser Vulkanisationsbeschleuniger ist im absorbierten Zustand relativ inaktiv und entfaltet seine Wirksamkeit erst unter den Vulkanisationsbedingungen, z. B. bei der Vulkanisationstemperatur, d. h. also bei erhöhter Temperatur, wobei als Vulkanisationsbeschleuniger z. B. vor allem Amine, wie Piperidin, in Frage kommen.Furthermore, from the French patent 1 282 544 a method for the production of natural or synthetic vulcanizates known, which consists in that one to be vulcanized Resin a zeolite molecular sieve before vulcanization which has the task of absorbing unwanted impurities. A The feature of this process is to use a vulcanization accelerator to clean the molecular sieve before vulcanization to load. This vulcanization accelerator is relatively inactive in the absorbed state and only develops its effectiveness under the vulcanization conditions, e.g. B. at the vulcanization temperature, d. H. so at increased Temperature, where as a vulcanization accelerator z. B. especially amines, such as piperidine, come into question.
Demgegenüber bewirkt die Kombination von Zeolith mit Alkaliverbindungen als Katalysatoren
gemäß Erfindung ein rasches Durchhärten von Polyurethanmischungen schon bei Raumtemperatur, was
mit den Amin-Zeolith-Kombinationen gemäß der französischen Patentschrift 1282 544 nicht erreicht
werden kann. Diese Tatsache kommt z. B. sehr Verfahren zur Herstellung
von kalthärtenden GießmassenIn contrast, the combination of zeolite with alkali compounds as catalysts according to the invention causes rapid curing of polyurethane mixtures even at room temperature, which cannot be achieved with the amine-zeolite combinations according to French patent 1282 544. This fact comes e.g. B. very method of manufacture
of cold-curing casting compounds
Anmelder:Applicant:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,Paint factories Bayer Aktiengesellschaft,
5090 Leverkusen5090 Leverkusen
Als Erfinder benannt:Named as inventor:
Dr. Konrad Ellegast, 5672 Leichlingen;Dr. Konrad Ellegast, 5672 Leichlingen;
Gerd-Konrad Reinecke, 5000 Köln-SülzGerd-Konrad Reinecke, 5000 Cologne-Sülz
deutlich in den Aushärtungszeiten zum Ausdruck. Während mit Aminkatalysatoren in Verbindung mit Zeolithen Härtungszeiten unter einer Stunde nicht erreicht werden, kann man mit Alkaliverbindungen als Katalysatoren in Verbindung mit aktivierten Alkali-Alumosilikaten Polyurethane in wenigen Minuten bei Raumtemperatur verfestigen.clearly expressed in the curing times. While with amine catalysts in conjunction with Zeolite curing times of less than one hour can be achieved with alkali compounds as catalysts in connection with activated alkali aluminosilicates polyurethanes in a few minutes solidify at room temperature.
as Ferner ist aus der belgischen Patentschrift 622 799 ein Vulkanisationsverfahren bekannt, wonach Kunstharze, unter anderem auch Polyurethane, in Gegenwart von mit Aktivatoren beladenen Zeolithverbindungen vulkanisiert werden. Dabei ist es auch in diesem Fall notwendig, den Aktivator zwecks Entfaltung seiner Wirksamkeit aus seinem absorbierten Zustand in Freiheit zu setzen, was durch Einwirkung von Wasser oder erhöhten Temperaturen erfolgen kann. Eine Verwendung von Wasser kommt im Falle der Vulkanisation von Polyurethanen nicht in Frage, so daß nur die Freisetzung des Aktivators durch Einwirkung von erhöhten Temperaturen bei der Vulkanisation von Polyurethanen in Betracht kommt. Demgegenüber ermöglicht die gemäß der Erfindung anzuwendende Kombination von Zeolithen mit Alkaliverbindungen als Katalysatoren ein rasches Durchhärten von Polyurethanmischungen schon bei Raumtemperatur, was gemäß der zitierten belgischen Patentschrift in keinem Fall erreicht werden kann.as is also from the Belgian patent specification 622 799 a vulcanization process known, according to which synthetic resins, including polyurethanes, in the presence are vulcanized by zeolite compounds loaded with activators. It is also in In this case it is necessary to use the activator to develop its effectiveness from its absorbed To set the state in freedom, which can be done by exposure to water or elevated temperatures can. Water is not used in the case of the vulcanization of polyurethanes Question, so that only the release of the activator upon exposure to elevated temperatures the vulcanization of polyurethanes comes into consideration. In contrast, according to the Invention to apply combination of zeolites with alkali compounds as catalysts a rapid Thorough curing of polyurethane mixtures even at room temperature, which according to the cited Belgian Patent specification cannot be achieved in any case.
