DE1244779B - Process for the production of phosphoric ester amides - Google Patents
Process for the production of phosphoric ester amidesInfo
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Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
Deutsche Kl.: 12 ο - 26/01German class: 12 ο - 26/01
Nummer. 1 244 779Number. 1,244,779
Aktenzeichen: D 39041IV b/12 οFile number: D 39041IV b / 12 ο
Anmeldetag: 29. Mai 1959 Filing date: May 29, 1959
Auslegetag: 20. Juli 1967Opened on: July 20, 1967
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäureesteramiden der allgemeinen Formel The invention relates to a process for the preparation of phosphoric ester amides of the general formula
Verfahren zur Herstellung von
PhosphorsäureesteramidenProcess for the production of
Phosphoric ester amides
OR 1^NHR'OR 1 ^ NHR '
und ist dadurch gekennzeichnet, daß man in jeweils an sich bekannter Weise a) ein Halogenarylphosphorsäuredichlorid der allgemeinen Formeland is characterized in that a) a haloarylphosphoric acid dichloride is used in a manner known per se the general formula
Cl
YCl
Y
ClCl
O —O -
mit einem niederen aliphatischen Alkohol der allgemeinen Formel ROH umsetzt und b) anschließend das gebildete Halogenarylphosphorsäureestermonochlorid der allgemeinen Formelwith a lower aliphatic alcohol of the general formula ROH and b) then the haloarylphosphoric acid ester monochloride of the general formula
ClCl
OR
ClOR
Cl
mit Ammoniak oder einem niederen aliphatischen Amin der allgemeinen Formel R' — NH> umsetzt, wobei in den vorstehend angegebenen Formeln R einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R' Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Y einen niederen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet. Von den neuen Phosphorsäureesteramiden sind diejenigen besonders wertvoll, die die allgemeine Formelwith ammonia or a lower aliphatic amine of the general formula R '- NH> converts, where in the formulas given above R is a lower alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, R 'is hydrogen or a lower alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and Y is one means lower alkyl radical with 1 to 5 carbon atoms. Of the new phosphoric ester amides are especially valuable those who use the general formula
/ir\ / i r \ /0R / 0R
N=/ XNHR' N = / X NHR '
haben, in der R und R' Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen und Y einen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet.in which R and R 'represent alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms and Y represents an alkyl radical means having 1 to 5 carbon atoms.
Vorzugsweise führt man die Umsetzung gemäß Stufe a) bei einer Temperatur von 10 bis HO0C durch. Sehr günstig ist es auch, wenn man die Umsetzung gemäß Stufe b) bei einer Temperatur von 3 bis 6O0C durchführt.Preferably the reaction is carried according to step a) at a temperature of from 10 to HO 0 C. It is very low even if the reaction according to stage b) at a temperature of 3 to 6O 0 C is carried out.
Anmelder:Applicant:
The Dow Chemical Company,The Dow Chemical Company,
Midland, Mich. (V. St. A.)Midland, me. (V. St. A.)
Vertreter:Representative:
Dr.-Ing. H. Ruschke und Dipl.-Ing. H. Agular,Dr.-Ing. H. Ruschke and Dipl.-Ing. H. Agular,
Patentanwälte, München 27, Pienzenauer Str. 2Patent Attorneys, Munich 27, Pienzenauer Str. 2
Als Erfinder benannt:Named as inventor:
Joseph Lawrence Wasco, Midland, Mich.;Joseph Lawrence Wasco, Midland, Mich .;
Lisby L. Wade, Lake Jackson, Tex.:Lisby L. Wade, Lake Jackson, Tex .:
James F. Landram,James F. Landram,
Angleton, Tex. (V. St. A.)Angleton, Tex. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:Claimed priority:
V. St. v. Amerika vom 22. Juli 1958 (750 103)V. St. v. America July 22, 1958 (750 103)
Gute Ausbeuten werden erhalten, wenn praktisch äquimolare Mengenanteile des Halogenarylphosphorsäuredichlorids und des niederen aliphatischen Alkohols und ein molarer Überschuß von Ammoniak oder des niederen aliphatischen Amins verwendet werden. Die Umsetzung kann in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie Methylenchlorid,Good yields are obtained when the proportions of the haloarylphosphoric acid dichloride are practically equimolar and the lower aliphatic alcohol and a molar excess of ammonia or the lower aliphatic amine can be used. The implementation can be in an inert organic solvents such as methylene chloride,
Chlorbenzol, Chloroform, Benzol oder Äther, durchgeführt werden. Bei beiden Umsetzungsstufen entsteht als Nebenprodukt Chlorwasserstoff. Bei der ersten Stufe läßt man diesen gasförmig, z. B. unter Hindurchblasen eines inerten Gasps, wie Stickstoff, aus dem Umsetzungsgemischr, «ntwrifehen, bei der zweiten Stufe wird der Chlorwasserstoff vorzugsweise als Hydrochlorid des Britta» o(ler des Ammoniaks entfernt. Nach beendeifr Umsetzung wird das Phosphorsäureesteramid nach gebräuchlichen Verfahren abgetrennt.Chlorobenzene, chloroform, benzene or ether will. Hydrogen chloride is produced as a by-product in both conversion stages. In the first stage is this gaseous, for. B. while blowing an inert gas, such as nitrogen, from the conversion mixture, "ntwrifehen," at the the second stage is preferably the hydrogen chloride as the hydrochloride of Britta'o (ler of ammonia removed. After the implementation is finished the phosphoric ester amide is separated off by customary methods.
