DE1246905B - Process for the production of water-soluble organic dyes - Google Patents
Process for the production of water-soluble organic dyesInfo
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- DE1246905B DE1246905B DEC32709A DEC0032709A DE1246905B DE 1246905 B DE1246905 B DE 1246905B DE C32709 A DEC32709 A DE C32709A DE C0032709 A DEC0032709 A DE C0032709A DE 1246905 B DE1246905 B DE 1246905B
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Description
SCHESSCHES
PATENTAMTPATENT OFFICE
Int. α.:Int. α .:
C 09 bC 09 b
Deutsche Kl.: 22 a -1German class: 22 a -1
Nummer: 1 246 905Number: 1 246 905
Aktenzeichen: C 32709 !V c/22 aFile number: C 32709! V c / 22 a
Anmeldetag: 22. April 1964 Filing date: April 22, 1964
Auslegetag: 10. August 1967Opened on: August 10, 1967
Es ist bekannt, Reaktivfarbstoffe in der Weise herzustellen, daß man organische Farbstoffe oder deren Vorprodukte, welche Aminogruppen mit noch freien austauschbaren Wasserstoffatomen besitzen, mit Halogentriazinverbindungen umsetzt, die drei reaktive Halogenatome enthalten, anschließend ein Halogenatom im Triazinring durch Umsetzung mit Ammoniak oder Aminoverbindungen, insbesondere Aminobenzolsulfonsäuren oder auch p-Toluolsulfamid gegen die Reste dieser Aminoverbindungen austauscht und im Fall der Vorprodukte die erhaltenen Umsetzungserzeugnisse auf übliche Weise in Farbstoffe überführt. Ein anderer Weg zur Herstellung der gleichen Farbstoffe besteht darin, daß man die Umsetzung mit Halogentriazinverbindungen durchführt, welche 2 Halogenatome und den Rest einer der obengenannten Aminoverbindungen enthalten.It is known to produce reactive dyes in such a way that organic dyes or their precursors, which have amino groups with still free exchangeable hydrogen atoms, with halotriazine compounds containing three reactive halogen atoms, then a halogen atom in the triazine ring by reaction with ammonia or amino compounds, in particular aminobenzenesulfonic acids or p-toluenesulfamide against the residues of these amino compounds exchanged and, in the case of the preliminary products, the reaction products obtained are converted into dyes in the usual way. Another The way to prepare the same dyes is to react with halotriazine compounds carries out, which 2 halogen atoms and the remainder of one of the above amino compounds contain.
Es wurde nun gefunden, daß man neue wertvolle Farbstoffe dieser Art, welche mindestens einmal im Molekül einen Halogentriazinylamino-sulfonylamidorest der allgemeinen FormelIt has now been found that you can get new valuable dyes of this type, which at least once a halotriazinylamino-sulfonylamido radical of the general formula in the molecule
Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher
organischer FarbstoffeProcess for the preparation of water-soluble
organic dyes
Anmelder:Applicant:
Cassella Farbwerke Mainkur Aktiengesellschaft,Cassella Farbwerke Mainkur Aktiengesellschaft,
Frankturt/M. -FechenheimFrankturt / M. -Fechenheim
Als Erfinder benannt:Named as inventor:
Dr. Hanswilli von Brachel. Offenbach/M.;Dr. Hanswilli from Brachel. Offenbach / M .;
Dr. Richard Fleischhauer, Frankfurt/M.;Dr. Richard Fleischhauer, Frankfurt / M .;
Dr. Horst Kindler, Frankfurt/M.-Fechenheim;Dr. Horst Kindler, Frankfurt / M.-Fechenheim;
Dr. Rolf Müller, Frankfurt/M.Dr. Rolf Müller, Frankfurt / M.
haben, umsetzt oder daß man Farbstoffe, die bereits einen oder mehrere Dihalogentriazinylaminoreste und gegebenenfalls wasserlöslichmachende Gruppen enthalten, mit Aminosulfonylamiden der allgemeinenhave, or that one dyes which already have one or more Dihalogentriazinylaminoreste and optionally contain water-solubilizing groups, with aminosulfonylamides of the general
Formel D Formula D
/R2 / R 2
C C-N-SO3-NC CN-SO 3 -N
Il I IIl I I
N NR,N NR,
R3 R 3
HN — SO2 — N(
Ri HN - SO 2 - N (
Ri
HaiShark
enthalten, worin Ri, R2 und R3 Wasserstoff, einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest bedeuten und die Alkylreste R> und R3 auch direkt oder über ein Heteroatom miteinander verbunden sein können, erhält, wenn man organische Farbstoffe oder deren Vorprodukte, welche Aminogruppen mit noch freien austauschbaren Wasserstoffatomen und gegebenenfalls wasserlöslichmachende Reste, wie SO3H und/oder COOH, tragen, mit Dihalogentriazinylamino-sulfonylamidoverbindungen der allgemeinen Formelcontain, in which Ri, R2 and R 3 are hydrogen, an alkyl, aralkyl, cycloalkyl or aryl radical and the alkyl radicals R> and R3 can also be connected to one another directly or via a heteroatom, obtained when organic dyes or their precursors , which carry amino groups with still free exchangeable hydrogen atoms and optionally water-solubilizing radicals, such as SO3H and / or COOH, with dihalotriazinylamino-sulfonylamido compounds of the general formula
worin Ri. R2 und R3 die obengenannte Bedeutung haben, vereinigt und im Fall der Verwendung von Farbstoffvorprodukten die erhaltenen Kondensationsprodukte durch Umsetzung mit der noch fehlenden Farbstoffkomponente in die Endfarbstoffe überführt, wobei man die Komponenten so auswählt, daß die Endfarbstoffe mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe enthalten.where Ri. R 2 and R3 have the meaning given above, combined and, if dye precursors are used, the condensation products obtained are converted into the final dyes by reaction with the still missing dye component, the components being selected so that the final dyes contain at least one water-solubilizing group .
Die nach dem vorliegenden Verfahren hergestellten Farbstoffe zeichnen sich vor bekannten Reaktivfarbstoffen der Halogentriazinreihe durch besonders gute Löslichkeit aus.The dyes produced by the present process are distinguished from known reactive dyes the halotriazine series is characterized by particularly good solubility.
In den einfachsten Fällen kommen beispielsweise folgende Aminosulfonylamide in Frage:In the simplest cases, for example, the following aminosulfonylamides come into question:
H2N — SO2NH2 H 2 N - SO 2 NH 2
Hal —C C-N-SOo-NHal-C C-N-SOo-N
Il I IIl I I
N N R1 NNR 1
\c/\ c /
R.R.
