DE1258861C2

DE1258861C2 - Process for the recovery of 4,4-dimethylmetadioxane in the production of isoprene by reacting an isobutene-containing hydrocarbon solution with formaldehyde and catalytic decomposition of the 4,4-dimethylmetadioxane formed

Info

Publication number: DE1258861C2
Application number: DE1965K0055446
Authority: DE
Inventors: Akio Mitsutani
Original assignee: Kurashiki Rayon Co Ltd
Current assignee: Kurashiki Rayon Co Ltd
Priority date: 1964-03-06
Filing date: 1965-03-05
Publication date: 1973-02-22
Also published as: FR1426571A; DE1258861B; GB1101321A

Description

In neuerer Zeit hat die Gewinnung von monomerem Isopren eine große industrielle Bedeutung erlangt, da ein Verfahren zur Herstellung von cis-l,4-Polyisopren entwickelt worden ist. Es ist beispielsweise zur Gewinnung von Isopren ein billiges Syntheseverfahren bekanntgeworden, bei dem Isobuten, das als Butan-Buten-Fraktion (BB-Fraktion) ein Nebenprodukt bei der katalytischen Erdölzersetzung ist, mit Formaldehyd umgesetzt und das entstandene 4,4-Dimethylmetadioxan katalytisch zersetzt wird. Bei diesem Verfahren ist es wichtig, 4,4-Dimethylmetadioxan in hoher Ausbeute zu bilden und aus dem Reaktionsprodukt in hoher Ausbeute abzutrennen. Wenn jedoch neben dem 4,4-Dimethylmetadioxan gleichzeitig Schwefelsäure und Formaldehyd anwesend sind, neigt das 4,4-Dimethylmetadioxan zur Polymerisation, Carbonisierung und Zersetzung; außerdem läßt es sich auch schwierig von Formaldehyd abtrennen.In recent times, the production of monomeric Isoprene gained great industrial importance as a process for the production of cis-1,4-polyisoprene has been developed. For example, it is a cheap synthesis method for the production of isoprene became known in the case of isobutene, which is a by-product as the butane-butene fraction (BB fraction) the catalytic decomposition of petroleum is reacted with formaldehyde and the resulting 4,4-dimethylmetadioxane is catalytically decomposed. In this process, it is important to obtain 4,4-dimethylmetadioxane in high yield to form and to be separated from the reaction product in high yield. However, if in addition to the 4,4-Dimethylmetadioxane if sulfuric acid and formaldehyde are present at the same time, 4,4-dimethylmetadioxane tends to be present for polymerization, carbonization and decomposition; besides, it can also be difficult separate from formaldehyde.