Die als Ausgangsmaterial verwendeten Halogenarylphosphorsäuredichloride können hergestellt wer-The haloarylphosphoric acid dichlorides used as starting material can be produced
709 6Π/584709 6Π / 584
3 43 4
den, indem 1 Mol eines geeigneten Phenols mit die Haut ein Loch, und zwar gewöhnlich in dem etwa 4 Mol Phosphoroxychlorid bei einer Tempe- wertvollsten Teil des Felles, und wachsen dort ratur zwischen etwa 30 und 130C in Gegenwart schnell etwa 6 Wochen lang. Anschließend verlassen einer katalytischen Menge Magnesiumchlorid ver- die Larven das Tier durch das Loch in der Haut mischt werden. Nach der Umsetzung wird das 5 und fallen zum Erdboden, worauf sich diese, je Gemisch unter verringertem Druck fraktioniert nach der Umgebungstemperatur, zwecks Umwanddestilliert, wobei das gewünschte Halogenarylphos- lung zum Erwachseuenstadium schnell verpuppen, phorsäuredichlorid erhalten wird. Diese Organismen verursachen eine beträchtlicheby making a hole in the skin, usually in that, of 1 mole of a suitable phenol about 4 moles of phosphorus oxychloride at a temperature - the most valuable part of the fur, and grow there temperature between about 30 and 130C in the presence quickly for about 6 weeks. Then leave The larvae deliver a catalytic amount of magnesium chloride to the animal through the hole in the skin be mixed. After the implementation, the 5 will fall to the ground, whereupon this, ever Mixture fractionated under reduced pressure according to ambient temperature, for the purpose of conversion distilled, whereby the desired haloaryl phosphate pupates quickly at the adult adult stage, phosphoric acid dichloride is obtained. These organisms cause a considerable
Die neuen Phosphorsäureesteramide sind farblose Beschädigung des Fells von Rindvieh,
oder leicht gefärbte Flüssigkeiten oder niedrig- 10 Ein weiterer unerwünschter Parasit ist die Schrauschmelzende
Festsubstanzen, die in vielen organischen benwurmfliege (Callitroga americana). Diese kann
Lösungsmitteln löslich und in Wasser praktisch nur in den Geweben von lebenden Warmblütern
unlöslich sind. Die neuen Verbindungen sind be- brüten, so daß diese einen verletzten oder kranken
sonders wirksame Parasitizide. Teil eines Wirtstieres finden muß, in dem die EntHaustiere
sind dem Angriff einer Anzahl unter- 15 wicklung stattfinden kann. Diese Parasiten sind
schiedlicher Parasiten ausgesetzt, zu denen Schrauben- besonders in südlichen und südwestlichen Staaten
würmer und Viehmaden und Eingeweideparasiten, und in mittleren und südlichen amerikanischen
wie Lungenwürmer, Magenwürmer und Magen- Staaten vorherrschend. In den Gebieten, in denen
Darm-Würmer, gehören. Zu den Eingeweideparasiten diese Parasiten gewöhnlich auftreten, stellen diese
gehören Hakenwürmer (Stronyloidea), Cooperiden 20 von allen Insektenarten die größte Gefahr dar.