(II)(II)
Hal
worin Ri, R2 und R3 die obengenannte Bedeutung
HN-SO2N;Hal
wherein Ri, R 2 and R3 have the abovementioned meaning HN-SO 2 N;
CH3
H2N — SO2N:CH 3
H 2 N - SO 2 N:
^CH3 ^CH3 ^ CH 3 ^ CH 3
/CH3 XCH3 / CH 3 X CH 3
70» 620.40470 »620,404
Die gegebenenfalls als Zwischenprodukte benötigten Dihalogentriazinylamino - sulfonylamidoverbin- /, düngen der obigen allgemeinen Formel II können Cl — Cl hergestellt werden durch Kondensation von Tri- j halogentriazinen, insbesondere Cyanurchlorid oder 5 N Cyanurbromid, mit Aminosulfonylamiden der obigen \ allgemeinen Formel III im Molverhältnis 1 : 1 in Gegenwart von säurebindenden Mitteln bei Zimmertemperatur oder unter schwacher Kühlung.The dihalotriazinylamino-sulfonylamido compounds of the above general formula II, which may be required as intermediate products, can be prepared Cl - Cl by condensation of tri-halogen triazines, in particular cyanuric chloride or 5N cyanuric bromide, with aminosulfonylamides of the above general formula III in a molar ratio of 1: 1 in the presence of acid-binding agents at room temperature or with weak cooling.
Die Umsetzung kann sowohl im wäßrigen Medium 10 als auch unter Verwendung bzw. Mitverwendung /? The reaction can be carried out both in the aqueous medium 10 and with the use or co-use /?
von organischen Lösungsmitteln durchgeführt werden. ei — Cbe carried out by organic solvents. ei - C
Als säurebindende Mittel sind verwendbar die jThe j
Hydroxyde und Carbonate von Alkali- und Erd- ^Hydroxides and carbonates of alkali and earth ^
alkalimetallen, ferner tertiäre organische Basen, wie 15 "\alkali metals, also tertiary organic bases, such as 15 "\
Pyridin oder Triäthylamin.Pyridine or triethylamine.
Ein bevorzugtes Verfahren besteht darin, daß man eine Lösung oder Suspension des Trihalogentriazins zu einer wäßrig-alkalischen Lösung des Aminosulfonylamids gibt. 20A preferred method is that a solution or suspension of the trihalotriazine to an aqueous alkaline solution of the aminosulfonylamide. 20th
Folgende Dihalogentriazinylamino-sulfonylamide seien als Beispiele angeführt:The following dihalotriazinylamino-sulfonylamides are given as examples:
C-C-
N — SO2- n:N - SO 2 - n:
'CH3 SCH3 'CH 3 S CH 3
H2C
H2CH 2 C
H 2 C
N-SO2-N-SO 2 -
/CHv/ CHv
CH2 CH 2
CH2 ^CH2/CH 2 ^ CH 2 /
n:n:
'CH3 SCH3 'CH 3 S CH 3
Cl-CCl-C
ClCl
NnNn
Cy
ClC y
Cl
NsNs
Cl-CCl-C
ClCl
NnNn
Cl-CCl-C
Cl-CCl-C
ClCl
yNN yN N
C'C '
ClCl
C — NH — SO2 — NH2 C - NH - SO 2 - NH 2
IlIl
CH3
C" — N — SO* — N:CH 3
C "- N - SO * - N:
IlIl
'CH3 ^CH3 'CH 3 ^ CH 3
C-NH-SO2-N:C-NH-SO 2 -N:
'CH3 ^CH3 'CH 3 ^ CH 3
C-NHC-NH
IlIl
SO2-NSO 2 -N
c —c -
IlIl
N-SO2-N; CH2 N-SO 2 -N; CH 2
CH3 CH3 CH 3 CH 3
Cl-CCl-C
— NH — SO2 — NH —- NH - SO2 - NH -
Cl-CCl-C
3535
4040
C — NH — SOo — NC - NH - SOo - N
Cl-CCl-C
4545
C-NH-SO2-NC-NH-SO 2 -N
5555
Cl-CCl-C
I N C-NHI N C-NH
SO2-NSO 2 -N
CH2-CH3 CH2 — CH3 CH 2 -CH 3 CH 2 - CH 3
6060
-CH2 -CH 2
Cl-CCl-C
C—NH-SO2-C — NH-SO 2 -
/CH X)H2-CHo// CH X) H 2 -CHo /
Derartige Dihalogentriazinverbindungen lassen sich in an sich bekannter Weise in wäßrigem Medium mit Diaminoarylsulfonsäuren im Molverhältnis von etwa 1 : 1 umsetzen, so z. B. mit 1,3-DiaminobenzoI-6-sulfonsäure, 1,4- Diaminobenzol-2-sulfonsäure, wobei die zur SC^H-Gruppe o-ständige Aminogruppe erhalten bleibt, so daß man für die Bildung wertvoller Diazokomponenten geeignete Amine erhält. Man kann die Dihalogentriazinylamino-sulfonylamide auch mit Nitroaminoverbindungen, z. B. 3-Nitroanilin oder 4-Nitroanilin im Molverhältnis 1 : 1 umsetzen und die erhaltenen Monohalogennitrophenylamino - triazinylamino - sulfonylamide durch Reduktion in die entsprechenden Aminoverbindungen überführen, welche dann nach der Diazotierung wertvolle Diazokomponenten für Reaktivfarbstoffe darstellen.Such dihalotriazine compounds can be prepared in an aqueous medium in a manner known per se react with diaminoarylsulfonic acids in a molar ratio of about 1: 1, e.g. B. with 1,3-diaminobenzoI-6-sulfonic acid, 1,4-diaminobenzene-2-sulfonic acid, the amino group in the o-position to the SC ^ H group is retained, so that amines suitable for the formation of valuable diazo components are obtained. One can use the dihalotriazinylamino-sulfonylamides also with nitroamino compounds, e.g. B. 3-nitroaniline or 4-nitroaniline in a molar ratio React 1: 1 and the resulting monohalogenitrophenylamino - triazinylamino - sulfonylamides convert by reduction into the corresponding amino compounds, which then after Diazotization represent valuable diazo components for reactive dyes.
Andererseits werden durch Umsetzung von Dihalogentriazinylamino-sulfonylamiden mit Aminooxyarylsulfonsäuren der Benzol- oder Naphthalinreihe wertvolle Kupplungskomponenten erhalten, so z. B. ausgehend von Dihalogentriazinylamino-sulfonyl-dimethylamid mitOn the other hand, by reacting dihalotriazinylamino-sulfonylamides obtained with aminooxyarylsulfonic acids of the benzene or naphthalene series valuable coupling components, so z. B. starting from dihalotriazinylamino-sulfonyl-dimethylamide with
3-Aminophenol-6-sulfons;iure,3-aminophenol-6-sulfons; iure,
S-AminophenoM-sulfonsäure,S-aminophenoM-sulfonic acid,
2-Amino-5-oxynaphthaIin-7-sulfonsäure,2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid,
2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure,2-amino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid,
l-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure,l-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid,
l-Amino-6-oxynaphtha!in-4-sulfonsäure,l-amino-6-oxynaphtha! in-4-sulfonic acid,
Z-Amino-o-oxynaphthalin-ß-sulfonsäure,Z-amino-o-oxynaphthalene-ß-sulfonic acid,
l-Amino-7-oxynaphthalin-3-sulfonsäure,l-amino-7-oxynaphthalene-3-sulfonic acid,
l-Amino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäure,l-amino-8-oxynaphthalene-4-sulfonic acid,
l-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure,l-amino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid,
l-Amino-8-oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure,l-amino-8-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid,
l-Amino-S-oxynaphthalin^.o-disulfonsäure,l-amino-S-oxynaphthalene ^ .o-disulfonic acid,
l-Amino-8-oxynaphthalin-2,4-disulfonsäure.l-amino-8-oxynaphthalene-2,4-disulfonic acid.
