DE1255643B

DE1255643B - Process for the continuous recovery of bromine from gas mixtures containing hydrogen bromide

Info

Publication number: DE1255643B
Application number: DES77539A
Authority: DE
Inventors: Louis Foulletier; Michel Markiewicz
Original assignee: Societe dElectro Chimie dElectro Metallurgie et des Acieries Electriques Dugine SA SECEMAU
Current assignee: Societe dElectro Chimie dElectro Metallurgie et des Acieries Electriques Dugine SA SECEMAU
Priority date: 1961-02-21
Filing date: 1962-01-15
Publication date: 1967-12-07

Description

Verfahren zur kontinuierlichen Rückgewinnung von Brom aus Bromwasserstoff enthaltenden Gasgemischen Die Erfindung betrifft ein kontinuierliches Verfahren zur Rückgewinnung von Brom, das in Form von Bromwasserstoffsäure in Gasgemischen enthalten ist, die bei der Bromierung von organischen Verbindungen anfallen.Process for the continuous recovery of bromine from hydrogen bromide containing gas mixtures The invention relates to a continuous process for the recovery of bromine, which is in the form of hydrobromic acid in gas mixtures contained in the bromination of organic compounds.

Bei der Bromierung von organischen Verbindungen durch Substitution geht die Hälfte des Broms in Form von HBr verloren: RH + Br2 -> RBr + BrH Das übliche Rückgewinnungsverfahren besteht darin, daß die Reaktionsprodukte mit Wasser oder einer Alkalilauge gewaschen werden, wobei eine Lösung von Bromwasserstoffsäure oder Alkalibromiden erhalten wird und dann das Brom durch Zusatz von Chlor frei gemacht wird. Die Hauptschwierigkeit ergibt sich aus der Notwendigkeit, das auf diese Weise zurückgewonnene Brom zu trocknen, denn bei der Bromierung, insbesondere der thermischen Bromierung, ist die Anwesenheit von Wasser gewöhnlich störend. Es verursacht Zersetzung der organischen Produkte und erhöht die Korrosionsgefahr.In the bromination of organic compounds through substitution, half of the bromine is lost in the form of HBr: RH + Br2 -> RBr + BrH The usual recovery process consists in washing the reaction products with water or an alkali to obtain a solution of hydrobromic acid or alkali bromides and then liberating the bromine by adding chlorine. The main difficulty arises from the need to dry the bromine recovered in this way, since in bromination, particularly thermal bromination, the presence of water is usually troublesome. It causes decomposition of the organic products and increases the risk of corrosion.

Die Erfindung ermöglicht es, das Brom in sehr einfacher Weise in wasserfreier Form wiederzugewinnen. Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur kontinuierlichen Rückgewinnung von Brom aus Bromwasserstoff enthaltenden, insbesondere bei der Bromierung von organischen Verbindungen anfallenden Gasgemischen mit dem Kennzeichen, daß man in die Gasgemische bei Raumtemperatur oder darunter Chlor einführt und das durch die Umsetzung des Chlors mit dem Bromwasserstoff entstandene Brom unmittelbar nach seiner Bildung zusammen mit gegebenenfalls vorhandenem überschüssigem Brom aus der Bromierungsreaktion durch Kondensation abtrennt.The invention allows the bromine in a very simple manner in anhydrous Regaining shape. The invention is a process for continuous Recovery of bromine from containing hydrogen bromide, especially during bromination of organic compounds resulting from gas mixtures with the indicator that one introduces chlorine into the gas mixtures at room temperature or below and that through the reaction of the chlorine with the hydrogen bromide produced bromine immediately after its formation together with any excess bromine present from the Separates the bromination reaction by condensation.