und Askariden, die Ascariasis, Trichostronylosis Die Fliegen suchen dabei die Kanten oder einen
und schweren Parasitismus hervorrufen. Die Ein- trockenen Anteil der Wunde auf, auf denen sie
geweideparasiten wachsen und reifen in verschieden- die Eier abscheiden. Die Eier haften fest auf der
artigen Organen, jedoch besonders im Magen- Gewebeoberfläche in zusammenhängenden, dach-Darm-Kanal,
der Wirtstiere. Beim gewöhnlichen 25 schindelartigen Massen. Die Eier sind in etwa 11 Stun-Lebenszyklus
verlassen die Eier den Körper mit den ausgebrütet, worauf sich sofort die jungen, weißden
fäkalischen Ausscheidungen, werden ausge- liehen Würmer in das Fleisch einbohren, in dem diese
brütet und erreichen das Infektionsstadium, worauf 4 bis 7 Tage zubringen und wachsen. Nach dem
diese während des Weidens in den Magen eingeführt Erreichen des vollständigen Wachstums in der
werden, oder diese gelangen, wie bei Hakenwürmern, 30 Wunde fallen die Würmer auf den Erdboden und
durch die Haut in den Körper. Bei Askariden reifen verwandeln sich in Puppen. Nach etwa 7 bis 60 Tagen
die hinuntergeschlungenen Eier oder Larven im entwickeln sich daraus Fliegen. Die den Tieren
Verdauungstrakt. Bei anderen Parasiten kann der zugefügten Wunden werden durch Würmer oder
Reifungsprozeß in anderen Teilen des Körpers, Maden weiter geschädigt. Die davon befallenen
z. B- in der Leber oder den Lungen, wie beim Lungen- 35 Tiere sterben als Folge der schwächenden Wirkung
wurm, erfolgen. Die Parasiten üben während der und der Gewebezerstörung innerhalb weniger Tage.
Reifung und des Wachstums eine sehr nachteilige Bei der Behandlung von diesen und von anderen
Wirkung auf das Tier und auf dessen Wachstums- Parasiten nach den gegenwärtig verwendeten Vergcschwindigkeit
aus. Im Eingeweide zerfressen die fahren wird nur eine unangemessene Vertilgung
Parasiten das Epithelgewebe, wodurch Blutungen, 40 erzielt. Einige der bekannten Materialien haben
Anämie, Schwäche und Gewebenekrose verursacht nur eine geringe Wirksamkeit, andere sind wegen
werden. der erforderlichen häufigen Behandlung unzweck-Einer der unerwünschten Parasiten in Tieren, und mäßig, und noch andere beeinträchtigen den Stoffzwar
die Viehmade, ist die Larvenform der Fersen- wechsel der behandelten Tiere und sind toxisch,
fliege (Hypoderma lineatum), der Bombenfliege 45 Die technische Überlegenheit der Verfahrens-(Hypoderma
bovis) oder der Pferdebremse (Derma- produkte geht aus den folgenden Vergleichsversuchen
tobia hominis). Die letztere Fliege wird vorwiegend hervor.The new phosphoric ester amides are colorless damage to the fur of cattle,
or slightly colored liquids or low- 10 Another undesirable parasite is the Schrauschmelzende solids, which in many organic worm flies (Callitroga americana). These can be soluble in solvents and are practically insoluble in water only in the tissues of living warm-blooded animals. The new compounds are incubated so that these an injured or sick particularly effective parasiticides. Must find part of a host animal in which the animals are subject to attack by a number of underdevelopments. These parasites are exposed to a variety of parasites, including screw worms and cattle grubs and gut parasites, particularly in southern and southwestern states, and predominant in central and southern American such as lungworms, stomach worms, and gastric states. In the areas where intestinal worms belong. The intestinal parasites these parasites usually appear include hookworms (Stronyloidea), Cooperiden 20 of all insect species represent the greatest danger. And Ascarids, the Ascariasis, Trichostronylosis The flies look for the edges or cause a and severe parasitism. The dry portion of the wound on which they grow parasitic organisms and mature into various forms which deposit eggs. The eggs adhere firmly to the like organs, but especially in the gastric tissue surface in the connected roof-intestinal canal of the host animals. With the usual 25 clapboard-like masses. The eggs are about 11 hours life cycle, the eggs leave the body with the hatched, whereupon the young, white fecal excretions are borrowed, borrow worms into the meat, in which these hatch and reach the infection stage, whereupon 4 to Spend 7 days and grow. After these are introduced into the stomach during grazing, or when they reach full growth in the stomach, as with hookworms, the worms fall to the ground and through the skin into the body. When ascarids ripen turn into pupae. After about 7 to 60 days, the eggs or larvae that are swallowed down develop into flies. The digestive tract of the animals. With other parasites, the inflicted wounds can be further damaged by worms or the maturation process in other parts of the body, maggots. The z. B- in the liver or the lungs, as in the case of the lungs- 35 animals die as a result of the debilitating worm. The parasites exercise during and the tissue destruction within a few days. Maturation and growth have a very detrimental effect in the treatment of these and of others on the animal and on its growth parasites at the rate currently used. In the intestines gnawing away the drive will only cause an inadequate extermination of parasites the epithelial tissue, causing bleeding, 40. Some of the known materials have anemia, weakness, and tissue necrosis causing poor effectiveness, others are due to be. the required frequent treatment inappropriately one of the undesirable parasites in animals, and moderately, and still others impair the substance Superiority of the process (Hypoderma bovis) or the horsefly (derma products are based on the following comparative tests tobia hominis). The latter fly will predominantly emerge.