Daß das Alkali-Alumosilikat nicht nur als wasserbindende Substanz wirkt, sondern in Verbindung mit der Alkaliverbindung einen synergistischen Effekt zeigt, ist nicht nur am schon erwähnten Verfestigungsverhalten zu ersehen, sondern auch an den Eigen- schäften der gegossenen elastischen Polyurethane. Die Härte z. B. liegt bei der erfindungsgemäßen Verfahrensweise etwa 5 bis 10 Einheiten höher als beimThat the alkali aluminosilicate not only acts as a water-binding substance, but in conjunction with the alkali compound shows a synergistic effect, can be seen not only in the already mentioned solidification behavior, but also in the inherent shafts of cast elastic polyurethanes. The hardness z. B. lies in the procedure according to the invention about 5 to 10 units higher than at
809 517/739809 517/739
3 43 4
Vergleichsprodukt, das mit Alkaliverbindungen allein bewährt hat sich ein Natrium'-Alum'osilikat - der katalysiert wurde. Die übrigen mechanischen Eigen- allgemeinen Formel schäften wie auch das Verfestigungsverhalten sind mitComparative product that has proven itself with alkali compounds alone is a sodium aluminosilicate - which has been catalyzed. The other mechanical properties and general formulas as well as the hardening behavior are included
Ansätzen vergleichbar, die mit Zinnverbindungen Na2O · Al2O3 · 1,85 SiO2 Approaches comparable to those with tin compounds Na 2 O · Al 2 O 3 · 1.85 SiO 2
katalysiert wurden. Gegenüber der Katalyse mit 5were catalyzed. Compared to catalysis with 5
Zinnverbindungen besitzt die erfindungsgemäße Ar- mit einer kritischen Porenweite von 4 Ä. ;The Ar according to the invention has tin compounds with a critical pore size of 4 Å. ;
beitsweise aber den Vorteil, daß die chemische Be- Die Alkaliverbindungen werden zweckmäßig denIn some cases, however, the advantage that the chemical loading The alkali compounds are expediently the
ständigkeit, insbesondere die Hydrolysenfestigkeit Polyäthern oder den Kettenverlängerungsmitteln zuder Polyurethane, besser ist. ■ gegeben. Die praktisch verwendeten Mengen liegenresistance, especially the hydrolysis resistance of polyethers or chain extenders Polyurethanes, is better. ■ given. The practical amounts used are
Es lassen sich beliebige Hydroxylgruppen auf- io im allgemeinen im Bereich von 0,1 bis 5,0 mMol/%. weisende Polyäther verwenden, sie können ebensogut Die zusammen mit den Alkaliverbindungen erfindungslinear oder auch verzweigt sein. Das Molekular- gemäß einzusetzenden Alkali-Alumosilikate werden gewicht dieser in der Polyurethanchemie gebrauch- entweder in Pulverform oder als Paste (beispielsweise liehen Polyäther liegt im allgemeinen im Bereich von in Rizinusöl oder· einem -Polyäther) verwendet- Der 600 bis 5000, vorzugsweise zwischen 1000 und 3000. 15 Anteil an Alumosilikaten liegt zwischen 0,5 und 10%, Genannt seien die Polyäthylenoxyde, Polypropylen- vorzugsweise zwischen 2 und 3%, bezogen auf die oxyde oder Polybutylenoxyde ebenso wie die An- Gießmasse. Auch das Alumosilikat wird vorteilhaft lagerungsprodukte von Äthylenoxyd oder Propylen- dem Polyäther oder den Kettenverlängerungsmitteln oxyd (auch im Gemisch oder nacheinander) an zwei- zugemischt.Any desired hydroxyl groups can be formed, generally in the range from 0.1 to 5.0 mmol /%. Use pointing polyethers, they can just as easily be used together with the alkali compounds according to the invention or also be branched. The alkali aluminosilicates to be used in accordance with the molecular weight weight of this in polyurethane chemistry - either in powder form or as a paste (for example The borrowed polyether is generally in the range of that used in castor oil or a polyether 600 to 5000, preferably between 1000 and 3000. The proportion of aluminosilicates is between 0.5 and 10%, The polyethylene oxides, polypropylene, preferably between 2 and 3%, based on the oxides or polybutylene oxides as well as the casting compound. The aluminosilicate is also advantageous Storage products of ethylene oxide or propylene, polyether or chain extenders oxide (also as a mixture or one after the other) mixed with two.
