DE1247645B - Injection molding compounds containing high molecular weight polyacetals - Google Patents

Injection molding compounds containing high molecular weight polyacetals

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DE1247645B
DE1247645B DEF44793A DEF0044793A DE1247645B DE 1247645 B DE1247645 B DE 1247645B DE F44793 A DEF44793 A DE F44793A DE F0044793 A DEF0044793 A DE F0044793A DE 1247645 B DE1247645 B DE 1247645B
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Dr Wilhelm Hechelhammer
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Bayer AG
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Bayer AG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. Cl.:Int. Cl .:

C08gC08g

Deutschem.: 39 b-22/10 German: 39 b -22/10

Nummer: 1247 645Number: 1247 645

Aktenzeichen: F 44793IV c/39 bFile number: F 44793IV c / 39 b

Anmeldetag: 23. Dezember 1964 Filing date: December 23, 1964

Auslegetag: 17. August 1967Opened on: August 17, 1967

Hochmolekulare Polyoxymethylene zeichnen sich durch eine Reihe hervorragender Eigenschaften aus, die ihnen vielfältige Einsatzmöglichkeiten auf dem technischen Sektor zu sichern schienen. Es hat sich aber herausgestellt, daß bei der Fertigung von technischen Artikeln, insbesondere nach dem bevorzugten wirtschaftlich günstigen Spritzgußverfahren, die vorgeschriebenen bzw. noch zulässigen Toleranzen in vielen Fällen nicht eingehalten werden können, wodurch die Bedeutung dieses Kunststoffes ganz erheblich eingeschränkt ist.High molecular weight polyoxymethylenes are characterized by a number of excellent properties that seemed to secure them a wide range of possible uses in the technical sector. It has been found, however, that in the manufacture of technical articles, especially after the preferred economically favorable injection molding process, the prescribed or permissible tolerances can not be met in many cases, whereby the importance of this plastic is quite considerably limited.

Die Ursache der in weiten Grenzen schwankenden Abmessungen der Spritzteile ist in der kristallinen Struktur zu suchen. Eine mikroskopische Betrachtung von Dünnschnitten läßt ein inhomogenes, grobsphärolithisches Gefüge erkennen, das mit feinkristallinen, körnigen Bezirken abwechselt. Diese sich bei der Erstarrung der Schmelze ausbildende inhomogene Struktur ergibt unterschiedliche Schrumpfwerte, Verwerfungen und innere Spannungen, die zu den Dimensionsschwankungen der aus diesem Material hergestellten geformten Gebilde führen.The cause of the widely fluctuating dimensions of the molded parts is the crystalline Look for structure. A microscopic examination of thin sections reveals an inhomogeneous, Recognize coarse spherulitic structure that alternates with finely crystalline, granular areas. These the inhomogeneous structure that forms during the solidification of the melt results in different Shrinkage values, distortions and internal stresses that lead to the dimensional fluctuations of the result in molded structures made of this material.

Gegenstand dieser Erfindung sind Spritzgußmassen, die hochmolekulare Polyoxymethylene und Talkum in Mengen von 0,0001 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Polyoxymethylens, gleichmäßig verteilt enthalten.This invention relates to injection molding compositions which contain high molecular weight polyoxymethylene and talc in amounts of from 0.0001 to 0.5 percent by weight, based on the weight of the polyoxymethylene, evenly distributed.

Das verwendete Polyoxymethylen soll eine innere Viskosität von 0,5 bis 1,2, gemessen in 0,5°/oiger Lösung in Butyrolaceton bei 150° C besitzen. Das Talkum muß in feinteiliger Form mit Teilchen unter 10 μ Durchmesser vorliegen und wird in Mengen von 0,0001 bis 0,5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,001 bis 0,2 Gewichtsprozent, mit besonders günstigen Ergebnissen in Mengen von 0,01 bis 0,1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polyoxymethylen, verwendet. The polyoxymethylene used should have an intrinsic viscosity of 0.5 to 1.2, measured in a 0.5% solution in butyrene acetone at 150 ° C. The talc must be in finely divided form with particles less than 10 μ in diameter and is used in amounts of 0.0001 to 0.5 percent by weight, preferably 0.001 to 0.2 percent by weight, with particularly favorable results in amounts of 0.01 to 0.1 percent by weight , based on the polyoxymethylene, is used.