Man kann die so erhaltenen Diazo- oder Kupplungskomponenten, welche einen Halogentriazinylamino-sulfonylamidrest enthalten, in der üblichen Weise zum Aufbau von Mono-. Dis- und Polyazofarbstoffen verwenden.The diazo or coupling components obtained in this way, which contain a halotriazinylamino-sulfonylamide radical, can be used included, in the usual way to build mono. Dis- and polyazo dyes use.
Ein anderer Weg besteht darin, daß man von den Kondensationsprodukten ausgeht, welche durch Umsetzung von Diaminoarylsulfonsäuren oder Aminooxyarylsulfonsäuren mit Trihalogentriazinen, z. B. Cyanurchlorid erhalten wurden, und diese mit Aminosulfonylamiden der obigen Formel III in der Weise umsetzt, daß noch ein Halogenatom im Molekül erhalten bleibt.Another way is that you start from the condensation products, which by reaction of diaminoarylsulfonic acids or aminooxyarylsulfonic acids with trihalotriazines, e.g. B. Cyanuric chloride were obtained, and these with aminosulfonylamides of the above formula III in the way that one halogen atom remains in the molecule.
In analoger Weise kann man von fertigen Farbstoffen ausgehen, welche Aminogruppen mit noch freien austauschbaren Wasserstoffatomen enthalten und diese entweder in zwei Stufen a) mit Trihalogentriazinen und b) mit Aminosulfonylamiden vereinigen, oder man kann die aus Trihalogentriazinen und Aminosulfonylamiden hergestellten Kondensationsprodukte, welche noch zwei reaktionsfähige Halogenatome enthalten, mit den Farbstoffen zur Umsetzung bringen.In an analogous manner, one can start from finished dyes which still contain amino groups Contain free exchangeable hydrogen atoms and these either in two stages a) with trihalotriazines and b) combine with aminosulfonylamides, or you can those of trihalotriazines and Aminosulfonylamides produced condensation products, which still have two reactive halogen atoms contain, bring with the dyes to implement.
Die nach dem vorliegenden Verfahren herstellbaren Farbstoffe können nicht nur der Gruppe der Mono-, Dis- und Polyazofarbstoffe, sondern auch der Nitro-, Anthrachinon-, Azaporphin-, z. B. der Phthalocyaninreihe, weiterhin der Azin-, Oxazin-, Thiazin-, Acridin-, Xanthon-, Triphenylmethan- und Stilbenreihe angehören.The dyes which can be prepared by the present process can not only belong to the group of Mono-, dis- and polyazo dyes, but also the nitro, anthraquinone, azaporphin, z. B. the Phthalocyanine series, also the azine, oxazine, thiazine, acridine, xanthone, triphenylmethane and Belong to stilbene series.
Die neuen Farbstoffe besitzen im allgemeinen sehr gute Fixierbarkeit auf Baumwolle oder Regeneratcellulose und zeichnen sich durch sehr gute Löslichkeit aus, wobei man sowohl nach dem Dämpf-, als auch nach dem Thermofixierverfahren farbstarke Drucke mit sehr guten Naßechtheiten erhält. Weiterhin können die Farbstoffe in der Färberei nach einem der üblichen Verfahren, insbesondere auch dem Kaltverweilverfahren, angewendet werden.The new dyes are generally very easy to fix on cotton or regenerated cellulose and are characterized by very good solubility, both after the steaming, as Even after the heat-setting process, prints of strong color and very good wet fastness properties are obtained. Farther The dyes can be used in dyeing by one of the customary processes, in particular also the cold pad process.
Gegenüber erfindungsgemäß herstellbaren Farbstoffen, die im Reaktivanker einen Aminosulfonylamidorest enthalten, zeigen Farbstoffe, die gemäß dem Stand der Technik in gleicher Stellung einen Toluolsulfonamidorest (vgl. deutsche Auslegeschriften 1 110 788 und 1 112 798) bzw. einen Aminobenzolsulfonsäurerest (vgl. zum Beispiel deutsche Auslegeschrift 1 101 657) tragen, eine schlechtere Fixierung und ergeben demgemäß farbschwächere Drucke.Compared to dyes which can be prepared according to the invention and which have an aminosulfonylamido radical in the reactive anchor contain, show dyes that according to the prior art in the same position a Toluenesulfonamido radical (cf. German Auslegeschriften 1 110 788 and 1 112 798) or an aminobenzenesulfonic acid radical (see, for example, German Auslegeschrift 1 101 657), a poorer fixation and accordingly result in prints with less color.
Die erfindungsgemäß herstellbaren Farbstoffe können aber auch zum Färben von anderen Fasern wie Wolle, Seide, Polyamid-, Polyurethanfasern und Leder Verwendung finden.The dyes which can be produced according to the invention can, however, also be used for dyeing other fibers such as wool, silk, polyamide, polyurethane fibers and leather are used.
Sofern die Farbstoffe metallisierbare Gruppen enthalten, lassen sie sich in Metallkomplexe überführen, wobei die Metallisierung in Substanz im Verlauf der Herstellung oder auf der Faser bei der Anwendung vorgenommen werden kann. Als Metalle kommen vornehmlich Kupfer, Nickel, Chrom, Kobalt in Frage. Die in Substanz hergestellten Metallverbindungen können das Metall im Molverhältnis 1 : 1 bis 2 : 1, bezogen auf den Farbstoff, enthalten.If the dyes contain metallizable groups, they can be converted into metal complexes, the metallization in substance in the course of manufacture or on the fiber during the Application can be made. The main metals are copper, nickel, chromium and cobalt in question. The metal compounds produced in substance can contain the metal in a molar ratio 1: 1 to 2: 1, based on the dye.
Beispiel 1' 'Example 1' '
18,8 kg 2,4-Diaminobenzol-l-sülfonsäure werden als Natriumsalz auf etwa 2001 in Wasser gelöst. Nach dem Ansäuern mit Essigsäure und Zugabe von etwa 10 kg wasserfreiem Natriumacetat läßt man bei etwa 100C eine Lösung von 29 kg 2,4-Dichlor - 6 - (N - dimethylamine - sulfonylamido) - triazinyl,3,5) in Aceton einlaufen und rührt mehrere Stunden bei 10 bis 200C. Nach dem Neutralisieren mit Natriumbicarbonat salzt man das Kondensationsprodukt mit Kochsalz aus. filtriert und wäscht mit einer Kochsalzlösung, bis im Filtrat keine 2,4-Diaminobenzolsulfonsäure mehr nachweisbar ist. Nach dem Trocknen erhält man ein fast farbloses, wasserlösliches diazotierbares Pulver.18.8 kg of 2,4-diaminobenzene-l-sulphonic acid are dissolved in water as the sodium salt to about 2001. After acidification with acetic acid and addition of about 10 kg of anhydrous sodium acetate, a solution of 29 kg of 2,4-dichloro-6- (N-dimethylamine-sulfonylamido) -triazinyl, 3.5) in acetone is allowed to run in at about 10 ° C. and stirred for several hours at 10 to 20 ° C. After neutralization with sodium bicarbonate, the condensation product is salted out with sodium chloride. filtered and washed with a saline solution until no more 2,4-diaminobenzenesulfonic acid can be detected in the filtrate. After drying, an almost colorless, water-soluble diazotizable powder is obtained.