oder mehrwertige Startmolekiile, wie höher wertige 20 Die Gießmischungen lassen, sich mit Füllstoffen, Alkohole, Diamine oder Hydrazin. Da die kalt- ; besonders mit mineralischen Füllstoffen, wie Schiefer^ härtenden Polyurethangießmassen hauptsächlich als mehl, Quarzmehlj Ziegelmehl, Kaolin oder Ruß, Verguß- und Abdichtungsmassen Verwendung finden, Teer, granulierten Elastomerabfällen oder pulvergeht man zweckmäßig von wirtschaftlichen Poly- sierten Kunststoffen, verarbeiten und dadurch noch äthern, wie linearen oder verzweigten Polypropylen- 25 wirtschaftlicher gestalten. Besonders zu erwähnen glykoläthern, aus. Die Polyäther können neben den ■ - sind als Füllstocke feingranulierte Kunststoff- oder Sauerstoffbrücken.apch ganz oder teilweise Schwefel- Elastomerabfälle sowie pulverisierte Ruße oder Teer, ätherbrücken aufweisen, also Polythioäther, etwa wie Die Vereinigung der Reaktionspartner für die kalt-Kondensationsprodukte des Thiodiglykols, gegebenen- härtenden Gießmassen kann sowohl im Einstufenfalls mit anderen mehrwertigen Alkoholen, sein. 30 als auch im Mehrstufenverfahren erfolgen- Da die Als Polyisocyanate kommen alle üblichen mehr- ■. ■ Herstellung der Gießmassen auf Grund der erwertigen organischen Isocyanate in Frage, bevorzugt findungsgemäßen Verfahrensweise ähnlich wie beim werden flüssige oder leicht schmelzbare Polyiso- Zusatz von Zinnverbindungen beschleunigt abläuft, cyanate, wie Diisocyanatotoluol, Diisocyanatodiphe- wird eine Verarbeitung mit Gießmischungen bevornylmethan oder Diisocyanatohexan. Aus wirtschaft- 35 zugt. Dabei hat es sich als vorteilhaft gezeigt, eine liehen Gründen wird man den rohen Polyisocyanaten Vormischung aus Polyäther, gegebenenfalls Kettenwie den bekannten rohen Phosgenierungsprodukten Verlängerungsmittel, Alkaliverbindungen und Alkalider Amingemische der Anilinformaldehydkonden- Alumosilikat sowie gegebenenfalls den Füllstoffen sation oder dem rohen Toluylendiisocyanat den mit einer ersten Dosierpumpe, das Polyisocyanat mit Vorzug geben. Die Polyisocyanate können auch mehr 4° einer zweiten Dosierpumpe zu dosieren und zu einem als zwei Isocyanatgruppen aufweisen. Durchfiußmischer zu befördern, wo die Vereinigungor polyvalent starter molecules, such as higher-valued 20 The casting mixes can be mixed with fillers, alcohols, diamines or hydrazine. Since the cold- ; Particularly with mineral fillers, such as slate hardening polyurethane casting compounds, mainly as flour, quartz flour, brick flour, kaolin or soot, casting and sealing compounds, tar, granulated elastomer waste or powder is expediently processed from economical polymerized plastics, processed and thereby etherified, such as make linear or branched polypropylene 25 more economical. Particularly to mention glycol ethers, made from. The polyethers can contain, in addition to the ■ - are finely granulated plastic or oxygen bridges as filling sticks, completely or partially sulfur, elastomer waste and powdered carbon black or tar, ether bridges, i.e. polythioethers, such as the union of the reaction partners for the cold condensation products of thiodiglycol - Hardening casting compounds can be used with other polyhydric alcohols. 