Eine Ausführungsform eines solchen Verfahrens zum Synthetisieren von Isopren ist in »Erdöl und Kohle-Erdgas-Petrochemie«, 15 (1962), Nr. 5, S. 348 bis 358, besonders auf Seite 350, Fig. 2, beschrieben. Nach diesem bekannten Verfahren werden die Reaktionsflüssigkeit, in der Isobuten mit Formaldehyd zur Bildung von 4,4-Dimethylmetadioxan umgesetzt worden ist, und die Reaktionsflüssigkeit, in der 4,4-Dimethylmetadioxan katalytisch zersetzt worden ist, in jeweiligen Dekantiergefäßen in eine organische und eine wäßrige Phase getrennt, und die erhaltenen wäßrigen Phasen werden vereinigt und in die Dioxangewinnungsstufe zurückgeführt. Bei diesem Verfahren enthält die wäßrige Phase, die von dem Dekantiergefäß für die Reaktionsflüssigkeit der Gewinnung von 4,4-Dimethylmetadioxan abfließt, gelöstes 4,4-Dimethylmetadioxan und daneben Säure und Formaldehyd, und die wäßrige Phase, die von dem Dekantiergefäß der Reaktionsflüssigkeit der katalytischen Zersetzung von 4,4-Dimethylmetadioxan abfließt, enthält unzersetztes 4,4-Dimethylmetadioxan und Formaldehyd, so daß bei diesem Verfahren Nebenreäktionen wie Polymerisation, Carbonisierung und Zersetzung von 4,4-Dimethylmetadioxan, wie vorstehend beschrieben, auftreten.One embodiment of such a method for synthesizing isoprene is described in "Petroleum and Coal-Erdgas-Petrochemie «, 15 (1962), No. 5, pp. 348 to 358, especially on page 350, Fig. 2, described. According to this known method, the reaction liquid in the isobutene with formaldehyde for Formation of 4,4-dimethylmetadioxane has been reacted, and the reaction liquid in the 4,4-dimethylmetadioxane has been catalytically decomposed, in respective decanting vessels into an organic and an aqueous phase is separated, and the aqueous phases obtained are combined and sent to the dioxane recovery stage returned. In this process, the aqueous phase contains that from the decanter for the reaction liquid of the recovery of 4,4-dimethylmetadioxane flows off, dissolved 4,4-dimethylmetadioxane and next to it acid and formaldehyde, and the aqueous phase from the decanter the reaction liquid of the catalytic decomposition of 4,4-dimethylmetadioxane flows out, contains undecomposed 4,4-dimethylmetadioxane and formaldehyde, so that secondary reactions such as polymerization, Carbonization and decomposition of 4,4-dimethylmetadioxane as described above, appear.

Aus der deutschen Auslegeschrift 1111644 ist noch ein Verfahren zur Herstellung von 4,4-Dimethyl-l,3-dioxan bekannt, bei dem man aus der wäßrigen, Schwefelsäure enthaltenden Phase Dioxan mit einem organischen Lösungsmittel, insbesondere einem Kohlenwasserstoff, extrahiert. Es wird erwähnt, daß, wenn Dioxan aus dem Reaktionsmedium unter Verwendung von beispielsweise einem organischen Lösungsmittel zur Herabsetzung der Dioxankonzentration in dem Reaktionsmedium extrahiert wird, die Ausbeute an Dioxan erhöht werden kann. Dies trifft jedoch nur für eine Reaktion zu, die sich im Gleichgewicht befindet. Außerdem liegt bei diesem bekannten Verfahren das Dioxan nicht zusammen mit Schwefelsäure und Formaldehyd vor. Wenn dies der Fall ist, können Polymerisation, Verkohlung und Zersetzung auftreten, und die Trennung des Dioxans von Formaldehyd gestaltet sich schwierig.From the German Auslegeschrift 1111644 a process for the preparation of 4,4-dimethyl-1,3-dioxane is known in which dioxane is extracted from the aqueous phase containing sulfuric acid with an organic solvent, in particular a hydrocarbon. It is mentioned that when dioxane is extracted from the reaction medium using, for example, an organic solvent to lower the dioxane concentration in the reaction medium, the yield of dioxane can be increased. However, this is only true for a reaction that is in equilibrium. In addition, in this known process the dioxane is not present together with sulfuric acid and formaldehyde. If so, polymerization, charring and decomposition can occur and the separation of the dioxane from formaldehyde is difficult.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Rückgewinnung von 4,4-Dimethylmetadioxan aus den bei der Herstellung von Isopren durch Umsetzung des Isobutens einer Butan-Buten-Fraktion (B-B-Fraktion) mit Formaldehyd und katalytische Zersetzung des entstandenen 4,4-Dimethylmetadioxans zu Isopren anfallenden wäßrigen Phasen durch kontinuierliche Extraktion mit einem organischen Lösungsmittel, das erfindungsgemäß dadurch gekennzeichnet ist, daß man die beiden wäßrigen Phasen im Gegenstrom mit der Gesamtmenge oder mit einem Teil des bei der Destillation der organischen Phase der 4,4-Dimethylmetadioxansynthese anfallenden Kopfproduktes extrahiert.The invention relates to a process for the recovery of 4,4-dimethylmetadioxane from in the production of isoprene by converting the isobutene of a butane-butene fraction (B-B fraction) with formaldehyde and catalytic decomposition of the resulting 4,4-dimethylmetadioxane to isoprene resulting aqueous phases by continuous extraction with an organic Solvent, which according to the invention is characterized in that the two aqueous Phases in countercurrent with the total amount or with part of the in the distillation of the organic Phase of the 4,4-dimethylmetadioxane synthesis obtained Head product extracted.