Es ist bekannt, daß Chlor mit Bromwasserstoffsäure unter Freiwerden von Brom und Bildung von Chlorwasserstoffsäure reagiert. Man wußte, daß diese Reaktion thermodynamisch quantitativ ist, jedoch kannte man nicht die Kinetik bei niederer Temperatur. Die Rückgewinnung von Brom aus Gemischen mit organischen Stoffen ist mit besonderen Schwierigkeiten verbunden. Neben Bromwasserstoff enthalten bei der Bromierung entstandene Gasgemische Bestandteile, die sich bekanntlich leicht mit Chlor umsetzen. So können beispielsweise von den vier wesentlichen Bestandteilen des aus der Bromierung des Trifluormethan kommenden Gasgemisches drei mit Chlor reagieren. Dabei bilden sich chlorierte organische Verbindungen und Bromchlorid. Die Verhältnisse werden dadurch noch komplizierter, daß auPer diesen Reaktionen noch Substitutionsreaktionen zwischen dem freien Chlor und den vorhandenen organischen Bromderivaten zu erwarten sind. Aus diesem Grund war man bisher bestrebt, zurAbtrennungvon BromwasserstoffReagenzien zu verwenden, bei denen ein Angriff auf das gewünschte Endprodukt oder gegebenenfalls nicht umgesetzte Ausgangsstoffe und die damit verbundene Bildung von weiteren Nebenprodukten sicher ausgeschlossen ist. So wurde Bromwasserstoff mit Wasser oder schwachen Laugen ausgewaschen, weil durch diesen Verfahrensschritt die organischen Bromierungsprodukte und deren Ausgangsstoffe nicht angegriffen werden.It is known that chlorine is liberated with hydrobromic acid of bromine and formation of hydrochloric acid reacts. You knew this reaction is thermodynamically quantitative, but the kinetics of lower was not known Temperature. The recovery of bromine from mixtures with organic matter is associated with particular difficulties. In addition to hydrogen bromide contained in the Bromination resulting gas mixtures constituents, which are known to be easy with React chlorine. For example, from the four essential components of the gas mixture resulting from the bromination of trifluoromethane three with chlorine react. This forms chlorinated organic compounds and bromine chloride. The situation is made even more complicated by the fact that, in addition to these reactions nor substitution reactions between the free chlorine and the organic ones present Bromine derivatives are to be expected. For this reason, efforts have hitherto been made to separate Use hydrogen bromide reagents in which an attack on the desired End product or possibly unreacted starting materials and the associated Formation of further by-products is definitely excluded. This is how hydrogen bromide became Washed out with water or weak alkalis, because through this process step the organic bromination products and their starting materials are not attacked.

Es war daher überraschend, daß unter den Bedingungen, unter denen erfindungsgemäß die Einführung von Chlor in die genannten Gasgemische vorgenommen wird, die Umsetzung des Bromwasserstoffs mit dem Chlor bevorzugt vor sämtlichen anderen Reaktionen abläuft und daß es infolgedessen nicht zu einer Bildung von unerwünschten chlorierten organischen Produkten kommt. Es war ferner nicht vorauszusehen, daß das mit dem erfindungsgemäßen Verfahren erzeugte Brom praktisch weder freies Chlor noch Bromchlorid enthält und daher unmittelbar wieder für die Bromierung eingesetzt wird.It was therefore surprising that under the conditions under which according to the invention made the introduction of chlorine into the gas mixtures mentioned the reaction of the hydrogen bromide with the chlorine is preferred over all other reactions take place and that, as a result, there is no formation of undesirable chlorinated organic products. Furthermore, it was not foreseeable that the bromine produced with the process according to the invention is practically neither free chlorine still contains bromine chloride and is therefore immediately used again for the bromination will.

Das Verfahren der Erfindung erbringt einen wesentlichen technischen Fortschritt, weil es eine Isolierung des Bromwasserstoffs und die Wiedergewinnung des Broms aus wäßrigen Lösungen und seine Trocknung überflüssig macht und direkt eine Rückgewinnung des eingesetzten Broms in sehr hoher Ausbeute ermöglicht.The method of the invention provides an essential technical one Progress because there is isolation of hydrogen bromide and the Recovery of the bromine from aqueous solutions and its drying superfluous makes and directly a recovery of the bromine used in a very high yield enables.

Es wurde festgestellt, daß die Geschwindigkeit der Umsetzung des Chlors mit der Bromwasserstoffsäure bei gewöhnlicher Temperatur in Gegenwart der bromierten organischen Derivate sehr hoch ist. Die erforderliche Berührungszeit liegt unter 1,5 Sekunden. Diese Geschwindigkeit ist so hoch, daß die Umsetzung des Chlors mit der Bromwasserstoffsäure im Kondensator durchgeführt werden kann, der zur Abtrennung des gebildeten Broms dient.It was found that the rate of reaction of the chlorine with the hydrobromic acid at ordinary temperature in the presence of the brominated organic derivatives is very high. The required contact time is below 1.5 seconds. This speed is so high that the reaction of the chlorine with the hydrobromic acid can be carried out in the condenser for the separation of the bromine formed is used.