30 as well as in the multi-stage process- As the polyisocyanates come all the usual multi- ■. ■ Production of the casting compounds on the basis of the valuable organic isocyanates in question, preferably according to the invention procedure similar to when liquid or easily meltable polyiso- addition of tin compounds is accelerated, cyanates, such as diisocyanatotoluene, diisocyanatodiphe- processing with casting mixes is preceded byylmethane or diisocyanatohexane. From economy- 35 added. It has been shown to be advantageous, for one reason, that the crude polyisocyanates are premixed from polyethers, optionally chains such as the known crude phosgenation products, extenders, alkali compounds and alkali amine mixtures of the aniline-formaldehyde condensate aluminosilicate and optionally the fillers or the crude toluene diisocyanate with a first metering pump give preference to polyisocyanate. The polyisocyanates can also meter more than 4 ° to a second metering pump and have one than two isocyanate groups. Flow mixer to convey where the union
Gegebenenfalls können auch Kettenverlängerungs- erfolgt. Bei einer anderen Möglichkeit wird an Stelle mittel in üblicher Weise mitverwendet werden, z. B. eines Polyisocyanats ein bereits hergestelltes, meist 1,4-Butandiol, 2,3-Butandiol, Äthylenglykol, kurz- stabiles Voraddukt aus Polyäther und überschüssigem kettige Polyäthylenglykole, Butendiol, Butindiol oder 45 Polyisocyanat dosiert und mit der Mischung aus 1,6-Hexandiol oder ferner Diamine, bevorzugt mit Kettenverlängerungsmittel, Alkaliverbindung und Alniedrigem Schmelzpunkt, wie Äthylendiamin, Di- kali-Alumosilikat sowie gegebenenfalls den Fülläthylentriamin, Äthanolamin, Diäthanolamin oder stoffen vereinigt. Bei der Verarbeitung mit Gieß-Methyldiäthanolamin. maschinen kann bei der erfindungsgemäßen Ver-If necessary, chain lengthening can also take place. Another option will be in place medium are used in the usual way, for. B. a polyisocyanate an already prepared, mostly 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, ethylene glycol, short-stable pre-adduct of polyether and excess chain polyethylene glycols, butenediol, butynediol or polyisocyanate dosed and mixed with the mixture 1,6-hexanediol or diamines, preferably with chain extenders, alkali compounds and Al-lower Melting point, such as ethylenediamine, di-potassium aluminosilicate and optionally the filler ethylenetriamine, Ethanolamine, diethanolamine or combined substances. When processing with poured methyl diethanolamine. machines can be used in the inventive
Zu den als Katalysatoren geeigneten Alkaliver- 50 fahrensweise eine Verfestigung der kalthärtenden
bindungen zählen Natriumacetat, Natriumpropionat, Gießmassen in wenigen Minuten erreicht werden.