In entsprechender Weise läßt sich die 1,4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure mit 2,4-Dichlor-6-(N-dimethylamino-sulfonylamido)-triazin-( 1,3,5) umsetzen.1,4-Diaminobenzene-2-sulfonic acid can be used in a corresponding manner react with 2,4-dichloro-6- (N-dimethylamino-sulfonylamido) -triazine- (1,3,5).
Die zuletzt genannte Substanz kann auf folgende Weise hergestellt werden:The latter substance can be made in the following ways:
Man löst 12,4 kg Ν,Ν-Dimethylsulfurylamid der Formel12.4 kg of Ν, Ν-dimethylsulfurylamide are dissolved formula
CHrCHr
CH3 CH 3
>N · SO2 · NH2 > N · SO 2 · NH 2
in 10001 Wasser, dem 8 kg Natriumhydroxyd zugesetzt worden sind. Sodann läßt man eine Lösung von 20,3 kg Cyanurchlorid in 100 1 Aceton bei 10 bis 150C unter schwacher Kühlung hinzufließen, wobei der pH-Wert durch eventuelle Zugabe weiterer Mengen Natronlauge bei etwa 8 gehalten wird.in 10001 water to which 8 kg of sodium hydroxide have been added. Then is allowed to a solution of 20.3 kg of cyanuric chloride in 100 1 of acetone at 10 to 15 0 C with gentle cooling flow added, wherein the pH value is maintained by possible addition of further amounts of sodium hydroxide solution at about 8th
Nun rührt man noch etwa 10 Minuten bei 10 bis 15°C nach, filtriert von geringen Mengen ungelöster Substanz ab und gibt bei 5 bis 100C 10°/0ige Salz-Now it is stirred for about 10 minutes at 10 to 15 ° C by, filtered of small amounts of undissolved matter and returns at 5 to 10 0 C 10 ° / 0 sodium salt
säure zu, bis der pH-Wert 2 erreicht ist. Das hierbei ausgeschiedene Reaktionsprodukt wird in Methylenchlorid aufgenommen, die organische Schicht abgetrennt, mit Wasser gewaschen und mit Chlorcalcium getrocknet.acid until the pH value 2 is reached. This here precipitated reaction product is taken up in methylene chloride, the organic layer separated, washed with water and dried with calcium chloride.
Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels im Vakuum und Umkristallisieren des Rückstandes aus Ligroin erhält man das 2,4-Dichlor-6-(N-dimethylamino-sulfonylamido)-triazin-( 1,3,5) in Form farbloser Kristalle vom Schmelzpunkt 138rC.After distilling off the solvent in vacuo and recrystallization of the residue from ligroin obtained 2,4-dichloro-6- (N-dimethylamino-sulfonylamido) -triazin- (1,3,5) of colorless in the form of crystals of melting point 138 C r .
Etwa 44,6 kg des 100%igen nach Absatz 1 dieses Beispiels erhaltenen Kondensationsproduktes werden mit Wasser angerührt und nach Zugabe von etwa 301 lOfach normaler Salzsäure durch langsame Zugabe einer wäßrigen Lösung von 6,9 kg Natriumnitrit bei 15 bis 200C diazotiert. Die Diazosuspension vereinigt man mit einer überschüssiges Natriumacetat enthaltenden Lösung von 33 kg l-(2',5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon. Nach beendeter Farbstoflbildung wird dieser durch Aussalzen mit Steinsalz oder Kaliumchlorid abgeschieden, filtriert und getrocknet. Er ist ein gelbes, wasserlösliches Pulver und liefert beim Drucken bzw. Färben auf Baumwolle in Gegenwart von Harnstoff, Alginatverdickung und Soda oder Natriumbicarbonat und anschließendem Trocknen, Dämpfen, Spülen und Seifen grünstichiggelbe Drucke bzw. Färbungen von hoher Naß- und Lichtechtheit.Approximately 44.6 kg of 100% strength in paragraph 1 of this example the condensation product obtained is stirred with water and diazotized by the addition of about 301 ten-fold normal hydrochloric acid by slow addition of an aqueous solution of 6.9 kg of sodium nitrite at 15 to 20 0 C. The diazo suspension is combined with a solution of 33 kg of l- (2 ', 5'-dichloro-4'-sulfophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone containing excess sodium acetate. When the dye has formed, it is precipitated by salting out with rock salt or potassium chloride, filtered and dried. It is a yellow, water-soluble powder and, when printing or dyeing cotton in the presence of urea, alginate thickening and soda or sodium bicarbonate, followed by drying, steaming, rinsing and soaping, produces greenish-yellow prints or dyeings of high wet and lightfastness.
Ähnliche Ergebnisse werden erhalten, wenn man von dem 2,4-Dichlor-6-(aminosulfonylamido)-triazin-( 1,3,5) oder 2,4-Dichlor-6-(N-dimethylaminosulfonyl-methylamido)-triazin-( 1,3,5) ausgeht. Das zuletzt genannte Triazinderivat kann entsprechend den Angaben im Absatz 3 dieses Beispiels aus Cyanurchlorid und Ν,Ν-Dimethyl-N'-methyl-sulfurylamid hergestellt werden. Es wird nach dem Umkristallisieren aus Ligroin in Form farbloser Kristalle vom Schmelzpunkt 90 bis 95°C erhalten.Similar results are obtained if one of the 2,4-dichloro-6- (aminosulfonylamido) -triazine- ( 1,3,5) or 2,4-dichloro-6- (N-dimethylaminosulfonyl-methylamido) -triazine- ( 1,3,5) goes out. The last-mentioned triazine derivative can be made according to the information in paragraph 3 of this example Cyanuric chloride and Ν, Ν-dimethyl-N'-methyl-sulfurylamide getting produced. It turns into colorless crystals after recrystallization from ligroin obtained from melting point 90 to 95 ° C.