Bei dem Verfahren der Erfindung wird jeglicher Kontakt zwischen Dioxan einerseits und Schwefelsäure und Formaldehyd andererseits über einen langen Zeitraum in allen Stufen während des kontinuierlichen Verfahrens zur Gewinnung von Isopren aus Isobuten über Dioxanen vermieden. Darüber hinaus wird bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ein im Verfahren selbst anfallendes Exraktionsmedium verwendet und kein »Fremd-Extraktionsmittel« wie bei dem Verfahren der deutschen Auslegeschrift 1 163 848, bei dem mit Dekahydronaphthalin aus dem Reaktionsgemisch der Dioxansynthese Produkte etrahiert und das in der wäßrigen Phase erhaltene Produkt dann mit Dekahydronaphthalin extrahiert wird. Dagegen wird bei dem Verfahren der Erfindung die nicht umgesetzte B-B-Fraktion wirkungsvoll ausgenutzt, der Verlust an Dioxan wird vermindert und verschiedene andere Schwierigkeiten, wie beispielsweise Polymerisation, Carbonisierung, Zersetzung u. dgl. bei der Nachbehandlung der wäßrigen Phase können ausgeschaltet werden.
Das Verfahren nach der Erfindung wird nachfolgend an Hand der Zeichnung näher erläutert, deren einzige Figur ein Strömungsschema darstellt.In the process of the invention, any contact between dioxane on the one hand and sulfuric acid and formaldehyde on the other hand is avoided over a long period of time in all stages during the continuous process for the production of isoprene from isobutene via dioxanes. In addition, an extraction medium obtained in the process itself is used in the process according to the invention and not an "external extractant" as in the process of German Auslegeschrift 1 163 848, in which products are extracted with decahydronaphthalene from the reaction mixture of the dioxane synthesis and that obtained in the aqueous phase Product is then extracted with decahydronaphthalene. On the other hand, in the process of the invention, the unreacted BB fraction is effectively used, the loss of dioxane is reduced and various other difficulties such as polymerization, carbonization, decomposition and the like in the aftertreatment of the aqueous phase can be eliminated.
The method according to the invention is explained in more detail below with reference to the drawing, the single figure of which shows a flow diagram.

In das Reaktionsgefäß 3 werden zunächst durch die Leitung 1 eine Isobuten enthaltende Kohlenwasserstofflösung und durch die Leitung 2 eine Formaldehyd enthaltende saure Substanz als Katalysator eingeführt. Das flüssige Reaktionsprodukt wird mit Hilfe, der Dekantiervorrichtung 4 in eine organische und eine wäßrige Phase getrennt, wobei die eine große Menge 4,4-Dimethylmetadioxan enthaltende organische flüssige Phase zur Neutralisation der geringen Menge der sauren Substanz mit einem basischen Ionenaustauschharz oder auf andere Weise durch die Leitung 5 in das Neutralisationsgefäß 7 geführt und dann in dem Destillationsturm 8 destilliert wird. Am Boden des Destillationsturmes wird reines 4,4-Dimethylmetadioxan und nicht umgesetzte B-B-Fraktion am oberen Teil des Turmes zurückgewonnen. In der die Dekantiervorrichtung 4 verlassenden wäßrigen Phase istAn isobutene-containing hydrocarbon solution is first fed into the reaction vessel 3 through line 1 and introduced through the line 2 a formaldehyde-containing acidic substance as a catalyst. The liquid reaction product is with the help of the decanter 4 in an organic and a aqueous phase separated, the organic liquid containing a large amount of 4,4-dimethylmetadioxane Phase to neutralize the small amount of acidic substance with a basic ion exchange resin or in some other way passed through the line 5 in the neutralization vessel 7 and then in the Distillation tower 8 is distilled. Pure 4,4-dimethylmetadioxane becomes at the bottom of the distillation tower and unconverted B-B fraction recovered at the top of the tower. In the the decanter 4 leaving aqueous phase is