Diese Spritzgußmassen zeichnen sich dadurch aus, daß aus ihnen hergestellte Formteile formstabil und in ihren Dimensionen reproduzierbar sind. Die Abweichungen in den Abmessungen von serienmäßig hergestellten Teilen sind erheblich verringert.These injection molding compounds are distinguished by the fact that molded parts produced from them are dimensionally stable and are reproducible in their dimensions. The deviations in dimensions from standard manufactured parts are significantly reduced.

Die Wirkung des Talkumzusatzes liegt in einer Verbesserung und Vereinheitlichung der Kristallstruktur der Formteile. Eine solche Wirkung des in sehr geringen Mengen zugesetzten Talkums ist völlig unerwartet.The effect of adding talc is to improve and standardize the crystal structure the molded parts. Such an effect of the talc added in very small amounts is complete unexpectedly.

Die Spritzgußmassen der vorhegenden Erfindung werden im allgemeinen so hergestellt, daß man das feste hochmolekulare Polyoxymethylen z.B. in Form von Granulat oder Pulver mit Talkum in den ange-The injection molding compositions of the present invention are generally prepared so that the solid high molecular weight polyoxymethylene e.g. in the form of granules or powder with talc in the

Spritzgußmassen, die hochmolekulare
Polyacetale enthalten
Injection molding compounds, the high molecular weight
Contain polyacetals

Anmelder:Applicant:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen
Paint factories Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Dr. Wilhelm Hechelhammer, Krefeld-BockumDr. Wilhelm Hechelhammer, Krefeld-Bockum

gebenen Mengen mischt, diese Mischung schmilzt und zum Granulat verarbeitet. Vorzugsweise mahlt oder trudelt man das Kunststoffgranulat mit dem Talkum über einen längeren Zeitraum. Im allgemeinen genügen für diesen Vorgang 24 bis 60 Stunden.Mixes given quantities, this mixture melts and processed into granules. Preferably grinds or you tumble the plastic granulate with the talc over a longer period of time. In general 24 to 60 hours are sufficient for this process.

Das Vermählen kann beispielsweise in einer Kugelmühle erfolgen. Unter Trudeln wird ein Mischen des Granulats und des Feststoffs in einer Taumeltrommel verstanden. Durch diesen Vorgang wird eine besonders intensive Mischung und Zerkleinerung des Materials gewährleistet.The grinding can take place, for example, in a ball mill. Mixing of the Granulate and the solid understood in a tumble drum. This process makes one special intensive mixing and shredding of the material guaranteed.

Erfindungsgemäß erhält man eine Spritzgußmasse bzw. daraus hergestellte Formkörper mit ausgesprochen feinkristalliner homogener Struktur und Kristallitdurchmessern von 4 bis 8 μ. Unbehandeltes hochmolekulares Polyoxymethylen ergibt dagegen eine Spritzgußmasse bzw. Forrnkörper mit uneinheitlichem grobsphärolithischern Gefüge und einer KristalHtdurchmessergröße bis zu 100 μ.
Sämtliche Polyacetale (Polyoxymethylene) können erfindungsgemäß behandelt werden. Im Sinne dieser Erfindung sind Polyacetale sämtliche thermoplastischen Hochpolymeren, die Formaldehyd als Hauptbestandteil enthalten, wie die Polymerisate des Formaldehyds selbst und die des Trioxane, ihre an den Endgruppen veresterten oder verätherten Abkömmlinge und ihre Mischpolymerisate, die zur Verhinderung des thermischen Abbaus in der Polyformaldehydkette andere Moleküle eingebaut enthalten. Solche Fremdmoleküle können z. B. Ätherreste, Stickstoff enthaltende Reste oder Schwefel enthaltende Reste sein.
According to the invention, an injection molding compound or molded body produced therefrom with an extremely fine-crystalline, homogeneous structure and crystallite diameters of 4 to 8 μ is obtained. Untreated high molecular weight polyoxymethylene, on the other hand, results in an injection molding compound or molded body with a non-uniform, coarse spherulitic structure and a crystal diameter of up to 100 μm.
All polyacetals (polyoxymethylenes) can be treated according to the invention. For the purposes of this invention, polyacetals are all thermoplastic high polymers that contain formaldehyde as the main component, such as the polymers of formaldehyde itself and those of trioxane, their derivatives esterified or etherified at the end groups and their copolymers, which contain other molecules to prevent thermal degradation in the polyformaldehyde chain built-in included. Such foreign molecules can, for. B. ether residues, nitrogen-containing residues or sulfur-containing residues.

