DE1259170B

DE1259170B - Process for the production of coatings by flame or plasma spraying

Info

Publication number: DE1259170B
Application number: DED39897A
Authority: DE
Inventors: Fritz Frehn
Original assignee: Deutsche Edelstahlwerke AG
Current assignee: Deutsche Edelstahlwerke AG
Priority date: 1962-09-22
Filing date: 1962-09-22
Publication date: 1968-01-18

Description

Verfahren zum Herstellen von überzügen durch Flamm- oder Plasmaspritzen Bekanntlich hat die Technik des Aufspritzens und Aufschweißens von Werkstoffen der verschiedensten Art, etwa von Metallen, Metallegierungen, Oxyden, Karbiden, Nitriden, Boriden od. dgl., in letzter Zeit eine immer größere Vervollkommnung gefunden. Nach dem augenblicklichen Stand der Technik sind im wesentlichen folgende Verfahren zu unterscheiden: 1. Das Aufspritzen der genannten Werkstoffe mittels eines Gas-Sauerstoff-Brenners, 2. das Aufspritzen mittels des Plasma-Brenners, 3. kombinierte Verfahren, bestehend aus den unter 1 oder 2 genannten Aufspritzverfahren mit gleichzeitigem oder anschließendem Einschmelzen (Spritzschweißverfahren).Process for the production of coatings by flame or plasma spraying As is known, the technology of spraying and welding of materials has various types, e.g. of metals, metal alloys, oxides, carbides, nitrides, Borides or the like, recently found ever greater perfection. To The current state of the art essentially includes the following processes differentiate between: 1. The spraying of the mentioned materials using a gas-oxygen torch, 2. spraying by means of the plasma torch, 3. combined processes, consisting of from the spray-on processes mentioned under 1 or 2 with simultaneous or subsequent Melting down (spray welding process).

Bei den unter 1 und 2 genannten reinen Aufspritzverfahren wird der aufzuspritzende Werkstoff durch die Brennerflamme geschmolzen oder erweicht und in diesem Zustand auf die Oberfläche des zu überziehenden Werkstoffs geschleudert. Auf der Oberfläche verankert sich der Werkstoff rein mechanisch, ohne daß es zu nennenswerten Diffusionen zwischen dem aufgespritzten Werkstoff und dem Grundwerkstoff kommt. Um die mechanische Verankerung zu erleichtern, ist es üblich, die Oberfläche des zu überziehenden Gegenstandes vorher, etwa mittels eines Sandstrahlgebläses, aufzurauhen. Es ist verständlich, daß die so hergestellten Schichten keine besonders große Abriebfestigkeit haben, sie stellen aber doch bei bestimmten Anwendungsfällen wertvolle Oberflächen dar. So werden etwa im Flugzeug-Raketen-, Geschoß- und Satellitenbau die Außenhäute der Projektile mit solchen Überzügen versehen, um bei Wiedereintritt derartiger Flugkörper in dieAtmosphäre die entstehende hohe Reibungswärme von dem Innern abzuhalten.In the case of the pure spray-on processes mentioned under 1 and 2, the The material to be sprayed is melted or softened by the burner flame and in this state thrown onto the surface of the material to be coated. The material anchors itself purely mechanically on the surface without it significant diffusions between the sprayed-on material and the base material comes. To facilitate mechanical anchoring, it is common to use the surface the object to be coated beforehand, for example by means of a sandblasting blower, to roughen up. It is understandable that the layers so produced are not particularly have great abrasion resistance, but they do pose certain applications valuable surfaces. For example, in aircraft rocket, projectile and satellite construction the outer skins of the projectiles are provided with such coatings to prevent re-entry such missiles into the atmosphere the resulting high frictional heat from the To hold inside.