I 258 861I 258 861

gleichfalls eine kleine Menge 4,4-l)imethylmetadioxan enthalten. Diese wird mit der Gesamtmenge oder einem Teil der nicht umgesetzten B-B-Fraktion, die aus dem Destillationsturm 8 zurückgewonnen worden ist, in dem Extraktor 11 im Gegenstrqmprinzip extrahiert, wobei die gesamte Menge an 4,4-Dimethylmetadioxan in die organische Lösungsmittelphase wandert. Durch die Leitung 13 wird eine verdünnte, saure, wäßrige Formaldehydlösung, die frei von 4,4-Dimethylmetadioxan ist, entnommen. Die 4,4-Dimethylmetadioxan enthaltende Kohlenwasserstofflösung wird durch die Leitung 12 dem Behälter 7 zugeführt, in dem sich die Kohlenwasserstofflösung von 4,4-Dimethylmetadioxan befindet, die durch die Leitung 5 eingeführt worden ist.also a small amount of 4,4-l) imethylmetadioxane contain. This is with the total amount or part of the unreacted B-B fraction, which has been recovered from the distillation tower 8 in the extractor 11 in the countercurrent principle extracted, with the entire amount of 4,4-dimethylmetadioxane in the organic solvent phase wanders. A dilute, acidic, aqueous formaldehyde solution is released through line 13 of 4,4-dimethylmetadioxane is taken. The hydrocarbon solution containing 4,4-dimethylmetadioxane is fed through the line 12 to the container 7, in which the hydrocarbon solution of 4,4-dimethylmetadioxane which has been introduced through line 5.

Das am Boden des Destillationsturmes 8 erhaltene 4,4-Dimethylmetadioxan wird dann gasförmig zusammen mit Dampf aus der Leitung 15 in das Reaktionsgefäß 14 übergeführt und in der Gasphase in Gegenwart eines geeigneten Katalysators bei einer Reaktionstemperatur von 150 bis 35O⁰C katalytisch zersetzt. Das Zersetzungsprodukt wird nach Kondensation mit Hilfe der Dekantiervorrichtung 16 in eine organische und eine wäßrige Phase getrennt. Das nicht umgesetzte 4,4-Dimethylmetadioxan ist in beiden Phasen verteilt. Durch Destillation der durch die Leitung 17 in den Destillationsturm 21 übergeführten organischen Phase werden das gebildete Isopren und Isobuten durch die Leitung 22 entnommen, und das 4,4-Dimethylmetadioxan wird durch die Leitung 23 abgeführt. Die die Leitung 18 durchlaufende wäßrige Phase wird, wie in dem Extraktor 11, in dem Extraktor 19 im Gegenstromprinzip mit der Gesamtmenge oder einem Teil der nicht umgesetzten B-B-Fraktion, die durch die Leitung 10 eingebracht wird, in Berührung gebracht, wobei das 4,4-Dimethylmetadioxan extrahiert wird. Nach der Extraktion wird die wäßrige Phase, die kein 4,4-Dimethylmetadioxan mehr enthält, durch die Leitung 24 entnommen. Die 4,4-Dimethylmetadioxan enthaltende Kohlenwasserstofflösung wird über die Leitung 20 in dem Destillationsturm 8 mit der anderen 4,4-Dimethylmetadioxan-Kohlenwasserstoff-Lösung zusammengebracht.The obtained at the bottom of the distillation tower 8 4,4-Dimethylmetadioxan is then gaseous converted together with steam from line 15 into the reaction vessel 14, and catalytically decomposing a suitable catalyst at a reaction temperature of 150 to 35O ⁰ C in the gas phase in the presence of. After condensation, the decomposition product is separated into an organic and an aqueous phase with the aid of the decanter 16. The unreacted 4,4-dimethylmetadioxane is distributed in both phases. By distilling the organic phase transferred to the distillation tower 21 through the line 17, the isoprene and isobutene formed are removed through the line 22, and the 4,4-dimethylmetadioxane is removed through the line 23. The aqueous phase passing through the line 18 is, as in the extractor 11, brought into contact in the extractor 19 in the countercurrent principle with the total amount or part of the unreacted BB fraction which is introduced through the line 10, the 4, 4-dimethylmetadioxane is extracted. After the extraction, the aqueous phase, which no longer contains 4,4-dimethylmetadioxane, is removed through line 24. The hydrocarbon solution containing 4,4-dimethylmetadioxane is brought together via line 20 in the distillation tower 8 with the other 4,4-dimethylmetadioxane hydrocarbon solution.