Das Chlor muß in das Gasgemisch in einer Menge eingeführt werden, die der für die Umsetzung theoretisch erforderlichen Menge, d. h. 1 Mol Chlor pro Mol Bromwasserstoffsäure, entspricht oder etwa darüber liegt. Nach der Einwirkung des Chlors bestehen die Reaktionsprodukte aus einem Gemisch von organischen Ausgangsprodukten, bromierten organischen Verbindungen, freiem Brom und Chlorwasserstoffsäure.The chlorine must be introduced into the gas mixture in an amount the amount theoretically required for implementation, d. H. 1 mole of chlorine per Moles of hydrobromic acid, equals or is about above. After exposure of the chlorine, the reaction products consist of a mixture of organic starting materials, brominated organic compounds, free bromine and hydrochloric acid.

Die Art der Abtrennung des Broms ist verschieden, je nach den physikalischen Eigenschaften der organischen Verbindungen. Grundsätzlich erfolgt die Abtrennung durch Destillation. Wenn die organischen Verbindungen Gase sind, ist die Abtrennung vereinfacht, denn es genügt hierbei, das Brom, dessen Schmelzpunkt bei -8'C liegt, durch einfache Kühlung zu kondensieren. Tatsächlich wurde jedoch festgestellt, daß es infolge verschiedener Verunreinigungen des Broms möglich ist, das Gasgemisch bis auf -15'C zu kühlen, ohne daß eine Verstopfung des Kondensators eintritt. Da bei dieser Temperatur der Dampfdruck des Broms nicht unbeachtlich ist, kann man dem ersten Kondensator einen zweiten nachschalten, in dem das Brom im festen Zustand anfällt. Vorzugsweise besteht diese zweite Kondensationsstufe aus zwei parallelgeschalteten Kondensatoren, die abwechselnd arbeiten, wobei einer in Betrieb ist, während der andere aufgetaut wird.The way in which the bromine is separated is different depending on the physical properties of the organic compounds. In principle, the separation takes place by distillation. If the organic compounds are gases, the separation is simplified because it is sufficient to condense the bromine, whose melting point is -8'C, by simple cooling. In fact, however, it was found that, as a result of various impurities in the bromine, it is possible to cool the gas mixture to -15 ° C. without the condenser becoming clogged. Since the vapor pressure of the bromine is not insignificant at this temperature, a second condenser can be connected downstream of the first condenser, in which the bromine is obtained in the solid state. This second condensation stage preferably consists of two capacitors connected in parallel which work alternately, one being in operation while the other is being thawed.

Die Temperatur der zweiten Kondensationsstufe ist nur durch die Kondensationstemperatur der organischen Produkte begrenzt. Es ist jedoch unnötig, die Gase auf Temperaturen weit unter -30°C zu kühlen, da der Bromverlust durch den Dampfdruck bei dieser Temperatur nicht mehr als etwa 10/, beträgt.The temperature of the second condensation stage is only determined by the condensation temperature of organic products limited. However, it is unnecessary to keep the gases at temperatures To cool far below -30 ° C, because the bromine loss due to the vapor pressure at this temperature is no more than about 10 /.

Es ist überraschend, daß das auf die beschriebene Weise gewonnene Brom praktisch weder freies Chlor noch Bromchlorid enthält. Es kann daher unmittelbar in die Bromierungsvorrichtungen zurückgeführt werden, ohne daß die Gefahr der Bildung von unerwünschten chlorierten organischen Verbindungen besteht, während die Bromierung in Gegenwart von Chlor zur Bildung solcher chlorierten Verbindungen führen würde.It is surprising that this is obtained in the manner described Bromine contains practically neither free chlorine nor bromine chloride. It can therefore be immediate be returned to the bromination devices without the risk of formation consists of undesirable chlorinated organic compounds during the bromination would lead to the formation of such chlorinated compounds in the presence of chlorine.

Auffallend ist die große Einfachheit der Vorrichtung gemäß der Erfindung. Ein Nachteil des Verfahrens könnte in der Korrosionswirkung des Broms liegen, die jedoch ausgeschaltet werden kann, indem man die üblicherweise beim Arbeiten mit Brom gebrauchten Werkstoffe verwendet, wie säurebeständiges Geräteglas, Quarz, Kieselsäure, Nickel oder Nickellegierungen oder Polytetrafluoräthylen (massiv oder als Überzug).The great simplicity of the device according to the invention is striking. A disadvantage of the process could be the corrosive effect of the bromine however, it can be turned off by what is customary when working with Bromine used materials, such as acid-resistant glass, quartz, silica, Nickel or nickel alloys or polytetrafluoroethylene (solid or as a coating).