in mittleren und südlichen amerikanischen Staaten Zwei Schafe wurden mit 25 mg/kg Thiophosphorgefunden. Die Fersen- oder Bombenfliegen treten säuie-O,O-diäthyl-O-(3-chlor-4-methyl-7-cumarinyl)-in den Vereinigten Staaten von Februar bis August 50 ester behandelt und zwei Schafe mit dem erfindungsauf und legen ihre Eier in die Nähe des Haaransatzes gemäß erhältlichen Phosphorsäure-0-(4-tert.-butylder Wirtstiere. Die Pferdebremse ist in den mittleren 3 - chlorphcnyl) - O - methylester - N - methylamid und südlichen amerikanischen Staaten jahreszeitlich (75 mg/kg) und die Tiere im Stall gehalten. Die unabhängig und legt ihre Eier auf Insekten, wie mit dem Thiophosphorsäureester als Vergleichs-Moskitos oder gewöhnliche Fliegen, die die Eier 55 substanz behandelten Schafe starben innerhalb von zu den warmblütigen Wirtstieren tragen. Nach 12 Stunden, während die mit der erfindungsgemäß dem Ablegen sind die Eier der verschiedenartigen erhältlichen Verbindung behandelten Schafe keinerlei Fliegen in 4 oder 5 Tagen ausgebrütet, worauf sich Schädigung zeigten.in central and southern American states Two sheep were found at 25 mg / kg thiophosphorus. The heel flies or bomb flies kick säuie-O, O-diethyl-O- (3-chloro-4-methyl-7-coumarinyl) -in the United States from February to August treated 50 esters and two sheep with the invention and lay their eggs near the hairline according to available phosphoric acid-0- (4-tert-butylder Host animals. The horsefly is in the middle 3 - chlorophynyl) - O - methyl ester - N - methyl amide and southern American states seasonally (75 mg / kg) and the animals housed. the independently and lays their eggs on insects, as with the thiophosphoric acid ester as comparison mosquitoes or ordinary flies that had egg 55 substance-treated sheep died within carry to the warm-blooded host animals. After 12 hours while with the invention upon laying, the eggs of the various available compound-treated sheep are not of any kind Flies hatched in 4 or 5 days, whereupon damage was seen.
deren Larven durch die Haut des Wirtstieres bohren. Weiterhin wurde eine Herde aus 300 Schalen in Die Fersenfliegenlarven wandern in das Gebiet der 60 fünf Behandlungsgruppen und eine Vergleichs-Speiseröhrc oder in die Baucheingeweide, während gruppe zu jeweils 50 Tieren aufgeteilt. Die Gruppen die Bombenfliegenlarven durch den Rückenmarks- wurden jeweils mit den nachfolgend aufgeführten kanal wandern. Während des Aufenthaltes im Wirts- Verbindungen in den in der Tabelle angegebenen tier leben die Larven von dem Gewebe des Wirts- Dosierungen behandelt. Es wurden jeweils 1.5 Tieren tiers. Je nach den klimatischen Bedingungen befinden 65 Fäkalproben entnommen, die zur Bestimmung des sich die Larven nach etwa 3 bis 6 Monaten in der Eigehaltes im Fäzes verwendet wurden. Der Mittel-Haut und besonders in der Haut auf dem Rücken wert vor Beginn des Versuches diente zur Grundlage des Wirtstieres. Hier bohren die Larven durch der nachfolgend aufgeführten Wirksamkeitswertc.their larvae bore through the host animal's skin. Furthermore, a herd of 300 bowls was in The heel fly larvae migrate to the area of the sixty five treatment groups and one comparative esophagus or in the abdominal viscera, divided into groups of 50 animals each. The groups The bomb fly larvae through the spinal cord were each with the ones listed below canal hiking. During the stay in the host connections in those indicated in the table animal, the larvae live on the tissue of the host- dosages treated. There were 1.5 animals each animals. Depending on the climatic conditions, 65 fecal samples are taken to determine the the larvae were used in the faeces after about 3 to 6 months in the egg content. The middle skin and especially in the skin on the back worth before the start of the experiment served as the basis of the host animal. Here the larvae drill through the effectiveness value listed below.