Erfindungsgemäß können 4,4-Dimethylmetadioxan aus dem Reaktionsprodukt der Umsetzung von Isobuten und Fonnaldehyd und das bei der katalytischen Zersetzung von Metadioxan nicht umgesetzte 4,4-Dimethylmetadioxan vollständig ohne Zersetzung, Polymerisation, Carbonisierung usw., zurückgewonnen werden, wobei die Zersetzung und Polymerisation von Formaldehyd, die bei der Trennung von 4,4-Dimethylmetadioxan und Formaldehydlösung in Anwesenheit von Schwefelsäure leicht ablaufen, sowie die zusätzliche Reaktion von Formaldehyd zu 4,4-Dimethylmetadioxan vollständig unterbunden werden. Außerdem kann 4,4-Dimethylmetadioxan ohne jeden Verlust in die Reaktion zurückgeführt werden. Schließlich enthält die nach der Extraktion des 4,4-Dimethylmetadioxans zurückbleibende Flüssigkeit aus der wäßrigen Phase außer Formaldehyd keine organische Verbindung, so daß sie entweder so wie sie ist oder nach Einengung wieder verwendet werden kann. According to the invention, 4,4-dimethylmetadioxane from the reaction product of the reaction of isobutene and formaldehyde and the 4,4-dimethylmetadioxane not converted during the catalytic decomposition of metadioxane can be completely recovered without decomposition, polymerization, carbonization, etc., the decomposition and polymerization of Formaldehyde, which easily run off when 4,4-dimethylmetadioxane and formaldehyde solution are separated in the presence of sulfuric acid, and the additional reaction of formaldehyde to 4,4-dimethylmetadioxane is completely prevented. In addition, 4,4-dimethylmetadioxane can be recycled into the reaction without any loss. Finally, the liquid remaining after the extraction of the 4,4-dimethylmetadioxane from the aqueous phase contains no organic compound apart from formaldehyde, so that it can either be used as it is or after concentration.

Als Katalysator bei der Umsetzung von Isobuten und Formaldehyd kann eine starke Säure, wie Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Toluolsulfonsäure, dienen. Die Extraktoren 11 und 19 können zu einer Einheit zusammengelegt werden, und der günstigste Temperaturbereich beträgt 0 bis 1(K)° C, vorzugsweise 10 bis 40 O. Der Driu'k I zweckmäßig so niedrig wie möglich innerhalb eines Bereiches, bei dem das in den Hxtniktor eintretende Gut bei der Extraktionstemperatur flüssig ist; der Druck S liegt zweckmäßig zwischen Atmorphärendruck und K) Atm.A strong acid such as Sulfuric acid, phosphoric acid or toluenesulfonic acid, serve. The extractors 11 and 19 can be combined into one unit, and the most favorable temperature range is 0 to 1 (K) ° C, preferably 10 to 40 °. The Driu'k I is expedient as low as possible within a range, in which the good entering the Hxtniktor is liquid at the extraction temperature; the pressure S is expediently between atmospheric pressure and K) Atm.