Vorzugsweise kann man Copolymerisate von Trioxan mit Dithiolan, Oxthiolan, Dioxolan oder fünfbis siebengliedrigen heterocyclischen Stickstoffverbindungen erfindungsgemäß behandeln. Bei Verwendung von hochmolekularen Polyoxymethylenen, die nach ihrer Herstellung einer thermischen Behand-Preferably, copolymers of trioxane with dithiolane, oxthiolane, dioxolane or five bis Treat seven-membered heterocyclic nitrogen compounds according to the invention. Using of high molecular weight polyoxymethylenes which, after their production, undergo a thermal treatment

709 637/747709 637/747

Claims (1)

lung unterworfen werden müssen, kann diese thermische Nachbehandlung mit der Einarbeitung der Kristallisationskeime gemäß vorliegender Erfindung kombiniert werden.must be subjected to this thermal aftertreatment with the incorporation of the Crystallization seeds are combined according to the present invention. Beispiel 1example 1 5 kg eines Granulats aus einem hochmolekularen Polyformaldehyd der inneren Viskosität 1,0 wurden mit 0,1 % Talkum 48 Stunden lang getrudelt, anschließend in einem Extruder durchgeschmolzen und vermischt, als Draht abgesponnen und granuliert.5 kg of a granulate made of a high molecular weight polyformaldehyde with an intrinsic viscosity of 1.0 were used tumbled with 0.1% talc for 48 hours, then melted in an extruder and mixed, spun off as wire and granulated. In gleicher Weise wurde dasselbe hochmolekulare Polyformaldehyd extrudiert und granuliert, um zürn Vergleich ein Ausgangsmaterial mit gleicher thermischer Vorbelastung zu erhalten.In the same way, the same high molecular weight polyformaldehyde was extruded and granulated to make Comparison to obtain a starting material with the same thermal loading. Beide Granulate wurden 3 Stunden bei IOO0 C getrocknet, dann auf einer Schneckenspritzgußmaschine zu je hundert kleinen Zahnrädern verspritzt. -Nach dem Spritzen wurden sie unter Feuchtigkeitsausschluß gelagert und nach 48 Stunden mit Hilfe einer Mikrometerschraube gemessen. Es wurden zwei Meßpunkte, um 90° C versetzt, gewählt.Both granulates were dried and then injection-molded for 3 hours at 0 IOO C on a screw injection molding machine per hundred small gears. After spraying, they were stored under exclusion of moisture and measured after 48 hours with the aid of a micrometer screw. Two measuring points, offset by 90 ° C., were selected. Ergebnis:Result: Streuungscattering
des Durchmessersthe diameter
DiffeDiffe
renzrenz
mmmm
Zahnräder aus unbeGears made of untreated handeltem Polyacetal ..is made of polyacetal. 41,13 bis 40,8041.13 to 40.80 0,330.33 Zahnräder aus PolyacetalPolyacetal gears mit 0,1 »/0 Talkumwith 0.1 »/ 0 talc 41,06 bis 40,8341.06 to 40.83 0,230.23
Das heißt, das Toleranzfeld wird bedeutend kleiner, die Ausreißer werden verhindert.This means that the tolerance field becomes significantly smaller and the outliers are prevented. Feinschnitte lassen bei dem Spritzteil aus Polyacetal mit 0,1 % Talkum ein regelmäßig feinkristallines Gefüge erkennen, mit Kristallitdurchmessern von 4 bis 6 μ, während das unbehandelte Polyacetal große unregelmäßige Sphärolithe aufweist mit Kristallitdurchmessern bis zu 80 μ.Fine cuts leave the molded part made of polyacetal with 0.1% talc a regularly fine crystalline Recognize the structure with crystallite diameters of 4 to 6 μ, while the untreated polyacetal is large has irregular spherulites with crystallite diameters of up to 80 μ. Beispiel 2Example 2 Ein Gemisch von 20 kg Polyoxymethylengranulat der inneren Viskosität 1,0 und 20 g Talkum werden in einer Porzellankugelmühle 60 Stunden lang gemahlen, anschließend in einem Extruder durchgeschmolzen, als