In der folgenden Tabelle sind noch einige weitere Farbtöne angeführt, die man mit Farbstoffen aus der gleichen Diazokomponente, aber anderen Kupplungskomponenten erhält:The following table lists some other colors that can be obtained with dyes from the same diazo component, but with different coupling components:
K upplungskomponcnteCoupling components
l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon 1- (4'-sulfophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone
l-(4'-Sulfophenyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäure 1- (4'-sulfophenyl) -5-pyrazolone-3-carboxylic acid
S-Pyrazolon-S-carbonsäure S-pyrazolone-S-carboxylic acid
l-Naphthol-3-sulfonsäure l-naphthol-3-sulfonic acid
l-Naphthol-4-sulfonsäure l-naphthol-4-sulfonic acid
l-Naphthol-3,8-disulfonsäure l-naphthol-3,8-disulfonic acid
l-Naphthol-3,6-disulfonsäure l-naphthol-3,6-disulfonic acid
l-Naphthol-4,8-disulfonsäure 1-naphthol-4,8-disulfonic acid
2-Naphthol-6,8-disulfonsäure 2-naphthol-6,8-disulfonic acid
l-Acetylamino-e-naphtholO^-disulfonsäure l-acetylamino-e-naphtholO ^ -disulfonic acid
l-Benzoylamino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure 1-Benzoylamino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid
l-Benzoylamino-S-naphthoM^-disulfonsäure l-Benzoylamino-S-naphthoM ^ -disulfonic acid
l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure J : sauer und alkalisch gekuppeltl-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid J: acidic and alkaline coupling
l-Amino-8-naphthol-4,6-disulfonsäure tzz : sauer und alkalisch gekuppelt l,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure j sauer und alkalisch gekuppeltl-Amino-8-naphthol-4,6-disulfonic acid tzz: acidic and alkaline coupling 1,3 -diaminobenzene-4-sulfonic acid j acidic and alkaline coupling
2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure ; sauer und alkalisch gekuppelt2-amino-5-naphthol-7-sulfonic acid; acidic and alkaline coupled
1,3-Dioxybenzol t 1,3-dioxybenzene t
1,3,5-Trioxybenzol
1,3,5-Trioxybenzol
1,3-Diaminobenzol1,3,5-trioxybenzene
1,3,5-trioxybenzene
1,3-diaminobenzene
l,3-Diamino-4-methyIbenzol J__. . 1,3-diamino-4-methylbenzene J__. .
1.Amino.8.naphthol-3,6-disulfonsäure «^^4-Nitranilin-2-sulfonsäure i_Amjno_8-.naph,thol-3,6-disulfonsäure •(§§ü§r 2-Nitranilin-4-sulfonsäure 1st On i no . 8 . na phthol-3,6-disulfonic acid «^^ 4-Nitraniline-2-sulfonic acid i_ Am j no _8-. n aph, thol-3,6-disulfonic acid • (§§ü§r 2-nitroaniline-4-sulfonic acid
2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure (sauer gekuppelt) 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonic acid (acidic coupled)
2-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure (sauer gekuppelt) 2-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid (acid coupled)
2-Phenylamino-8-naphthol-6-sulfonsäure (alkalisch gekuppelt) 2-phenylamino-8-naphthol-6-sulfonic acid (alkaline coupled)
Farbton auf BaumwolleShade on cotton
Gelbyellow
RotstichiggelbReddish yellow
GrünstichiggelbGreenish yellow
Scharlachrotscarlet
Scharlachrotscarlet
Scharlachrotscarlet
Scharlachrotscarlet
RotRed
Orangeorange
BlaustichigrotBluish red
Rosapink
BlaustichigrotBluish red
GrünstichigblauschwarzGreenish bluish black
RotstichigblauschwarzReddish blue black
Orangeorange
ZiegelrotBrick red
OrangebraunOrange brown
BraunBrown
RotbraunRed-brown
RotbraunRed-brown
RotbraunRed-brown
Schwarzblack
Schwarz
Blaustichigrot
Blaustichigrot
Braunblack
Bluish red
Bluish red
Brown
i 246i 246
Fortsetzung 10 Continued 10
Kupplungskomponente Farbton auf BaumwolleCoupling component shade on cotton
2-(3'-Sulfophenylamino)-8-naphthol-6-sulfonsäure
(alkalisch gekuppelt) 2- (3'-sulfophenylamino) -8-naphthol-6-sulfonic acid
(alkaline coupled)
2-(4'-Carbox>phenylamino)-8-naphthol-6-sulfonsäure
(alkalisch gekuppelt) 2- (4'-Carbox> phenylamino) -8-naphthol-6-sulfonic acid
(alkaline coupled)
2-Methylamino-8-naphthol-6-sulfonsäure (alkalisch gekuppelt) .. 2-Acetylamino-8-naphthol-6-sulfonsäure (alkalisch gekuppelt) ..2-methylamino-8-naphthol-6-sulfonic acid (alkaline coupled) .. 2-acetylamino-8-naphthol-6-sulfonic acid (alkaline coupled) ..
1,3-Dioxybenzol <—-—-— 2-Aminophenol-4,6-disulfonsäure gekupfert1,3-Dioxybenzene <—-—-— 2-aminophenol-4,6-disulfonic acid coppered
1,3,5-TrioxybenzoI <—r—-— 2-Aminophenol-4,6-disulfonsäure1,3,5-trioxybenzoI <- r - - 2-aminophenol-4,6-disulfonic acid
1,3,5-Trioxybenzol « 2-Aminophenol-4-sulfonsäure ...1,3,5-trioxybenzene «2-aminophenol-4-sulfonic acid ...
gekupfert Brauncoppered brown
Rotbraun Rotbraun Orangerot BraunRed-brown red-brown orange-red brown
Braun BraunBrown brown
Setzt man als Diazokomponente in obigen Beispielen die diazotierte l-Amino-4-[2'-chlor-4'-(N-dimethylamino - sulfonylamido) - 6' - triazinyl - (1 ',3',5')-amino]-benzol-2-sulfonsäure ein, so erhält man Farbstoffe, deren Farbton bei ähnlichen färberischen Eigenschaften nach Rot bzw. Blau hin vertieft ist.If the diazotised l-amino-4- [2'-chloro-4 '- (N-dimethylamino - sulfonylamido) - 6 '- triazinyl - (1', 3 ', 5') - amino] -benzene-2-sulfonic acid one, then one obtains dyes whose hue is deepened towards red or blue with similar coloring properties.
23,9 kg 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-suIfonsäure werden neutral mit Wasser und der nötigen Menge Soda gelöst. Dazu gibt man etwa 12 kg wasserfreies Natriumacetat und 20 1 Aceton, trägt bei 10 bis 12°C etwa 30 kg 2,4-Dichlor-6-(N-dimethylamino-sulfonylamido)-triazin-( 1,3,5) ein und rührt einige Zeit nach, bis eine Probe nicht mehr diazotierbar ist. Man stellt mit Soda neutral und salzt mit Steinsalz aus, rührt über Nacht, filtriert und trocknet. Man erhält so ein fast farbloses bis schwachrötlichgraugefärbtes, wasserlösliches Pulver, das als Kupplungskomponente zur Herstellung von orangefarbenen Azofarbstoffen dient.23.9 kg of 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid become neutral with water and the necessary amount Dissolved soda. Add about 12 kg of anhydrous sodium acetate and 20 l of acetone to add 10 up to 12 ° C approx. 30 kg 2,4-dichloro-6- (N-dimethylamino-sulfonylamido) -triazine- ( 1,3,5) and stir for some time until a sample can no longer be diazotized. You make neutral with soda and add salt Rock salt out, stir overnight, filtered and dried. This gives an almost colorless to pale reddish gray, water-soluble powder used as a coupling component for the production of orange-colored Azo dyes is used.
In entsprechender Weise werden 2-Methylamino-5 - oxynaphthalin - 7 - sulfonsäure, 2 - Amino - 8 - oxynaphthalin - 6 - sulfonsäure oder 1 - Amino - 8 - oxynaphthalin-3,6-sulfonsäure mit 2,4-Dichlor-6-(N*-dimethylamino - sulfonylamido) - triazin - (1,3,5) umgesetzt. In a corresponding manner, 2-methylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid and 2-amino-8-oxynaphthalene are used - 6 - sulfonic acid or 1 - amino - 8 - oxynaphthalene-3,6-sulfonic acid with 2,4-dichloro-6- (N * -dimethylamino - sulfonylamido) - triazine - (1,3,5) implemented.