example

In das Reaktionsgefäß 3 wurden 5404 Teile proIn the reaction vessel 3, 5404 parts per

ίο Stunde wäßrige Formaldehydlösung, die 1252 Teile Formaldehyd und 609 Teile Schwefelsäure enthielt, und 4743 Teile pro Stunde flüssige BB-Fraktion, die 1518 Teile Isobuten enthielt, eingeleitet und bei 6O⁰C und einem Druck von 6 Atm umgesetzt. Das Reuk-ίο hour aqueous formaldehyde solution containing 1252 parts of formaldehyde and 609 parts of sulfuric acid, and 4743 parts per hour of liquid BB fraction containing 1518 parts of isobutene, introduced and ^{reacted at 6O 0} C and a pressure of 6 atm. The Reuk

»5 tionsprodukt wurde kontinuierlich entnommen und mit Hilfe der Dekantiervorrichtung 4 in eine organische und eine wäßrige Phase getrennt. Die organische flüssige Phase enthielt 1576 Teile 4,4-Dimethylmetadioxan und die wäßrige Phase 264 Teile 4,4-Dimethyl-»5 tion product was continuously removed and with the aid of the decanter 4 into an organic and an aqueous phase separated. The organic liquid phase contained 1576 parts of 4,4-dimethylmetadioxane and the aqueous phase 264 parts of 4,4-dimethyl

»o metadioxan. Daneben wurden 2300 Teile pro Stunde 4,4-Dimethylmetadioxan mit 2300 Teilen Dampf vermischt, bei einer Temperatur von 200°C in das Reaktionsgefäß 14 eingeführt und zur Umsetzung über den Katalysator geführt. Das Reaktionsprodukt wurde“O metadioxane. In addition, 2300 parts per hour were made 4,4-Dimethylmetadioxane mixed with 2300 parts of steam, introduced into the reaction vessel 14 at a temperature of 200 ° C. and used for the reaction Catalyst led. The reaction product was

»5 mit Wasser und Sole gekühlt, und die gesammelte kondensierte Flüssigkeit wurde mit Hilfe der Dekantiervorrichtung 16 in eine organische flüssige Phase und eine wäßrige Phase getrennt. Die organische flüssige Phase enthielt 1000 Teile Isopren, 114 Teile»5 cooled with water and brine, and the condensed liquid collected was converted into an organic liquid phase with the aid of the decanter 16 and an aqueous phase separated. The organic liquid phase contained 1000 parts of isoprene, 114 parts

3» Isobuten und 326 Teile 4,4-Dimethylmetadioxan, und ' die wäßrige Phase enthielt 428 Teile Formaldehyd, 134 Teile 4,4-Dimethylmetadioxan und 2595 Teile Wasser. Das in dem Isopren enthaltene 4,4-Dimethylmetadioxan wurde durch Destillation leicht zurückgewonnen und für die katalytische Zersetzungsieaktion von 4,4-Dimethylmetadioxan wiederverwendbar.3 »isobutene and 326 parts of 4,4-dimethylmetadioxane, and 'The aqueous phase contained 428 parts of formaldehyde, 134 parts of 4,4-dimethylmetadioxane and 2595 parts Water. The 4,4-dimethylmetadioxane contained in the isoprene was easily recovered by distillation and reusable for the catalytic decomposition reaction of 4,4-dimethylmetadioxane.