dosierungAverage
dosage
der Tierenumber
the animals
Eigehaltes im Fäzestotal percentage change in
Egg content in feces
Die erfindungsgemäß erhältlichen Verbindungen sind also äußerst wirksame Parasitizide.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.The compounds obtainable according to the invention are therefore extremely effective parasiticides.
The following examples illustrate the invention.
Phosphorsäure-0-(4-tert.-butyl-2-chlorphenyl)-O-methylester-N-mcthylamid Phosphoric acid 0- (4-tert-butyl-2-chlorophenyl) -O-methyl ester-N-methylamide
ClCl
O
O —P(O
O - P (
/OCH3
SNHCH»/ OCH 3
S NHCH »
3°3 °
16 g (0,5 Mol) Methanol in 50 ecm Methylenchlorid wurden einer Lösung von 151g (0,5 MoI) Phosphorsäute-0-(4-tcrt.-butyl-2-chlorphenyl)-esteidichlorid in 400 ecm Methylenchlorid tropfenweise und unter Rühren zugesetzt. Während der Zugabe wurde die Temperatur des Umsetzungsgemisches unter 30: C gehalten. Danach wurde das Umsetzungsgemisch auf einer Temperatur von elwa 25 C gehalten, während das Gemisch gerührt und Stickstoffgas zwecks Vervollständigung der Umsetzung und Entfernen des als Nebenprodukt gebildeten Chlor-Wasserstoffs durch das Gemisch geblasen wurde, wobei Phosphorsäure - O - (4 - tert. - butyl - 2 - chlorphenyl)-O-methylesterchlorid als Zwischenprodukt gewonnen wurde.16 g (0.5 mol) of methanol in 50 ecm of methylene chloride were added dropwise and with stirring to a solution of 151 g (0.5 mol) of phosphoric acid 0- (4-tert-butyl-2-chlorophenyl) ester dichloride in 400 ecm of methylene chloride added. The temperature of the reaction mixture was kept below 30 : C during the addition. Thereafter, the reaction mixture was kept at a temperature of about 25 ° C. while the mixture was stirred and nitrogen gas was bubbled through the mixture to complete the reaction and remove the by-product chlorine-hydrogen, whereby phosphoric acid - O - (4 - tert-butyl - 2 - chlorophenyl) -O-methyl ester chloride was obtained as an intermediate.
337 g davon (die Hälfte des oben hergestellten Umsetzungsgemisches, das 0,25 Mol des Zwischenproduktes enthielt) wurden auf 30C abgekühlt, worauf eine Lösung von 16 g (0.5 Mol) Methylamin in 50 ecm Methylenchlorid anteilweise und unter Rühren innerhalb etwa 30 Minuten zugesetzt wurde. Während der Zugabe wurde die Temperatur unter 15C gehalten. Nach beendeter Zugabe wurde das Gemisch zwecks Vervollständigung der Umsetzung auf 30 C erwärmt. Das Umsetzungsgemisch wurde dann mehrere Male mit Wasser zwecks Entfernen von Methylaminhydrochlorid gewaschen, worauf das Methylenchlorid abdestillicrt und Phospliorsäuic-0-(4-tert.-butyl-2-clilorphenyl)-0-mcthylester-N-methylamid als viskoses, farbloses öl gewonnen wurde; F. = 60 bis 6,0.5'C (aus Petroläther). Das Produkt hatte einen Stickstoffgehalt von 4,901V0 und einen Phosphorgehalt von 11,93°/». Dc theoretischen Werte sind 4,64 bzw. 11,78%.337 g thereof (half of the reaction mixture prepared above, 0.25 mole of the intermediate product weight) was cooled to 3 0 C, whereupon a solution of 16 g (0.5 moles) of partly methylamine in 50 cc methylene chloride and with stirring over about 30 minutes was added. The temperature was kept below 15C during the addition. After the addition had ended, the mixture was heated to 30 ° C. in order to complete the reaction. The reaction mixture was then washed several times with water to remove methylamine hydrochloride, whereupon the methylene chloride was distilled off and phosphoric acid-0- (4-tert-butyl-2-clilorphenyl) -0-methylester-N-methylamide was obtained as a viscous, colorless oil ; F. = 60 to 6.0.5'C (from petroleum ether). The product had a nitrogen content of 4.90 1 0 V and a phosphorus content of 11.93 ° / ». The theoretical values are 4.64 and 11.78%, respectively.