Natriumoleat, Natriumphenolat, ferner substituierte · Die kalthärtenden Gießmassen eignen sich beson-Alkaliphenolate,
wie Nitrophenolnatrium, Dinitro- ders als Verguß- und Abdichtungsmassen, z. B. zur
phenolnatrium, Chlorphenolnatrium, Trichlorphenol- Fugendichtung und zum Verbinden von Rohrleitungen,
natrium oder Pentaglykolphenolnatrium. Auch Kresol- 55
oder Pyrogallolderivate, deren Phenolgruppen ganzThe alkali methods suitable as catalysts include solidification of the cold-curing bonds, sodium acetate, sodium propionate, casting compounds can be achieved in a few minutes. Sodium oleate, sodium phenolate, also substituted. B. for sodium phenol, sodium chlorophenol, trichlorophenol joint sealant and for connecting pipes, sodium or pentaglycol phenol sodium. Also cresol- 55
or pyrogallol derivatives whose phenolic groups are whole
oder teilweise mit Alkali neutralisiert sind, sind zu Beispiel 1 ...or are partially neutralized with alkali, for example 1 ...
erwähnen. An Stelle der genannten Natriumverbindungen lassen sich ebensogut auch die entsprechen- Aus 100 Gewichtsteilen eines Polypropylenglykolden Kalium- oder Lithiumverbindungen einsetzen. 60 äthers (Molekulargewicht 2000; OH-Zahl 56) wird Bei den aktivierten Alkali-Alumosilikaten mit durch Vermischen mit 35 Teilen Diisocyanatotoluol Zeolithstruktur handelt es sich um Alkali-Alumo- (Isomerengemisch 2,4:2,6 = 65:35) bei Raumsilikate, wie sie als Molekularsiebe bekanntgeworden temperatur ein Voraddukt hergestellt. Nach 48 Stunsind. Erwähnt seien Natriumzeolith ebenso wie den ist dieses gebrauchsfertig (Komponente I). Kaliumzeolith, die, zweckmäßig durch mehrstündiges 65 Die Komponente II ist zusammengesetzt aus 3,7 Ge-Erhitzen auf z. B. 400° C, aktiviert worden sind. Die wichtsteilen 1,4-Butandiol, 12,5 Teilen eines Adduktes Porenweite der Alkali-Alumosilikate beträgt vorteil- von Propylenoxyd an Trimethylolpropan (OH-Zahl haft etwa 4 bis 10 Ä. In der Wirksamkeit besonders 360), 6 Gewichtsteilen einer 50%igeQ Paste vonmention. Instead of the sodium compounds mentioned, the corresponding potassium or lithium compounds can just as well be used from 100 parts by weight of a polypropylene glycol. 60 ethers (molecular weight 2000; OH number 56). The activated alkali aluminosilicates with a zeolite structure by mixing with 35 parts of diisocyanatotoluene are alkali aluminos (isomer mixture 2.4: 2.6 = 65:35) for space silicates As they have become known as molecular sieves, a pre-adduct is produced. After 48 hours. Sodium zeolite may be mentioned, as is this ready-to-use (component I). Potassium zeolite, which, expediently by several hours 65 The component II is composed of 3.7 Ge heating on z. B. 400 ° C have been activated. The parts by weight of 1,4-butanediol, 12.5 parts of an adduct pore size of the alkali aluminosilicates is advantageously propylene oxide to trimethylolpropane (OH number is about 4 to 10 Å, especially 360), 6 parts by weight of a 50% strength eQ paste from
aktiviertem Na-Zeolith in Rizinusöl und 0,5 Teilen (3,1 mMol) p-Nitrophenolnatrium. Beide bei Raumtemperatur flüssigen Komponenten werden im Verhältnis 4,55:1 (I: II) auf einer kontinuierlichen Mischmaschine vereinigt. Bereits nach einer Minute ist ein starker Viskositätsanstieg erkennbar, und nach weiteren 4 bis 6 Minuten ist die Masse fest und entformbar. Bei der Verarbeitung ohne Zeolith ist zwar ebenfalls ein rascher Viskositätsanstieg erkennbar, doch bleibt die Masse über mehrere Stunden klebrig. Die Eigenschaften der mit Alkali—Zeolith aktivierten Mischung A sind der nur mit Alkali verarbeiteten Mischung B gegenübergestellt:activated Na zeolite in castor oil and 0.5 parts (3.1 mmol) sodium p-nitrophenol. Both at room temperature liquid components are in the ratio 4.55: 1 (I: II) on a continuous Blender united. A strong increase in viscosity can be seen after just one minute, and gradually for a further 4 to 6 minutes the mass is solid and can be removed from the mold. When processing without zeolite it is true A rapid increase in viscosity is also noticeable, but the mass remains sticky for several hours. The properties of those activated with alkali zeolite Mixture A is contrasted with mixture B, which is only processed with alkali:
Härte Shore A Shore A hardness
Zugfestigkeit, kp/cm2 Tensile strength, kp / cm 2
Bruchdehnung, % Elongation at break,%
Bleibende Dehnung,% · · ·Permanent elongation,%
Elastizität, % Elasticity,%
Weiterreißfestigkeit, kp/cm
DruckverformungsrestTear strength, kp / cm
Compression set
70 Stunden bei 2O0C.70 hours at 2O 0 C.
24 Stunden bei 7O0C.24 hours at 7O 0 C.
24 Stunden bei 100° C ..24 hours at 100 ° C ..
in Wasser:After hydrolysis aging
in water:
13025th
130
10010
100
110 bis
120 to
110 to
1
80
38th
80
3
bisuntil
until
Bruchdehnung, %
Bleibende Dehnung, %...Tensile strength, kp / cm 2
Elongation at break,%
Permanent elongation,% ...
Härte Shore A Shore A hardness
Zugfestigkeit, kp/cm2 ..Tensile strength, kp / cm 2 ..
Bruchdehnung, % Elongation at break,%
Bleibende Dehnung, °/oPermanent elongation, ° / o
Elastizität, % Elasticity,%
Druckverformungsrest
70 Stunden bei 2O0C
24 Stunden bei 7O0C
24 Stunden bei 1000CCompression set
70 hours at 2O 0 C
24 hours at 7O 0 C.
24 hours at 100 ° C
20 bis 25
90 bis 110
020 to 25
90 to 110
0
15
5015th
50
5252
10 bis 1510 to 15
70 bis 8070 to 80
1
271
27
17
5817th
58
Aus 100 Gewichtsteilen eines Polyäthers aus Trimethylolpropan und Propylenoxyd (Molekulargewicht 2500, OH-Zahl 56) und 35 Teilen Diisocyanatotoluol (Isomerenverhältnis 2,4: 2,6 = 65 : 35) wird durch Vermischen und 48stündiges Stehenlassen ein Voraddukt hergestellt (Komponente A). Die Komponente B setzt sich 56 Teilen des obigen Polyäthers, 13,3 Teilen eines Adduktes von Propylenoxyd an Trimethylolpropan (OH-Zahl 380), 9 Teilen einer Paste aus aktiviertem Na-Zeolith (50 %ig in Rizinusöl), 0,5 Teilen 2,3-Butandiol, 0,7 Teilen p-Nitrophenolnatrium und 66 Teilen Schiefermehl zusammen.From 100 parts by weight of a polyether made from trimethylolpropane and propylene oxide (molecular weight 2500, OH number 56) and 35 parts of diisocyanatotoluene (isomer ratio 2.4: 2.6 = 65: 35) is through Mix and leave to stand for 48 hours to prepare a pre-adduct (component A). The component B is composed of 56 parts of the above polyether, 13.3 parts of an adduct of propylene oxide Trimethylolpropane (OH number 380), 9 parts of a paste made from activated Na zeolite (50% in castor oil), 0.5 parts of 2,3-butanediol, 0.7 parts of sodium p-nitrophenol and 66 parts of slate powder together.