Wird nach dem Aufspritzen der Schichten niedrigschmelzender Legierungen eine Sinterbehandlung oder ein Aufschmelzen durchgeführt, so ist es möglich, die mechanische Haftung der aufgespritzten Werkstoffe dadurch wesentlich zu vergrößern, daß infolge inniger Diffusion eine porenarme oder porenfreie Aufschmelzzone entsteht. Der gleiche Effekt läßt sich mit dem sogenannten Plasmarverfahren erreichen, bei dem gleichzeitig ein Aufspritzen und Aufschmelzen hochschmelzender Werkstoffe durchgeführt wird.Used after the layers of low-melting alloys have been sprayed on a sintering treatment or a melting is carried out, so it is possible that the to significantly increase the mechanical adhesion of the sprayed-on materials, that as a result of intimate diffusion, a low-pore or pore-free melting zone is created. The same effect can be achieved with the so-called plasma process the simultaneous spraying and melting of high-melting materials is carried out will.

Alle diese bekannten Verfahren setzen voraus, daß das aufzutragende Gut in Form von feinen rieselfähigen Pulvern vorliegt. Infolge dieser Voraussetzung konnten sich die genannten Verfahren in der Praxis 'auch noch nicht so durchsetzen, wie dies zweifellos .der Fall gewesen wäre, wenn beispielsweise Pulver von hochschmelzenden Karbiden, Oxyden, Hartmetallen u. dgl. in genügender Menge und in der geforderten Form zur Verfügung gestanden hätten. Die beispielsweise bei der Herstellung von Karbiden, etwa Wolframkarbid, anfallenden Feinstpulver sind nicht rieselfähig und lassen sich in den zur Verfügung stehenden Spritzapparaten nicht verwenden. Gesinterte Hartmetalle können zwar in gewissem Umfang durch mechanische Zerkleinerung in die gewünschten Pulver übergeführt werden, dies ist jedoch nur möglich bis zu einem Bindemetallgehalt - meist wird Kobalt verwendet - von etwa 12 °/o. Außerdem entsteht bei der mechanischen Zerkleinerung bekanntlich ein mehr oder weniger spratziges, kantiges Pulver, welches eine sehr schlechte Rieselfähigkeit aufweist.All these known methods require that the to be applied Well present in the form of fine free flowing powders. As a result of this requirement the procedures mentioned have not yet been able to establish themselves in practice, as would undoubtedly have been the case if, for example, powder of high-melting Carbides, oxides, hard metals and the like in sufficient quantity and in the required amount Form would have been available. For example, in the production of Carbides, such as tungsten carbide, resulting fine powder are not free-flowing and cannot be used in the spray guns available. Sintered Hard metals can to a certain extent by mechanical crushing in the desired powder, but this is only possible up to one Binder metal content - cobalt is mostly used - of about 12%. Also arises it is well known that mechanical comminution produces a more or less spotty, angular powder, which has a very poor flowability.

Bestimmte, nicht zu hoch schmelzende Metalle, wie etwa Buntmetalle, Leichtmetalle, Eisenmetalle usw., lassen sich nach dem Verfahren der Druckverdrüsung zerkleinern. Bei diesem Verfahren entsteht zwar ein rundes, gut rieselfähiges Pulver; leider lassen sich aber gerade diejenigen Stoffe nach diesem Verfahren nicht verarbeiten, auf die es im vorliegenden Zusammenhang besonders ankommt, nämlich hochschmelzende Metalle, wie etwa Wolfram und Wolframlegierungen, Oxyde, Karbide, Hartmetallegierungen, Nitride, Boride od. dgl.Certain metals that do not melt too high, such as non-ferrous metals, Light metals, ferrous metals, etc., can be broken down using the pressure atomization process crush. In this process, a round, easily pourable powder is produced; Unfortunately, however, it is precisely those substances that cannot be processed using this method which is particularly important in the present context, namely high-melting points Metals such as tungsten and tungsten alloys, oxides, carbides, hard metal alloys, Nitrides, borides or the like.