Phosphorsäure-0-(4-tert.-butyl-2-chlorphenyl)-O-methylester-N-äthylamid Phosphoric acid 0- (4-tert-butyl-2-chlorophenyl) -O-methyl ester-N-ethylamide
ClCl
(CH8J8C(CH 8 J 8 C
O
O —P(O
O - P (
,OCH3
^NHC2H3 , OCH 3
^ NHC 2 H 3
Eine Lösung von 320 g (10 Mol) Methanol in 1400 ecm Methylenchlorid wurde einer Lösung von 3015 g (10 Mol) Phosphorsäure-O-(4-tert.-butyl· 2-chlorphenyl)-esterdichlorid in 4000 ecm Methylenchlorid anteilweise und unter Rühren zugesetzt. Während der Zugabe wurde die Temperatur des Umsetzungsgemisches unter 280C gehalten. Nachdem etwa 500 ecm des Methanol-Methylenchlorid-Gemisches zugesetzt worden waren, wurde mit dem Hindurchblasen von StickstofTgas durch das Umsetzungsgemisch begonnen. Nach beendeter Zugabe wurde das Umsetzungsgemisch unter Durchleiten von N2 26 Stunden auf einer Temperatur zwischen 28 und 44°C gehalten.A solution of 320 g (10 mol) of methanol in 1400 ecm of methylene chloride was partially and with stirring a solution of 3015 g (10 mol) of phosphoric acid O- (4-tert-butyl.2-chlorophenyl) ester dichloride in 4000 ecm of methylene chloride added. The temperature of the reaction mixture was kept below 28 ° C. during the addition. After about 500 ecm of the methanol-methylene chloride mixture had been added, the bubbling of nitrogen gas through the reaction mixture was started. After the addition had ended, the reaction mixture was kept at a temperature between 28 and 44 ° C. for 26 hours while N2 was passed through.
Eine Lösung von 67,5 g (1.5 Mol) Äthylamin in 150 ecm Mcthylcnchlorid wurde zu 750 g der oben hergestellten Lösung, die 0,75 Mol Phosphorsäure-O-(4-tert.-butyl-2-chlorphenyl)-O-methylesterchlorid enthielt, anteilweise bei einer unterhalb 15"1C liegenden Temperatur zugesetzt. Das Umsetzungsgemisch wurde innerhalb von 3 Stunden auf etwa 3O0C erwärmen gelassen, das Gemisch mit Wasser gewaschen und das Lösungsmittel abdestilliert, wobei Phosphorsäure-O-(4-tert.-butyl-2-chlorphenyl)-O-methylester-N-äthylamid als leicht gelbliche Flüssigkeit gewonnen wurde. Die Struktur des Produktes wurde durch Infrarotanalysc bestätigt.A solution of 67.5 g (1.5 mol) of ethylamine in 150 ecm of methyl chloride became 750 g of the solution prepared above, which contained 0.75 mol of phosphoric acid-O- (4-tert-butyl-2-chlorophenyl) -O-methyl ester chloride containing added portionwise at a temperature below 15 "1 C temperature. the reaction mixture was within 3 hours at about 3O 0 C allowed to warm, the mixture was washed with water and distilling off the solvent, with phosphoric acid-O- (4-tert- butyl-2-chlorophenyl) -O-methylester-N-ethylamide was obtained as a slightly yellowish liquid.The structure of the product was confirmed by infrared analysis.