Wenn man bei der Bromierung von fluorhaltigen Produkten in Apparaturen aus kieselsäurehaltigen Materialien arbeiten will, müssen Spuren von Fluorwasserstoffsäure, die stets vorhanden sind, entfernt werden. Dies läßt sich durch Überleiten über feste Kieselsäure erreichen. Wie bereits erwähnt, ermöglicht das Verfahren gemäß der Erfindung die Gewinnung des Broms in wasserfreier Form durch unmittelbare Behandlung der bei der Bromierung von organischen Verbindungen gebildeten Reaktionsgase. Es eignet sich besonders zur Rückgewinnung des Broms aus Bromwasserstoffsäure, die bei der Bromierung von Trifluormethan, Difluorchlormethan oder deren Gemischen zusammen mit den Bromierungsprodukten anfällt.If you look at the bromination of fluorine-containing products in equipment wants to work from silicic acid-containing materials, traces of hydrofluoric acid, which are always present, are removed. This can be done by passing over reach solid silica. As already mentioned, the method according to of the invention, the recovery of the bromine in anhydrous form by direct treatment the reaction gases formed during the bromination of organic compounds. It is particularly suitable for the recovery of bromine from hydrobromic acid, which in the bromination of trifluoromethane, difluorochloromethane or their mixtures together is obtained with the bromination products.

Beispiel 1 Verfügbar war ein aus der Bromierung von Trifluormethan kommendes Gasgemisch, das durch Umsetzung von stündlich 12 Mol CF,H und 12 Mol Brom erhalten worden war. Das bei der Bromierung gebildete Gas hatte folgende Zusammensetzung: CF,Br ....................... 38 Molprozent CF,H ....................... 12 Molprozent HBr ........................ 38 Molprozent Bra ......................... 12 Molprozent Das Gas wurde unten in einen Röhrenkühler aus Monel von 20 mm Innendurchmesser und 3 m Höhe eingeführt. Der Kühler war unten mit einem Eintritt für Chlor und einer 61 fassenden Vorlage aus säurebeständigem Geräteglas versehen. Durch den Mantel des Kühlers wurde eine Sole von -15'C geleitet.Example 1 A gas mixture resulting from the bromination of trifluoromethane was available, which had been obtained by reacting 12 moles of CF, H and 12 moles of bromine per hour. The gas formed during the bromination had the following composition: CF, Br ....................... 38 mole percent CF, H ....................... 12 mole percent HBr ........................ 38 mole percent Bra ......................... 12 mole percent The gas was introduced into the bottom of a Monel tubular cooler with an internal diameter of 20 mm and a height of 3 m. The bottom of the cooler was provided with an inlet for chlorine and a template made of acid-resistant glass. A brine at -15'C was passed through the jacket of the cooler.

In das Gasgemisch wurden stündlich 5,1 Mol Chlor eingeführt. Diese Menge war so berechnet, daß der Chlorgehalt des Gases nach der Kondensation ungefähr 2°/o betrug. Dieser Gehalt wurde mit einem Ultraviolett-Kolorimeter ermittelt.5.1 moles of chlorine per hour were introduced into the gas mixture. These Amount was calculated so that the chlorine content of the gas after condensation was approximately Was 2 ° / o. This content was determined with an ultraviolet colorimeter.

Das aus dem Kühler austretende Gasgemisch wurde in einen zweiten gleichen Kühler von 18 mm Innendurchmesser und 2,5 m Höhe geführt, dem jedoch kein Chlor zugeführt wurde. Zur Kühlung diente in diesem Kühler eine Sole von -25'C. Nachgeschaltet waren diesem Kühler die üblichen Stufen: Wasserwäsche, Alkaliwäsche, Trocknung, Verdichtung und Destillation. Das aus der zweiten Kondensationsstufe austretende Gasgemisch enthielt etwa 2 Volumprozent Chlor und eine geringe Brommenge.The gas mixture emerging from the cooler was equal to a second Cooler with an inner diameter of 18 mm and a height of 2.5 m, but no chlorine was fed. A brine at -25'C was used for cooling in this cooler. Downstream were the usual stages for this cooler: water washing, alkali washing, drying, Compression and distillation. That emerging from the second condensation stage The gas mixture contained about 2 percent by volume of chlorine and a small amount of bromine.