Erfindungsgemäß wird nun vorgeschlagen, auf pulvermetallurgischem Weg hergestellte kugelförmige Pulver aus hochschmelzenden Metallen, Metalllegierungen, Oxyden, Karbiden, Nitriden, Boriden od. dgl. oder deren Mischungen mit einer Korngröße von 20 bis 120 Mikron, vorzugsweise 30 bis 75 Mikron, zur Herstellung von Überzügen mittels des Flamm-oder Plasmaspritzverfahrens zu verwenden.According to the invention it is now proposed to use powder metallurgy Spherical powders made from refractory metals, metal alloys, Oxides, carbides, nitrides, borides or the like or their mixtures with a grain size from 20 to 120 microns, preferably 30 to 75 microns, for making coatings to use by means of the flame or plasma spray process.

Gemäß einem vorteilhaften Verfahren zur Herstellung der kugelförmigen Pulver für den genannten Zweck sollen unterschiedliche Korngrößen in einem Granulatkorn oder Mischungen verschieden großer Granulatkörner verwendet werden. Das granulierte kugelige Pulver kann bei seiner an sich bekannten pulvermetallurgischen Herstellung im Vakuum entgast werden. Weiterhin ist es möglich, die durch Granulation hergestellten kugeligen Pulver im nichtgesinterten oder vorgesinterten Zustand zu verwenden. Schließlich ist es auch möglich, unterkohltes bzw. in Wasserstoff vorgesintertes karbidhaltiges Granulat zu verwenden.According to an advantageous method of making the spherical Powders for the stated purpose should have different grain sizes in one Granules or mixtures of granules of different sizes can be used. The granulated Spherical powder can be used in its powder-metallurgical production, which is known per se be degassed in a vacuum. It is also possible to use those produced by granulation to use spherical powder in the unsintered or pre-sintered state. In the end It is also possible to use undercarburized or pre-sintered in hydrogen carbide To use granules.

Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß sich hierdurch nicht nur sämtliche überhaupt bekannten Hartstoffe und hochschmelzenden Stoffe, gleichgültig, ob es sich um Metalle, Oxyde, Karbide, Nitride usw. oder Mischungen hiervon handelt, verarbeiten lassen, sondern daß auch wesentlich bessere und gleichmäßigere Schichten erzielt werden. Dies ist vermutlich darauf zurückzuführen, daß die pulvermetallurgisch hergestellten Kügelchen infolge ihrer Form und Größe ein leicht rieselfähiges Pulver bilden, daß die Pulverteilchen aber ein Feingefüge aufweisen, dessen Korngröße beliebig eingestellt werden kann. Die Folge hiervon ist merkwürdigerweise, daß auch die aufgespritzten und gar aufgeschmolzenen Schichten bessere mechanische Eigenschaften und eine gleichmäßigere Struktur besitzen.Surprisingly, it has been shown that not only all known hard materials and high-melting materials, irrespective of whether it is metals, oxides, carbides, nitrides etc. or mixtures thereof, can be processed, but also that much better and more even layers be achieved. This is probably due to the fact that the powder metallurgy Due to their shape and size, the beads produced an easily pourable powder form that the powder particles but have a fine structure, the grain size of which is arbitrary can be adjusted. The consequence of this is, strangely enough, that the sprayed ones too and even melted layers have better mechanical properties and a more uniform one Possess structure.

Andererseits bietet der erfindungsgemäße Vorsc1-flag auch die Möglichkeit, die Pulver zwar mit einer sehr gleichmäßigen Kugelgröße herzustellen, das Feingefüge aber aus Kristalliten unterschiedlicher Größe zusammenzusetzen. Weiter ist es beispielsweise möglich, etwa bei Hartmetallen verhältnismäßig große Körner aus Wolframkarbid und Kobalt zu verwenden, diese zu granulieren und mit einem Granulat aus feinstem Wolframkarbid und Kobalt zu mischen. Durch diese Maßnahmen lassen sich jeweils besondere Effekte erzielen, so daß das neue Verfahren den verschiedensten Zwecken angepaßt werden kann.On the other hand, the Vorsc1 flag according to the invention also offers the possibility of to produce the powder with a very even ball size, the fine structure but composed of crystallites of different sizes. It is further for example possible, for example with hard metals relatively large grains of tungsten carbide and To use cobalt, to granulate it and with a granulate of the finest tungsten carbide and cobalt to mix. Through these measures, special effects can be achieved in each case achieve, so that the new method can be adapted to the most diverse purposes can.