Die Komponenten A und B werden im Verhältnis 100:145,5 gemischt. Infolge der unterschiedlichen spezifischen Gewichte entspricht dies einem Volumenverhältnis von 1:1. Nach Vermischen in einem Durchflußmischer fließt die Masse etwa 1 Minute und ist nach 5 bis 10 Minuten bereits entformbar (A). Wenn bei der gleichen Rezeptur ohne Zeolith gearbeitet wird, erhält man bei verlängerter Entformungszeit weichere Produkte (B):Components A and B are mixed in a ratio of 100: 145.5. As a result of the different specific weights, this corresponds to a volume ratio of 1: 1. After mixing in a flow mixer the mass flows for about 1 minute and can be removed from the mold after 5 to 10 minutes (A). if If the same recipe is used without zeolite, the result is a longer demoulding time softer products (B):
100 Gewichtsteile eines Polypropylenglykoläthers (OH-Zahl 56; Molekulargewicht 2000) werden mit 4 Gewichtsteilen 1,4-Butandiol, 10 Gewichtsteilen eines Adduktes von Propylenoxyd an Trimethylol-100 parts by weight of a polypropylene glycol ether (OH number 56; molecular weight 2000) are with 4 parts by weight of 1,4-butanediol, 10 parts by weight of an adduct of propylene oxide with trimethylol
ao propan (OH-Zahl 350), 4 Gewichtsteilen pulverförmigem aktiviertem Zeolith A und 0,02 g Trichlorphenolnatrium vermischt (A). Zu dieser Vormischung werden 45 Gewichtsteile eines rohen 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethans (B) gemischt. Das Dosier-Verhältnis von A: B ist 2,7:1. Die Tropfzeit dieser Mischung beträgt 1^ Minute. Nach 3 Minuten ist die Masse fest und läßt sich entformen. Ein Vergleichsansatz ohne Zeolith ergibt um 10° Shore weichere Produkte, die erst nach 15 Minuten zu entformen sind.ao propane (OH number 350), 4 parts by weight of powdered activated zeolite A and 0.02 g of sodium trichlorophenol mixed (A). 45 parts by weight of a crude 4,4'-diisocyanatodiphenylmethane (B) are mixed with this premix. The dosage ratio of A: B is 2.7: 1. The dripping time of this mixture is 1 ^ minute. After 3 minutes the mass is solid and can be removed from the mold. A comparison batch without zeolite results in products which are 10 ° Shore softer and only need to be removed from the mold after 15 minutes.
100 Gewichtsteile eines Adduktes aus Propylenoxyd und Trimethylolpropan (OH-Zahl 56; Molekulargewicht 2500) werden mit 9 Teilen 1,4-Butandiol, 6 Teilen eines Adduktes aus Propylenoxyd und Trimethylolpropan (OH-Zahl 56), 3 Teilen pulverförmigem aktiviertem Zeolith A und 50 mg Natriumoleat gemischt. Zu dieser Vormischung werden 35 Teile Diisocyanatotoluol gerührt, wobei sich die Mischunger wärmt. Das mit einer Tropfzeit von etwa 2 Minuten gießbare Material verfestigt nach 8 Minuten. Ein Vergleichsversuch ohne Zeolith benötigt 20 Minuten zu seiner Verfestigung. Die Härte des mit Zeolith-Natriumoleat katalysierten Materials liegt bei 63, die der Vergleichsprobe ohne Zeolith bei 52 Shore A.100 parts by weight of an adduct of propylene oxide and trimethylolpropane (OH number 56; molecular weight 2500) with 9 parts of 1,4-butanediol, 6 parts of an adduct of propylene oxide and trimethylolpropane (OH number 56), 3 parts of powdered activated zeolite A and 50 mg of sodium oleate mixed. 35 parts of diisocyanatotoluene are stirred into this premix, the Mixer warms. The material, which can be poured with a dropping time of about 2 minutes, solidifies after 8 minutes. A comparative experiment without zeolite takes 20 minutes to solidify. The harshness of the Material catalyzed with zeolite-sodium oleate is 63, that of the comparative sample without zeolite 52 Shore A.
Claims (1)
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1143 634;
belgische Patentschrift Nr. 622 799;
französische Patentschrift Nr. 1 282 544.Considered publications:
German Auslegeschrift No. 1143 634;
Belgian Patent No. 622 799;
French patent specification No. 1 282 544.
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Family Applications (1)
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Patent Citations (3)
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