Auf die beschriebene Weise wurden stündlich 6,4 Mol Brom gewonnen, d. h. 86 % des im Gasgemisch in Form von HBr vorhandenen Broms.6.4 mol of bromine per hour were obtained in the manner described, ie 86 % of the bromine present in the gas mixture in the form of HBr.

Beispiel 2 Ein Gasgemisch, das durch Bromierung von stündlich 24,5 Mol eines Gemisches von CFZC1H und CF,H mit stündlich 28 Mol Brom anfiel, wurde in die im Beispiel l beschriebene Vorrichtung eingeführt. Dieses Gasgemisch bestand aus Bromwasserstoffsäure, Chlorwasserstoffsäure, überschüssigem Brom und verschiedenen Halogenkohlenstoffen.Example 2 A gas mixture which by bromination of 24.5 per hour Mole of a mixture of CFZC1H and CF, H with 28 moles of bromine per hour was obtained introduced into the device described in example l. This gas mixture existed from hydrobromic acid, hydrochloric acid, excess bromine and various Halocarbons.

Es wurde nur die erste Kondensationsstufe verwen= det, der unten Chlor in einer Menge von 5 M:)l/h zugeführt wurde. Auf diese Weise wurden stündlich 12,5 Mol Brom zurückgewonnen. Am Austritt des bei -15°C gehaltenen Kühlers enthielt das Gas etwa 2 Volumprozent Chlor und 5 Volumprozent Brom. Es wurden somit 84,60/0 des im Gas in Form von HBr vorhandenen Broms wiedergewonnen.Only the first condensation stage was used, the lower one with chlorine was supplied in an amount of 5 M:) l / h. In this way, every hour became 12.5 Moles of bromine recovered. At the outlet of the cooler kept at -15 ° C contained the Gas about 2 percent by volume chlorine and 5 percent by volume bromine. There were thus 84.60 / 0 des recovered bromine present in the gas in the form of HBr.

Beispiel 3 In einem mit einem Rückflußkühler versehenen Glaskolben wurde Toluol am Sieden gehalten und gleichzeitig Brom zugetropft. Die Bromierung des Toluols zu Benzylbromid ist mit der Entwicklung von Bromwasserstoff verbunden, der aus dem Rückflußkühler entweicht und hierbei eine geringe Menge Toluol mitnimmt. Dieses Gasgemisch wird dem unteren Teil eines aus Glas bestehenden Kondensators zugeführt und hier gleichzeitig Chlor eingeleitet. Die Chlormenge wurde in Abhängigkeit von dem Meßergebnis eines Ultraviolett-Kolorimeters geregelt. Der Kondensator wurde auf einer Temperatur von -15'C gehalten. Das bei der Reaktion entstehende Brom wurde in einem Glaskolben aufgefangen und später wieder für die Bromierungsreaktion verwendet. Es empfiehlt sich, für diese Bromierungsreaktion kein metallisches Reaktionsgefäß zu verwenden, weil durch das Metall Kernsubstitutionsreaktionen begünstigt werden könnten.Example 3 In a glass flask equipped with a reflux condenser, toluene was kept at the boil and bromine was added dropwise at the same time. The bromination of toluene to benzyl bromide is associated with the evolution of hydrogen bromide, which escapes from the reflux condenser and takes a small amount of toluene with it. This gas mixture is fed to the lower part of a condenser made of glass and chlorine is introduced here at the same time. The amount of chlorine was controlled depending on the measurement result of an ultraviolet colorimeter. The condenser was kept at a temperature of -15 ° C. The bromine formed during the reaction was collected in a glass flask and later used again for the bromination reaction. It is advisable not to use a metallic reaction vessel for this bromination reaction because the metal could promote nuclear substitution reactions.

Mit der einzigen bei -15'C gehaltenen Kondensationsstufe konnten 91,3 °/o des in dem entweichenden Gasgemisch in Form von Bromwasserstoff enthaltenden Broms sowie eine geringe Menge Toluol zurückgewonnen werden.With the only condensation stage kept at -15 ° C., 91.3% of the bromine contained in the escaping gas mixture in the form of hydrogen bromide and a small amount of toluene could be recovered.