17,3 kg l-Aminobenzol-4-sulfonsäure werden in der üblichen Weise diazotiert. Die Diazosuspension läßt man in eine mit überschüssigem Natriumacetat versetzte Lösung von 50 kg des nach Absatz 1 erhaltenen Kondensationsproduktes laufen. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff durch Aussalzen abgeschieden. Er bildet nach dem Filtrieren und Trocknen ein ziegelrotes, wasserlösliches Pulver, das beim Drucken auf Baumwolle oder Zellwolle in Gegenwart von Soda oder Natriumbicarbonat, Harnstoff und Alginatverdickung kräftige, sehr lebhaft orangegefärbte Drucke liefert, die sich durch gute Naß- und Lichtechtheit auszeichnen. Die Fixierung kann mit ebenfalls sehr gutem Erfolg durch trockenes Erhitzen auf Temperaturen zwischen etwa 130 und 2200C, vorzugsweise 1400C, durchgeführt werden.17.3 kg of 1-aminobenzene-4-sulfonic acid are diazotized in the usual way. The diazo suspension is allowed to run into a 50 kg solution of the condensation product obtained in accordance with paragraph 1 to which excess sodium acetate has been added. When the coupling is complete, the dye is deposited by salting out. After filtering and drying, it forms a brick-red, water-soluble powder that, when printed on cotton or rayon in the presence of soda or sodium bicarbonate, urea and alginate thickening, produces strong, very vivid orange prints that are characterized by good wet and lightfastness. The fixation can also be carried out very successfully by dry heating to temperatures between approximately 130 and 220 ° C., preferably 140 ° C.
In der folgenden Tabelle sind einige Farbstoffe angeführt, die man mit der gleichen Kupplungskomponente, aber anderen Diazokomponenten erhält.The following table lists some dyes that can be obtained with the same coupling component, but receives other diazo components.
20 Diazokomponente aus 20 diazo component
Anilin-3-sulfonsäure Aniline-3-sulfonic acid
Anilin-2-sulfonsäure Aniline-2-sulfonic acid
AminobenzoI-4-carbonsäure .. Aminobenzol-3-carbonsäure .. Aminobenzol-2-carbonsäure .. 2-Naphthylamin-1 -sulfonsä ureAminobenzoI-4-carboxylic acid .. Aminobenzene-3-carboxylic acid .. Aminobenzene-2-carboxylic acid .. 2-naphthylamine-1-sulfonic acid
2-NaphthyIamin-1,5-disulfonsäure 2-naphthylamine-1,5-disulfonic acid
2-Naphthylamin-5,7-disulfon-2-naphthylamine-5,7-disulfone
säure acid
2-NaphthyIamin-4,8-disulfon-2-naphthylamine-4,8-disulfone
säure acid
2-Naphthylamin-6,8-disulfon-2-naphthylamine-6,8-disulfone
40 saure 40 acid
45 2-Naphthylamin-3,6-disulfonsäure 45 2-naphthylamine-3,6-disulfonic acid
2-Naphthylamin-3,6,8-trisulfonsäure 2-naphthylamine-3,6,8-trisulfonic acid
Farbton auf Baumwolle oder ZellwolleColor shade on cotton or rayon
GelbstichigorangeYellowish orange
Orangeorange
RotstichigorangeReddish orange
Orangeorange
RotstichigorangeReddish orange
RotstichigorangeReddish orange
Rotstichigorange Rotstichigorange Rotstichigorange Rotstichigorange RotstichigorangeRed-tinged orange Red-tinged orange Red-tinged orange Red-tinged orange Reddish orange
RotstichigorangeReddish orange
Setzt man an Stelle der 2-[4'-Chlor-6'-(N-dimethylamino-sulfonylamido)-triazinyl-(r,3',5')-2'-amino]-5 - oxynaphthalin - 7 - sulfonsäure die entsprechende 2 - [4' - Chlor - 6' - (N - dimethylamine - sulfonylamido)-triazinyl-(r,3',5')-2'-amino]-8-oxynaphthalin-6-sulfon- säure als Kupplungskomponente ein, so werden mit den Diazoverbindungen nachstehender Amine die angegebenen Farbtöne erhalten:Instead of the 2- [4'-chloro-6 '- (N-dimethylamino-sulfonylamido) -triazinyl- (r, 3', 5 ') -2'-amino] -5 - oxynaphthalene - 7 - sulfonic acid the corresponding 2 - [4 '- chloro - 6' - (N - dimethylamine - sulfonylamido) - triazinyl - (r, 3 ', 5') - 2'-amino] -8-oxynaphthalene-6 -sulfone- acid as a coupling component, the diazo compounds of the following amines are the given color shades:
5555
60 Diazokomponente aus 60 diazo component
Anilin-2-carbonsäure Anilin-3-carbonsäure Anilin-4-carbonsäure Anilin-2-sulfonsäure . Anilin-3-sulfonsäure .Aniline-2-carboxylic acid aniline-3-carboxylic acid Aniline-4-carboxylic acid aniline-2-sulfonic acid. Aniline-3-sulfonic acid.
1-Aminobenzol-3,4-dicarbonsäure .1-aminobenzene-3,4-dicarboxylic acid .
2-Naphthylamin-1-sulfonsäure 2-naphthylamine-1-sulfonic acid
Farbton auf Baumwolle oder ZellwolleColor shade on cotton or rayon
Gelbstichigscharlach Gelbstich igscharlach ScharlachYellowish scarlet yellowish scarlet scarlet
Gelbstichigscharlach GelbstichigscharlachYellowish Scarlet Yellowish Scarlet
Scharlach RotstichigscharlachScarlet Reddish Scarlet
709 620/464709 620/464
I 246I 246
Fortsetzungcontinuation
Diazokomponente ausDiazo component from
2-Naphthylamin-6-sulfonsäure ..2-naphthylamine-6-sulfonic acid ..
2-NaphthyIamin-4,6-disulfonsäure —2-Naphthylamine-4,6-disulfonic acid -
2-Naphthylamin-1,5-disulfonsäure 2-naphthylamine-1,5-disulfonic acid
2-Naphthylamin-5,7-disuIfonsäure ...2-naphthylamine-5,7-disulfonic acid ...
2-Naphthylamin-6,8-disulfonsäure ...2-naphthylamine-6,8-disulfonic acid ...
2-Naphthylamin-3,6,8-trisulfonsäure ..2-naphthylamine-3,6,8-trisulfonic acid ..