Ein Verfahren, welches sich bei der Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden kugeligen Pulver besonders bewährt hat, ist das folgende: Die als Ausgangsmaterial dienenden Feinstpulver aus Metallen, Metallegierungen, Karbiden, Hartmetallen, Boriden, Nitriden, Oxyden usw. werden zunächst in einem Gegenstrom-Schnellmischer mit einer verdünnten Lösung von Acrylharzen bzw. Methacrylharzen vermischt. Hierbei entsteht eine krümelige, feuchte Masse, die etwa 2 bis 5 °/o der obengenannten Harze enthalten soll. Als vorteilhaft hat es sich erwiesen, eine 50 °/oige Lösung der genannten Harze in Benzin zu verwenden, der zur Herabsetzung der Feuergefährlichkeit noch etwa 10 bis 20 °/o Dekalin oder Tetralin bzw. Mischungen davon zugesetzt werden. Das beim Mischen entstandene schon weitgehend kugelige Granulat gelängt nun in eine Walzensiebmaschine, deren Walze reit einem Gewebe des größten zulässigen Kugeldurchmessers (meistens zwischen 0,02 und 0,2 mm Maschenweite) ausgelegt ist. Von dort fällt das Granulat auf ein vibrierendes Etagensieb, wo die einzelnen Fraktionen getrennt werden. Die Vibration der Siebgewebe sorgt für eine weitere gute Abrundung der einzelnen Teilchen. Anschließend werden die Kügelchen in einem Warmluftstrom getrocknet, wobei die Lösungsmittel entweichen und ein hartes, rundes Granulat übrigbleibt.A method which is used in the production of the invention The spherical powder to be used has proven particularly useful is the following: The as Finest powder from metals, metal alloys, carbides, Hard metals, borides, nitrides, oxides etc. are first mixed in a high-speed countercurrent mixer mixed with a dilute solution of acrylic resins or methacrylic resins. Here the result is a crumbly, moist mass containing about 2 to 5% of the abovementioned resins should contain. It has proven to be advantageous to use a 50% solution of the These resins are to be used in gasoline to reduce the risk of fire about 10 to 20% decalin or tetralin or mixtures thereof are still added. The largely spherical granules that were created during mixing now lengthen into one Roller screening machine, the roller of which rides a fabric with the largest permissible ball diameter (mostly between 0.02 and 0.2 mm mesh size) is designed. From there that falls Granulate on a vibrating multi-stage sieve, where the individual fractions are separated. The vibration of the sieve mesh ensures that each one is further rounded off Particle. The beads are then dried in a stream of warm air, with the solvents escape and a hard, round granulate remains.

Bei komplizierten Legierungen, die aus verschiedenen Einzelkomponenten oder Zwischenlegierungspulvern zusammengesetzt werden, empfiehlt sich eine Naßmahlung von etwa maximal 24 Stunden, um die Pulver innig miteinander zu vermischen und auf die gewünschte Korngröße zu zerkleinern. In diesem Fall wird die Mahlflüssigkeit mittels einer Zentrifuge weitgehend ausgeschleudert und dieses Material dann dem Granulator zugeführt.In the case of complex alloys made up of various individual components or intermediate alloy powders, wet grinding is recommended of about a maximum of 24 hours in order to mix the powders intimately with one another and on to crush the desired grain size. In this case, the grinding liquid largely ejected by means of a centrifuge and this material then the Granulator fed.