Phosphorsäure-0-(4-chlor-o-lolyl)-0-metliylester-N-methylamid Phosphoric acid 0- (4-chloro-o-lolyl) -0-methylester-N-methylamide
CH3 CH 3
ClCl
O
- O — P<O
- O - P <
,OCH1
^NHCH3 , OCH 1
^ NHCH 3
Eine Lösung von 16 g (1 Mol) Methanol in 50 ecm Methylcnchlorid wurde einer Lösung von 130 gA solution of 16 g (1 mol) of methanol in 50 ecm of methyl chloride became a solution of 130 g
phenyl]-O-methyl-N-methylamidphenyl] -O-methyl-N-methylamide
O
Ο — P<O
Ο - P <
/OCH3
^NHCH3 / OCH 3
^ NHCH 3
(0,5 Mol) Phosphorsäure-O-(4-chlor-o-tolyl)-esterdichlorid in 400 ecm Methylcnchlorid bei einer Temperatur von 23 bis 290C tropfenweise und unter Rühren zugesetzt. Danach wurde bei einer unterhalb 3O0C liegenden Temperatur 9 Stunden lang Stickstoffgas durch das Umsetzungsmedium geblasen.(0.5 mol) phosphoric acid-O- (4-chloro-o-tolyl) ester dichloride in 400 ecm methyl chloride at a temperature of 23 to 29 0 C added dropwise and with stirring. Thereafter 9 hours long was bubbled nitrogen gas through the reaction medium at a temperature below 3O 0 C temperature.
Eine Lösung von 16 g (0,5 Mol) Methylamin in 40 ecm Methylenchlorid wurde unter Rühren und in Anteilen zur Hälfte des oben hergestellten Umsetzungsgemisches gegeben, das 0,25 Mol Phosphorsäure - O - (4 - chlor - ο - tolyl) - O - methylesterchlorid enthielt. Während des Zugebens schied sich in dem Umsetzungsgemisch eine weiße Festsubstanz ab. Nach beendeter Zugabe wurde weitere 5 Stunden gerührt, wobei sich das Gemisch allmählich auf 28°C erwärmte. Das Gemisch wurde mit Wasser extrahiert, die Methylenchloridlösung mit wasserfreiem Calciumsulfat getrocknet und nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels Phosphorsäure-O - (4 - chlor - ο - tolyl) - O - methylester - N - methylamid als schwach gelbes Öl erhalten. Die Struktur wurde durch Infrarotanalyse bestätigt.A solution of 16 g (0.5 mol) of methylamine in 40 ecm of methylene chloride was stirred and added in proportions to half of the reaction mixture prepared above, the 0.25 mol of phosphoric acid - O - (4 - chloro - ο - tolyl) - O - methyl ester chloride contained. During the addition, a white solid separated out in the reaction mixture. After the addition had ended, stirring was continued for a further 5 hours, during which the mixture gradually expanded Heated to 28 ° C. The mixture was extracted with water, the methylene chloride solution with anhydrous Calcium sulfate dried and after distilling off the solvent phosphoric acid-O - (4 - chloro - ο - tolyl) - O - methyl ester - N - methylamide obtained as a pale yellow oil. The structure was confirmed by infrared analysis.
Beispiel 4
Phosphorsäure-O-[2-chlor-4-(l,l-dimethylpropyl)-Example 4
Phosphoric acid-O- [2-chloro-4- (l, l-dimethylpropyl) -
säure - O - [2 - chlor - 4-(1,1 - dimethylpropyl) - phenyl]-O-methylester-N-methylamid als öliger Rückstand erhalten. Die Struktur wurde durch Infrarotanalyse bestätigt.acid - O - [2 - chloro - 4- (1,1 - dimethylpropyl) - phenyl] - O-methyl ester-N-methyl amide obtained as an oily residue. The structure was confirmed by infrared analysis.
Claims (3)
NHR'OR
NHR '
Deutsche Patentschriften Nr. 914 248, 823 293; USA-Patentschriften Nr. 2 552 540, 2 552 541, 768, 2 033 918, 2 506 344, 2 836 612.Considered publications:
German Patent Nos. 914 248, 823 293; U.S. Patent Nos. 2,552,540, 2,552,541, 768, 2,033,918, 2,506,344, 2,836,612.