Beispiel 4 Die aus der kontinuierlichen Bromierung von stündlich 15 Mol CHCIF2 stammenden Gase, die praktisch ausschließlich aus überschüssigem Brom, Difluorchlorbrommethan und Bromwasserstoff bestehen, wurden mit etwa dem gleichen Volumen Chlortrifluormethan verdünnt. Das letztere wurde in die Abgase der Bromierung eingeführt, um den Partialdruck des CFZCIBr zu senken und die Kondensation dieser Substanz in den Kondensatoren zusammen mit dem Brom zu vermeiden. Das Gasgemisch wurde in der im Beispiel 1 beschriebenen Apparatur mit Chlor versetzt. Wegen der Verdünnung des CFZCIBr durch Bromwasserstoff und Trifluorchlormethan konnten zwei Kondensatoren benutzt werden, von denen der zweite bei -25' C gehalten wurde, ohne befürchten zu müssen, daß das CFZBrCI gleichzeitig mit dem Brom aaskondensierte. Das Trifluorchlormethan wurde aus dem Kondensat durch Destillation abgetrennt und im Kreislauf zurückgeführt. Die Ausbeute der Wiedergewinnung des in den Gasen als Bromwasserstoff vorliegenden Broms erreichte 86 °/o.Example 4 The gases originating from the continuous bromination of 15 moles of CHClIF2 per hour, which consist almost exclusively of excess bromine, difluorochlorobromomethane and hydrogen bromide, were diluted with approximately the same volume of chlorotrifluoromethane. The latter was introduced into the bromination exhaust gases in order to lower the partial pressure of the CFZCIBr and to avoid the condensation of this substance in the condensers together with the bromine. Chlorine was added to the gas mixture in the apparatus described in Example 1. Because of the dilution of the CFZCIBr by hydrogen bromide and trifluorochloromethane, two condensers could be used, the second of which was kept at -25 ° C, without having to fear that the CFZBrCI aas-condensed at the same time as the bromine. The trifluorochloromethane was separated off from the condensate by distillation and recycled. The recovery yield of the bromine present in the gases as hydrogen bromide reached 86%.

Das Verfahren läßt sich in gleicher Weise durchführen, wenn Trifluorchlormethan durch Difluorchlormethan ersetzt wird. Nach Chlorierung und Abtrennen des Broms wurde das Difluorchlormethan destillativ wiedergewonnen und im Kreislauf erneut eingesetzt. Beispiel s Am Kopf einer Bodenkolonne wurde eine Lösung von Kresol in Tetrachlorkohlenstoff eingeleitet, die suspendiertes Eisen(III)-chlorid enthielt. In den unteren Teil der Kolonne wurde Brom eingeleitet und in der Reaktionskolonne eine Temperatur von 70° C aufrechterhalten. Am Fuß der Kolonne wurde eine Lösung von Tetrabromkresol in Tetrachlorkohlenstoff abgezogen. Die am Kopf der Kolonne entweichenden Gase enthielten überschüssiges Brom, Bromwasserstoff und Tetrachlorkohlenstofl: Sie wurden in der im Beispiel 1 beschriebenen Vorrichtung, die jedoch nur den ersten Kondensator enthielt, mit Chlor versetzt und in dem Kondensator eine Lösung von Brom in Tetrachlorkohlenstoff erhalten, die in die Reaktionskolonne zurückgeleitet wird.The process can be carried out in the same way if trifluorochloromethane is replaced by difluorochloromethane. After chlorination and separation of the bromine the difluorochloromethane was recovered by distillation and recirculated used. Example s A solution of cresol in Introduced carbon tetrachloride containing suspended ferric chloride. Bromine was introduced into the lower part of the column and into the reaction column maintain a temperature of 70 ° C. At the bottom of the column there was a solution subtracted from tetrabromocresol in carbon tetrachloride. The one at the head of the column The escaping gases contained excess bromine, hydrogen bromide and carbon tetrachloride: They were in the device described in Example 1, but only the first Contained condenser, mixed with chlorine and in the condenser a solution of Bromine obtained in carbon tetrachloride, which is returned to the reaction column will.

Claims

Claims: 1. Process for the continuous recovery of Bromine from hydrogen bromide containing, especially in the bromination of organic Compounds resulting gas mixtures, characterized by the fact that one in the gas mixtures introduces chlorine at room temperature or below and that by the implementation of the Chlorine and the hydrogen bromide formed bromine immediately after its formation together with any excess bromine present from the bromination reaction separated by condensation.

2. The method according to claim 1, characterized in that that the condensation takes place in two stages, the first stage being about -15 ° C and in the second stage to about -25'C.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that gas mixtures are processed from the Bromination of trifluoromethane, difluorochloromethane or a mixture of these compounds come.