Farbton auf Baumwolle oder ZellwolleColor shade on cotton or rayon
RotstichigscharlachReddish scarlet
RotstichigscharlachReddish scarlet
RotstichigscharlachReddish scarlet
RotstichigscharlachReddish scarlet
Rotstichigscharlach '5Reddish Scarlet '5
RotstichigscharlachReddish scarlet
34,4 kg 4,4'-Diaminodiphenyl-2,2'-disulfonsäure werden tetrazotiert. Die Tetrazosuspension vereinigt man in Gegenwart von überschüssigem Natriumacetat mit einer Lösung des Natriumsalzes von 100 kg der nach Beispiel 2, Absatz 1, hergestellten 2 - [2' - Chlor - 4' - (N - dimethylamine - sulfonylamido)-triazinyl-( 1 ',3',5')-6'-amino]-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure. Nach beendeter Farbstoffbildung wird das Produkt mit Kaliumchlorid abgeschieden. Es ist ein dunkelrotes, wasserlösliches Pulver und liefert auf Baumwolle oder Viskosezellwolle lebhafte scharlachrote, naß- und lichtechte Drucke.34.4 kg of 4,4'-diaminodiphenyl-2,2'-disulfonic acid are tetrazotized. The tetrazo suspension is combined in the presence of excess sodium acetate with a solution of the sodium salt of 100 kg of the 2 - [2 '- chloro - 4' - (N - dimethylamine - sulfonylamido) triazinyl (1 ') prepared according to Example 2, paragraph 1 , 3 ', 5') - 6'-amino] -5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid. After the formation of the dye has ended, the product is precipitated with potassium chloride. It is a dark red, water-soluble powder and provides vivid scarlet red, wet and lightfast prints on cotton or viscose rayon.
13,7 kg p-Aminobenzoesäure werden in der übliehen Weise diazotiert. Die Diazolösung vereinigt man in Gegenwart von überschüssigem Natriumbicarbonat mit einer Lösung des Natriumsalzes von 60 kg l-[2'-Chlor-4'-(N-dimethylamino-sulfonylamido) - triazinyl - (1 ',3',5') - 6' - amino] - 8 - naphthol-3,6-disulfonsäure, erhalten nach den Angaben des Beispiels 2, Absatz 2, in Gegenwart von Natriumbicarbonat als schwachgrünlichgraugefärbtes, wasserlösliches Pulver.13.7 kg of p-aminobenzoic acid are diazotized in the usual manner. The diazo solution combined one in the presence of excess sodium bicarbonate with a solution of the sodium salt of 60 kg l- [2'-chloro-4 '- (N-dimethylamino-sulfonylamido) - triazinyl - (1 ', 3', 5 ') - 6' - amino] - 8 - naphthol-3,6-disulfonic acid, obtained according to the information in Example 2, paragraph 2, in the presence of sodium bicarbonate as a pale greenish-gray colored, water-soluble powder.
Der Farbstoff ist in Lösung und wird durch Zugabe von Kaliumchlorid abgeschieden. Nach dem Filtrieren und Trocknen erhält man ein dunkelbordorotgefärbtes, wasserlösliches Pulver, das beim Drucken nach den für Reaktivfarbstoffe üblichen Methoden volle rubinrote Töne liefert. Die Naß- und Lichtechtheiten sind gut.The dye is in solution and is deposited by adding potassium chloride. After filtering and drying, a dark brothel-colored, water-soluble powder is obtained, which on printing delivers full ruby red tones according to the methods customary for reactive dyes. The wet and light fastness properties are good.
Wenn man als Diazokomponenten beispielsweise diazotiertes p-Toluidin. diazotiertes Anilin oder die nach Beispiel 1, Absätze 1 und 2, hergestellten diazotierten Amine verwendet, so erhält man Färbstoffe von ähnlichen coloristischen Eigenschaften, aber etwas blaueren bzw. gelbstichigeren Rottönen.If, for example, diazotized p-toluidine is used as diazo components. diazotized aniline or the diazotized amines prepared according to Example 1, paragraphs 1 and 2, are used to obtain dyes of similar coloristic properties, but slightly bluer or more yellowish red tones.
Lebhafte Rottöne erhält man andererseits, wenn als Kupplungskomponente die l-[2'-Chlor-4'-(N-dimethylamino - sulfonylamido) - triazinyl - (Γ,3',5') 6' - amino] - 8 - naphthol - 4,6 - disulfonsäure eingesetzt wird.On the other hand, vivid red tones are obtained if the coupling component is l- [2'-chloro-4 '- (N-dimethylamino - sulfonylamido) - triazinyl - (Γ, 3 ', 5') 6 '- amino] - 8 - naphthol - 4,6 - disulfonic acid are used will.
50 kg l-Amino-4-(2'-methyl-3'-amino-5'-sulfopheny!amino)-anthrachinon-2-sulfonsäure werden mit Wasser und Soda neutral gelöst. Dann gibt man in Gegenwart von Essigsäure und Natriumacetat eine Lösung von überschüssigem 2,4-Dichlor-6-(N-dimethylamino-sulfonylamidoHriazin-(13,5) in Aceton gelöst hinzu und rührt mehrere Stunden bei etwa 40 bis 550C, bis eine Probe nicht mehr diazotierbar ist. Der Farbstoff wird mit Kalium- oder Natriumchlorid abgeschieden und bildet ein dunkelblaues, wasserlösliches Pulver, das beim Drucken in Gegenwart von Natriumbicarbonat, Harnstoff und Alginatverdickung nach dem trockenen Erhitzen auf etwa 1400C auf Baumwolle oder Zellwolle lebhafte rotstichigblaue Drucke liefert.50 kg of l-amino-4- (2'-methyl-3'-amino-5'-sulfopheny! Amino) -anthraquinone-2-sulfonic acid are dissolved neutrally with water and soda. Then, in the presence of acetic acid and sodium acetate, a solution of excess 2,4-dichloro-6- (N-dimethylamino-sulfonylamidoHriazine- (13.5) dissolved in acetone is added and the mixture is stirred at about 40 to 55 ° C. for several hours a sample is diazotierbar no more. the dye is precipitated with potassium or sodium chloride to form a dark blue, water-soluble powder, the lively when printing in the presence of sodium bicarbonate, urea and alginate thickener after the dry heating to about 140 0 C on cotton or rayon rotstichigblaue Prints supplies.
Einen Farbstoff von noch lebhafterem und rotstichigerem Ton erhält man, wenn man den Farbstoff, der durch Kondensation von 1 Mol 3,3'-Diamino-4-methyl - diphenylsulfon - 5 - sulfonsäure mit 1 Mol l-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure erhalten wurde, in entsprechender Weise, wie im Absatz 1 angegeben ist, mit 2,4-Dichlor-6-(N-dimethylamino-sulfonylamido)-triazin-( 1,3,5) umsetzt. Der Farbstoff bildet ein dunkelviolettblaues, wasserlösliches Pulver. Die Färbungen zeichnen sich durch besonders große Brillanz und sehr gute Lichtechtheit aus.A dye of an even livelier and more reddish tone is obtained if one uses the dye, the by condensation of 1 mole of 3,3'-diamino-4-methyl - diphenylsulfone - 5 - sulfonic acid with 1 mol of l-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid was obtained in a corresponding manner as in Paragraph 1 is indicated, with 2,4-dichloro-6- (N-dimethylamino-sulfonylamido) -triazine- ( 1,3,5). The dye forms a dark purple-blue, water-soluble one Powder. The dyeings are characterized by particularly great brilliance and very good lightfastness the end.