Das gesiebte und getrocknete kugelförmige Granulat wird sodann in Zirkonoxydschalen oder einer anderen geeigneten Unterlage im Vakuum bei 10-'- bis 10-3 mm Hg oder unter Schutzgas gesintert. Die Sintertemperatur richtet sich naturgemäß nach der jeweiligen Zusammensetzung des Granulats. Das Acrylharz entweicht dabei restlos, ohne einen Rückstand zu hinterlassen.The sieved and dried spherical granulate is then in Zirconium oxide shells or another suitable base in a vacuum at 10 -'- bis 10-3 mm Hg or sintered under protective gas. The sintering temperature depends naturally according to the respective composition of the granulate. The acrylic resin escapes completely without leaving a residue.

Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Vorschlages liegt darin, daß die Teilchen, auch dann, wenn sie nicht im Vakuum, sondern unter Schutzgas gesintert werden, am Schluß der Behandlung einer Vakuumentgasung unterworfen werden können. Auf diese Weise wird ein Pulver erhalten, welches beim Aufspritzen und Aufschweißen nicht mehr gast und welches daher besonders porenarme oder sogar porenfreie Überzüge liefert.Another advantage of the proposal according to the invention is that that the particles, even if they are not sintered in a vacuum, but under an inert gas can be subjected to vacuum degassing at the end of the treatment. In this way, a powder is obtained, which during spraying and welding no longer guest and which therefore particularly low-pore or even pore-free coatings supplies.

Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Technik liegt darin, daß etwa bei der Verarbeitung von Hartmetallen in gesteuerter Weise die Sinterung unter Wasserstoff durchgeführt werden kann. Hierbei tritt eine teilweise Entkohlung der Karbide ein, so daß beim nachfolgenden Aufschmelzen der Schicht kein. freier Kohlenstoff entstehen kann. Die Bildung von freiem Kohlenstoff in karbidhaltigen Schichten ist eine gefürchtete Erscheinung, die zu porenreichen Schichten führt. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es möglich, diesen Nachteil vollständig auszuschalten. Die neue Technik gestattet also auch in dieser Hinsicht eine weitgehende Anpassung an die jeweils vorliegenden speziellen Verhältnisse.Another advantage of the technique according to the invention is that in the processing of hard metals, for example, the sintering takes place in a controlled manner Hydrogen can be carried out. This results in a partial decarburization of the Carbides, so that when the layer is subsequently melted, no. free carbon can arise. The formation of free carbon in carbide-containing layers is a dreaded phenomenon that leads to pore-rich layers. According to the invention Method it is possible to completely eliminate this disadvantage. The new technology thus also in this respect allows extensive adaptation to the respective present special conditions.

Bei den Versuchen des Erfinders hat sich gezeigt, daß es nicht erforderlich ist, das getrocknete Granulat anschließend an den Trocknungsprozeß und vor dem Verspritzen zu sintern. Dieser Arbeitsschritt ist namentlich bei sehr hochschmelzenden Pulvern, wie reinen Karbiden, Nitriden, Oxyden, Boriden u. dgl., sehr aufwendig und verteuert daher das Pulver. Es genügt in. diesem Fall, das Pulver im nichtgesinterten oder vorgesinterten Zustand zu verwenden. Hierbei hat sich gezeigt, daß auch bei kompliziert zusammengesetzten Mehrstoffsystemen eine einwandfreie Legierungsbildung und damit die Bildung völlig homogener Aufschmelzzonen eintritt. Die ursprünglich gehegte Befürchtung, daß die Zeit des Aufspritzens und Aufschmelzens zur Bildung homogener Legierungen nicht ausreichen könnte, hat sich nicht bewahrheitet. Es konnte sogar beobachtet werden, daß bei Verwendung von ungesinterten oder vorgesinterten Hartmetallkugeln die aufgespritzten und aufgeschmolzenen Schichten eine bedeutend höhere Härte aufwiesen als bei Verwendung von gesinterten Pulvern.The inventor's experiments have shown that it is not necessary is, the dried granules after the drying process and before spraying to sinter. This work step is particularly important for very high-melting powders, such as pure carbides, nitrides, oxides, borides and the like, very complex and expensive hence the powder. In this case, it is sufficient to use the powder in the non-sintered or to use pre-sintered condition. It has been shown that even with complicated composite multicomponent systems a perfect alloy formation and thus the formation of completely homogeneous melting zones occurs. The originally cherished Fear that the time of spraying and melting to form more homogeneous Alloys might not be enough has not come true. It even could can be observed that when using unsintered or presintered hard metal balls the sprayed and melted layers had a significantly higher hardness than when using sintered powders.