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---|---|---|---|---|
DE1224312B (en) * | 1960-04-22 | 1966-09-08 | Dow Chemical Co | Process for the preparation of phosphoric acid-O-chlorophenyl-O-alkylesteramides |
US3162575A (en) * | 1961-12-04 | 1964-12-22 | Consumers Cooperative Ass | Method of controlling face flies on livestock |
US3166472A (en) * | 1962-01-12 | 1965-01-19 | Shell Oil Co | Anthelmintic compositions and method of employing same |
NL137339C (en) * | 1962-03-15 | |||
US3212967A (en) * | 1962-11-05 | 1965-10-19 | Dow Chemical Co | Biocidally-active mixed phosphorothioate ester-containing and mixed phosphoramidate ester-containing polymeric materials |
CH471156A (en) * | 1965-11-23 | 1969-04-15 | Sandoz Ag | Process for the preparation of phosphoric acid derivatives and the use thereof for pest control |
US3475536A (en) * | 1967-06-01 | 1969-10-28 | Dow Chemical Co | Method for the systemic control of ectoparasites with phosphorodiamidates |
US3511632A (en) * | 1967-08-04 | 1970-05-12 | Ethyl Corp | Herbicidal organophosphorus-nitrogen compositions and method using same |
US4380537A (en) * | 1977-11-21 | 1983-04-19 | The Dow Chemical Company | Stabilized insecticide formulations |
US5958905A (en) * | 1996-03-26 | 1999-09-28 | Texas Biotechnology Corporation | Phosphoramidates, phosphinic amides and related compounds and the use thereof to modulate the activity of endothelin |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1869768A (en) * | 1928-11-22 | 1932-08-02 | Ig Farbenindustrie Ag | Production of phosphoric esters |
US2033918A (en) * | 1934-03-22 | 1936-03-17 | Dow Chemical Co | Liquid organo derivatives of phosphoric acid |
US2506344A (en) * | 1948-03-09 | 1950-05-02 | Piant Products Corp | Method for making thiophosphates |
US2552540A (en) * | 1949-04-15 | 1951-05-15 | Dow Chemical Co | O-methoxy o-alkyl amidothiophosphates |
US2552541A (en) * | 1949-06-09 | 1951-05-15 | Dow Chemical Co | O-(halophenyl) o-alkyl amidothiophosphates |
DE823293C (en) * | 1950-02-23 | 1951-12-03 | Farbwerke Hoechst Vormals Meis | Process for the production of organic phosphoric acid offshoots containing chlorine |
US2836612A (en) * | 1956-04-02 | 1958-05-27 | Dow Chemical Co | Omicron-aryl omicron-methyl phosphoroamido-thioates |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2852469A (en) * | 1955-01-07 | 1958-09-16 | Inst Francais Du Petrole | Hydrocarbon-soluble molybdenum blues |
US2855425A (en) * | 1956-04-04 | 1958-10-07 | Dow Chemical Co | O-(2, 6-dicyclohexyl-4-methylphenyl) o-methyl n-alkyl phosphoroamidothioates |
US2831015A (en) * | 1956-04-30 | 1958-04-15 | Dow Chemical Co | O-(chlorophenyl) o-(chlorophenoxy-ethyl) phosphorothioates |
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Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1869768A (en) * | 1928-11-22 | 1932-08-02 | Ig Farbenindustrie Ag | Production of phosphoric esters |
US2033918A (en) * | 1934-03-22 | 1936-03-17 | Dow Chemical Co | Liquid organo derivatives of phosphoric acid |
US2506344A (en) * | 1948-03-09 | 1950-05-02 | Piant Products Corp | Method for making thiophosphates |
US2552540A (en) * | 1949-04-15 | 1951-05-15 | Dow Chemical Co | O-methoxy o-alkyl amidothiophosphates |
US2552541A (en) * | 1949-06-09 | 1951-05-15 | Dow Chemical Co | O-(halophenyl) o-alkyl amidothiophosphates |
DE914248C (en) * | 1949-06-09 | 1954-06-28 | Dow Chemical Co | Process for the preparation of amidothiophosphoric acid esters |
DE823293C (en) * | 1950-02-23 | 1951-12-03 | Farbwerke Hoechst Vormals Meis | Process for the production of organic phosphoric acid offshoots containing chlorine |
US2836612A (en) * | 1956-04-02 | 1958-05-27 | Dow Chemical Co | Omicron-aryl omicron-methyl phosphoroamido-thioates |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
LU37845A1 (en) | |
NL239750A (en) | |
CH449321A (en) | 1967-12-31 |
GB861402A (en) | 1961-02-22 |
BE579237A (en) | 1959-12-01 |
US2929762A (en) | 1960-03-22 |
DE1226362B (en) | 1966-10-06 |
CH421101A (en) | 1966-09-30 |
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