Die nach den Absätzen 1 und 2 erhaltenen Anthrachinonfarbstoffe lassen sich auch in der Weise herstellen, daß man die Umsetzung zunächst mit Cyanurchlorid vornimmt und auf die so erhaltenen Dichlortriazinylfarbstoffe bei etwa 40 bis 50cC Dimethylamino-sulfonylamid einwirken läßt.The anthraquinone dye obtained according to paragraphs 1 and 2 can also be prepared in such a manner that one first makes the reaction with cyanuric chloride and c to the thus obtained Dichlortriazinylfarbstoffe at about 40 to 50 is allowed to act C sulfonylamide dimethylamino.
Eine aus 26,9 kg l-Amino-2-oxybenzol-3,5-disulfonsäure hergestellte Diazolösung wird mit der wäßrigen Lösung des Natriumsalzes von 50 kg des nach Beispiel 2, Absatz 1, hergestellten Zwischenproduktes in Gegenwart von Soda vereinigt. Nach beendeter Bildung des Farbstoffs wird dieser mit Kochsalz abgeschieden, filtriert und die Paste in wäßriger Lösung mit einem Gemisch aus 25 kg kristallisiertem Kupfersulfat und 16,4 kg wasserfreiem Natriumacetat etwa Va Stunde auf 80 bis 100r C erhitzt. Der Kupferkomplex bildet sich sofort. Nach dem Aussalzen, Filtrieren und Trocknen erhält man ein dunkelbraunes Pulver, das bei der Anwendung als Reaktivfarbstoff licht- und waschechte Bordotöne liefert.A diazo solution prepared from 26.9 kg of l-amino-2-oxybenzene-3,5-disulfonic acid is combined with the aqueous solution of the sodium salt of 50 kg of the intermediate product prepared according to Example 2, paragraph 1, in the presence of soda. After the formation of the dye has ended, it is precipitated with common salt, filtered and the paste in an aqueous solution with a mixture of 25 kg of crystallized copper sulfate and 16.4 kg of anhydrous sodium acetate is heated to 80 to 100 ° C. for about an hour. The copper complex forms immediately. After salting out, filtering and drying, a dark brown powder is obtained which, when used as a reactive dye, provides lightfast and washfast bordo shades.
27,9 kg 4,4'-Diamino-diphenylamin-2-sulfonsäure werden in Wasser als Natriumsalz gelöst und mit 24,7 kg l-Chlor-2,6-dinitrobenzol-4-carbonsäure sowie 8,5 kg wasserfreiem Natriumacetat mehrere Stunden gekocht. Das auf diese Weise erhaltene Kondensationsprodukt wird in Gegenwart von Natriumacetat oder Natriumbicarbonat bei 20 bis 4O0C mit überschüssigem 2,4-Dichlor-6-(N-dimethylaminosulfonylamido)-triazin-( 1,3,5) umgesetzt. Sobald keine freie Aminoverbindung mehr nachweisbar ist, wird der Farbstoff abgeschieden, filtriert und getrocknet. Das gelbbraune, wasserlösliche Pulver liefert beim Drucken in Gegenwart von Soda, Harnstoff und Alginatverdickung nach dem Thermofixieren bei etwa 14O0C, Spülen und Seifen gelbbraune licht- und naßechte Drucke.27.9 kg of 4,4'-diaminodiphenylamine-2-sulfonic acid are dissolved in water as the sodium salt and mixed with 24.7 kg of 1-chloro-2,6-dinitrobenzene-4-carboxylic acid and 8.5 kg of anhydrous sodium acetate for several hours cooked. The condensation product thus obtained is reacted in the presence of sodium acetate or sodium bicarbonate at 20 to 4O 0 C with an excess of 2,4-dichloro-6- (N-dimethylaminosulfonylamido) -triazin- (1,3,5). As soon as the free amino compound can no longer be detected, the dye is deposited, filtered and dried. The yellow-brown, water-soluble powder provides yellow-brown to light and wet-fast prints when printing in the presence of soda, urea and alginate after heat-set at about 14O 0 C, rinsing and soaping.
Ein aus 60 kg Kupferphthalocyanin und etwa 600 kg Chlorsulfonsäure bei 120 bis 1400C in derOne from 60 kg of copper phthalocyanine and about 600 kg of chlorosulfonic acid at 120 to 140 0 C in the
üblichen Weise herges-telltes Sulfochlorid wird nach dem Abscheiden, Anpasten mit Eiswasser und Neutralisieren in eine vorgelegte neutrale Lösung von 68,8 kg 4,4'-Diaminodiphenyl-2,2'-disulfonsäure eingetragen. Nach Zugabe von etwa 60 kg Pyridin rührt man mehrere Stunden bei 4 bis 6 C, macht mit Soda alkalisch, filtriert von Verunreinigungen und scheidet aus dem Filtrat den Farbstoff mit Salzsäure und Kochsalz ab. Dann wird filtriert und mit salzsäurehaltiger Kochsalzlösung frei von nicht umgesetzter 4,4'-Diaminodiphenyl-2,2'-disulfonsäure gewaschen. Die so erhaltene Farbstoffpaste wird in Wasser mit überschüssigem Natriumbicarbonat gelöst und mit etwa 60 kg 2,4-Dichlor-6-(N-dimethylamino-sulfonylamido)-triazin-( 1,3,5), das in Aceton gelöst wurde, mehrere Stunden bei 20 bis 3O'"C gerührt, bis eine Probe nicht mehr diazotierbar ist. Der Farbstoff wird mit Kaliumchlorid ausgesalzen und nach dem Neutralisieren mit Salzsäure filtriert und getrocknet. Man erhält ein dunkelblaugrüngefärbtes, wasserlösliches Pulver. Der Farbstoff liefert beim Drucken auf Baumwolle oder Zellwolle in Gegenwart von Soda, Natriumbicarbonat oder Natronlauge, Alginatverdickung und Harnstoff nach dem Dämpfen oder trocknen Erhitzen kraft ge türkisblaue Drucke von sehr guten Echtheitseigenschaften.sulphochloride is customarily produced separating, pasting with ice water and neutralizing in a neutral solution of 68.8 kg of 4,4'-diaminodiphenyl-2,2'-disulfonic acid entered. After adding about 60 kg of pyridine, stir one for several hours at 4 to 6 C, makes alkaline with soda, filtered from impurities and separated remove the dye from the filtrate with hydrochloric acid and common salt. Then it is filtered and treated with hydrochloric acid Saline solution washed free of unreacted 4,4'-diaminodiphenyl-2,2'-disulfonic acid. The dye paste thus obtained is dissolved in water with excess sodium bicarbonate and mixed with about 60 kg of 2,4-dichloro-6- (N-dimethylamino-sulfonylamido) -triazine- (1,3,5), which was dissolved in acetone, Stirred for several hours at 20 to 30 ° C. until a sample can no longer be diazotized. The dye becomes salted out with potassium chloride and, after neutralizing with hydrochloric acid, filtered and dried. Man receives a dark blue-green colored, water-soluble powder. The dye delivers on printing Cotton or rayon in the presence of soda, sodium bicarbonate or caustic soda, alginate thickening and urea after steaming or dry heating by virtue of turquoise blue prints very good fastness properties.
Claims (1)
enthalten, worin Ri, R2 und Rs Wasserstoff, einenHal
contain, wherein Ri, R 2 and Rs hydrogen, a
Ri HN-SO 2 -NC
Ri
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| CH451360A (en) | 1968-05-15 |
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