Um das neue Verfahren im einzelnen besser zu erläutern und um die Vorteile, die mit diesem erzielt werden, zu demonstrieren, werden im folgenden einige Ausführungsbeispiele angeführt: Beispiel 1 Ein Wolframkarbidpulver mit einer Ausgangskorngröße von 8 Mikron wurde mit 7 °/o Kobalt, dessen mittlere Ausgangskorngröße ebenfalls 8 Mikron betrug, 24 Stunden naß gemahlen und nach dem oben beschriebenen Verfahren granuliert. Das getrocknete Granulat wurde gesintert und in einer Spritzpistole, welche nach dem Azetylen-Sauerstoff-Verfahren arbeitet, auf die Oberfläche eines durch Sandstrahlen aufgerauhten Stahlteiles aufgespritzt. Eine Untersuchung der entstandenen Schicht zeigte, daß während des Aufspritzens keine Oxydation der Pulverteilchen eingetreten war. Die gleiche Beobachtung konnte gemacht werden, wenn das Granulat nach dem Plasma-Spritzverfahren verarbeitet wurde.In order to better explain the new process in detail and the The following are some of the advantages to be demonstrated with this Exemplary embodiments given: Example 1 A tungsten carbide powder with an initial grain size of 8 microns was cobalt with 7%, its mean starting grain size also Was 8 microns, wet milled for 24 hours and after the above described Process granulated. The dried granulate was sintered and in a spray gun, which works according to the acetylene-oxygen process, on the surface of a sprayed on roughened steel part by sandblasting. An investigation into the The resulting layer showed that there was no oxidation of the powder particles during spraying had occurred. The same observation could be made when the granules was processed using the plasma spray method.

Da das Azetylen-Sauerstoff-Verfahren kein vollständiges Aufschmelzen der Hartmetallkörner gestattet, wurde, um ein Verschweißen der Schicht mit dem Grundwerkstoff zu erzielen, das Wolframkarbid-Kobalt-Granulat mit 5001, einer Chrom-Nickel-Bor-Silicium-Legierung gemischt und dann aufgespritzt. Nach dem Spritzen erfolgte ein Verschweißen unter aufkohlender Brennereinstellung. Es entstand eine einheitlich glatte Verschleißschicht, die durch Diffusion fest mit dem Grundmaterial verbunden war. Das Bruch- und Schliffbild zeigte ein dichtes, für die kurze Schmelzzeit von etwa einer Minute bemerkenswert homogenes und porenfreies Gefüge mit einer mittleren Härte von 61 Re.Since the acetylene-oxygen process does not allow the hard metal grains to melt completely, the tungsten carbide-cobalt granulate was mixed with 5001, a chromium-nickel-boron-silicon alloy, and then sprayed on in order to weld the layer to the base material . After the spraying, welding took place with the torch setting being carburized. A uniformly smooth wear layer was created, which was firmly bonded to the base material by diffusion. The fracture and polished section showed a dense, remarkably homogeneous and pore-free structure with an average hardness of 61 Re for the short melting time of about one minute.

Beispiel 2 Aus einem Pulvergemisch aus 80°/o Wolframkarbid mit einer Ausgangskorngröße von nur 0,75 bis 2 Mikron und 20°/o Kobalt der gleichen Ausgangskorngröße wurde nach dem oben geschilderten Verfahren ein Granulat hergestellt. Die unter Verwendung dieses Granulats erzeugten Spritzschichten zeigten ein besonders feinkörniges, dichtes Gefüge mit gutem Verschleißwiderstand. Es wurde eine mittlere Härte von 62 Re gemessen.Example 2 From a powder mixture of 80% tungsten carbide with a Starting grain size of only 0.75 to 2 microns and 20% cobalt of the same starting grain size granules were produced according to the method described above. The under Spray coatings produced using this granulate showed a particularly fine-grained, dense structure with good wear resistance. It got a medium hardness of 62 Re measured.