Die wäßrige Phase des Reaktionsproduktes der 4,4-Dimethylmetadioxansynthese wurde bei 30" C und 3 Atm in dem Extraktionsturm 11 mit 20 perforierten Platten im Gegenstromprinzip mit 932 Teilen der flüssigen BB-Fraktion zusammengebracht, die aus dem Destillationsturm 8 wiedergewonnen worden war. Am Boden des Turmes wurden 4310 Teile einer wäßrigen Formaldehydlösung, die 251 Teile Formaldehyd enthielt, und 548 Teile Schwefelsäure ?uruckgewonnen, die frei von 4,4-Dimethylmetadioxan waren. Am oberen Teil des Turmes wurden 1196 Feile flüssige BB-Fraktion, die 264 Teile 4,4-Dtmeth>lmetadioxan enthielten, erhalten und mit der organisehen flüssigen Phase aus der Dtkantier\orrichtung4 vereinigt und in den Neutralisationsbehälter 7 eingebracht, der zur Neutralisation der geringen vorhandenen Menge Schwefelsäure mit einem basischen Ionenaustauschharz beschickt war.The aqueous phase of the reaction product of the 4,4-dimethylmetadioxane synthesis was at 30.degree and 3 atm in the extraction tower 11 with 20 perforated plates in countercurrent flow with 932 parts of the liquid BB fraction recovered from the distillation tower 8 was. At the bottom of the tower were 4310 parts of an aqueous formaldehyde solution, 251 parts of formaldehyde contained and recovered 548 parts of sulfuric acid, which was free of 4,4-dimethylmetadioxane was. In the upper part of the tower, 1196 files were liquid BB fraction, the 264 parts 4,4-Dtmeth> lmetadioxan contained, received and with the organic liquid phase from the decanting device4 combined and introduced into the neutralization tank 7, which is used to neutralize the small amounts present Amount of sulfuric acid was charged with a basic ion exchange resin.

Die wäßrige Phase aus der Dekantiervorrichtiing 16 wurde bei 30⁰C und 3 Atm in dein Extraktionsturm 19 mit 20 perforierten Platten im (legenstroinpr nzip mit 932 Teilen llüssiger BB-Fraktion zusammengebracht, die ein Teil der am oberen Teil d'-s Dt-The aqueous phase from the Dekantiervorrichtiing 16 was combined llüssiger at 30 ⁰ C and 3 atm in your extraction tower 19 with 20 perforated plates (legenstroinpr NZip with 932 parts BB Group, dt part of the upper part of d's

βο stillationsturmes 8 zurückgewonnenen BB-Fniktion waren. Am Boden des Turms wurden 3023 Teile einer wäßrigen Formaldehydlösung, die 428 TtiIe Formaldehyd enthielt und frei von 4,4-Dimethylmci.'dioxni· war, zurückgewonnen. 1066 Teile BB-FraktionslÖMiiig vom oberen Teil des Iiirmes, die 134 Teile 4,4-l)i methylmetadioxan enthielten, wurden mit d. 1 BB-Fraktionslösung des 4,4-Dtinethylmetadioxans ans • dem Neutralisationsbehälter 7 \ereinigt, in denβο stillation tower 8 recovered BB function was. At the bottom of the tower, 3023 parts of an aqueous formaldehyde solution, the 428 parts formaldehyde Contains and free of 4,4-Dimethylmci.'dioxni was recovered. 1066 parts of BB FraktionlÖMiiig from the upper part of the chamber, the 134 parts 4,4-l) i methylmetadioxane were used with d. 1 BB fraction solution of 4,4-Dtinethylmetadioxans ans • the neutralization tank 7 \ cleaned, into the

Claims

Claim:

Process for the recovery of 4,4-dimethylmetadioxane from the in the production of isoprene by reacting the isobutene with a butane-butene fraction (B-B fraction) Formaldehyde and catalytic decomposition of the resulting 4,4-dimethylmetadioxane to isoprene resulting aqueous phases by continuous extraction with an organic solvent, characterized, that one the two aqueous phases in countercurrent with the total amount or with a part that obtained in the distillation of the organic phase of the 4,4-dimethylmetadioxane synthesis Head product extracted.