Draht abgesponnen und zerhackt.A mixture of 20 kg of polyoxymethylene granules with an intrinsic viscosity of 1.0 and 20 g of talc are used ground in a porcelain ball mill for 60 hours, then melted in an extruder, spun off as wire and chopped up. Diese Masse weist beim Verspritzen zu Formkörpern ein gleichmäßiges femkristallines GefügeWhen injected to form molded bodies, this mass has a uniform fem-crystalline structure mit Kristallgrößen von 4 bis 6 μ auf. Ohne Zugabe von Talkum erhält man Formkörper mit einer inhomogenen Struktur mit Kristallgrößen bis zu 80 μ.with crystal sizes of 4 to 6 μ. Without adding talc, moldings are obtained with an inhomogeneous one Structure with crystal sizes up to 80 μ. Meßergebnis an dreißig gespritzten Zahnrädern
Ohne Talkum:
bei den Meßpunkten A 64,31 — 63,74 = 0,57 mm, bei denMeßpunikten B 64,25 - 63,45 = 0,80 mm.
Measurement result on thirty injection-molded gears
Without talc:
at the measuring points A 64.31 - 63.74 = 0.57 mm, at the measuring points B 64.25 - 63.45 = 0.80 mm.
Mit 0,1% Talkum:With 0.1% talc: bei den Meßpunkten A 64,19 — 63,81 = 0,38 mm, bei den Meßpunkten B 63,81 — 63,37 = 0,44 mm.at measuring points A 64.19 - 63.81 = 0.38 mm, at measuring points B 63.81 - 63.37 = 0.44 mm. Es ergibt sich aber durch den Zusatz von 0,1% TalkumBut it results from the addition of 0.1% talc bei Meßpunkt Aat measuring point A eine Verkleinerung des Toleranzfeldes um 33 °/n, bei Meßpunkt Ba reduction of the tolerance field by 33 ° / n, at measuring point B eine Verkleinerung des Toleranzfeldes um 46%.a reduction of the tolerance field by 46%. Beispiel 3Example 3 5 kg eines Copolymerisats aus Trioxan und Dioxolan in Granulatform wurden mit 0,1% Talkum 24 Stunden lang getrudelt und auf einer Schneckenspritzgußmaschine bei Einstellung eines hohen Staudruckes zur Erzielung einer guten Homogenisierungswirkung zu fünfzig Zahnrädern verspritzt. Unter den gleichen Bedingungen wurden fünfzig Zahnräder aus dem gleichen Polyoxymethylen ohne Talkumbehandlung gespritzt.5 kg of a copolymer of trioxane and dioxolane in granular form were 0.1% talc Spined for 24 hours and on a screw injection molding machine with a high dynamic pressure setting sprayed into fifty gears to achieve a good homogenizing effect. Under under the same conditions, fifty gears were made from the same polyoxymethylene without any talc treatment injected. Im ersten Fall erhält man eine homogene Struktur mit Kristallitgrößen von 6 bis 9 μ, im zweiten Fall zeigt sich ein uneinheitliches Gefüge mit Kristallitgrößen bis zu 100 μ.In the first case, a homogeneous structure with crystallite sizes of 6 to 9 μ is obtained, in the second Case shows a non-uniform structure with crystallite sizes up to 100 μ. Das Toleranzfeld bei mit Talkum behandeltem Material wird gegenüber dem ohne Talkum um 50% verkleinert.The tolerance range for material treated with talc is compared to that without talc 50% reduced. Patentanspruch:Claim: Spritzgußmassen, die hochmolekulare Polyoxymethylene und Talkum in Mengen von 0,0001 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Polyoxymethylene, gleichmäßig verteilt enthalten.Injection molding compounds containing high molecular weight polyoxymethylene and talc in amounts of 0.0001 to 0.5 percent by weight, based on the weight of the polyoxymethylene, evenly distributed contain. In Betracht gezogene Druckschriften:
Belgische Patentschriften Nr. 638113, 567 381,
586874.
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Belgian patents nos. 638113, 567 381,
586874.
709 637/747 8.67 © Bundesdruckerei Berlin709 637/747 8.67 © Bundesdruckerei Berlin
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