Beispiel 3 Um zu demonstrieren, daß das erfindungsgemäß zu verwendende Granulat auch in ungesintertem Zustand verwendet werden kann und hierbei sogar Schichten mit besonders guten Eigenschaften liefert, wurde die im Beispiel 1 genannte Legierung mit 7°/e Kobalt und einem Wolframkarbid der Ausgangskorngröße 8 Mikron im ungesinterten granulierten Zustand unter Zusatz von Chrom-Nickel-Bor-Silicium-Granulat in einer Azetylen-Sauerstoff-Pistole verspritzt. Nach dem Aufschmelzen der gespritzten Schicht resultierte eine dichte blasenfreie Schicht mit einer Härte von 64 Re. Beispiel 4 Ein Granulat aus Wolframkarbid mit einer Ausgangskorngröße von 0,75 bis 2 Mikron und einem Kobaltgehalt von 9 °/e der gleichen Korngröße wurde im ungesinterten und im gesinterten Zustand verspritzt. Das ungesinterte Granulat ergab nach dem Aufschmelzen eine Zone mit 67R" das gesinterte Granulat eine solche mit 65 Re.Example 3 In order to demonstrate that the invention to be used Granules can also be used in the unsintered state and even layers With particularly good properties, the alloy mentioned in Example 1 was used with 7% cobalt and a tungsten carbide with an initial grain size of 8 microns in the unsintered granulated state with the addition of chromium-nickel-boron-silicon granules in one Acetylene Oxygen Gun Splashes. After the sprayed layer has melted the result was a dense, bubble-free layer with a hardness of 64 Re. example 4 Tungsten carbide granules with an initial grain size of 0.75 to 2 microns and a cobalt content of 9 ° / e of the same grain size was in the unsintered and sprayed in the sintered state. The unsintered granules resulted after melting a zone with 67R "the sintered granulate one with 65 Re.

Zahlreiche weitere Versuche haben gezeigt, daß auch andere Stoffe nach der neuen Technik mit Vorteil aufgespritzt werden können. So sind z. B. Schichten aus reinem Tantalkarbid, Titankarbid, Niobkarbid, mit und ohne den Zusatz von Ni-Cr-Si-B-Legierungen hergestellt worden. Ferner konnten gute Erfahrungen auch mit Oxyden, wie A1203, Mg0, SiO2, und Nitriden, wie AIN, gesammelt werden.Numerous other experiments have shown that other substances can be sprayed on with advantage according to the new technology. So are z. B. Layers made of pure tantalum carbide, titanium carbide, niobium carbide, with and without the addition of Ni-Cr-Si-B alloys has been manufactured. Furthermore, good experiences have also been made with oxides, such as A1203, Mg0, SiO2, and nitrides such as AlN are collected.

Claims

Claims: 1. Use of manufactured by powder metallurgy spherical powders made of refractory metals, metal alloys, oxides, carbides, Nitrides, borides or the like. Or mixtures thereof with a grain size of 20 to 120 microns, preferably 30 to 75 microns, for making coatings by means of the flame or plasma spray process.

2. The method according to claim 1, characterized in that that different grain sizes in a granulate or mixtures are different large granules can be used.

3. The method according to claim 2, characterized in that that the spherical granules in their known powder metallurgical Manufacture to be degassed in a vacuum.

4. The method of claim .2 or 3, characterized characterized in that the spherical powders produced by granulation im unsintered or pre-sintered state can be used.

5. The method according to any one of claims 2 to 4, characterized in that undercarburized or pre-sintered in hydrogen carbide-containing granules are used. Documents considered: German Patent No. 332 047; German Auslegeschriften Nos. 1019 138, 1020 506; Austrian patent specifications No. 177 932, 216 768.