DE1239267B

DE1239267B - Process for dyeing fibers or films made from linear polyesters

Info

Publication number: DE1239267B
Application number: DE1961F0033157
Authority: DE
Inventors: Dr Edwin Baier; Dr Wilhelm Happe; Dr Hermann Hoffmann
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1961-02-07
Filing date: 1961-02-07
Publication date: 1967-04-27
Also published as: BE613618A

Description

Verfahren zum Färben von Fasern oder Folien aus linearen Polyestern Es wurde gefunden, däß man echte Färbungen oder Drucke auf Fasern oder Folien aus linearen Polyestern, insbesondere aus Polyäthylenterephthalaten herstellen kann, indem - man die genannten Gebilde mit organischen Farbstoffen, die eine oder mehrere Mercaptögruppen, die unmittelbar oder über Zwischenglieder an einen aromatischen Kern des Farbstoffmoleküls gebunden sind, jedoch keine wasserlöslichmachenden Gruppen, wie beispielsweise Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen, im Molekül enthalten, aus wäßriger Dispersion bei neutralem. pH-Wert oder im sauren pH-Bereich in Gegenwart von Carriern zwischen etwa 95 und 105°C oder in Abwesenheit von Carriern zwischen etwa 120 und 140°C färbt bzw. nach dem Bedrucken oder Klotzen dämpft oder nach dem Bedrucken oder Klotzen einer kurzfristigen Heißluftbehandlung (Thermosolieren) zwischen etwa 180 und 220°C unterwirft. Das Färben erfolgt zweckmäßig aus langer Flotte.Process for dyeing fibers or films made from linear polyesters It has been found that real dyeings or prints can be produced on fibers or films can produce linear polyesters, in particular from polyethylene terephthalates, by - one or more of the structures mentioned with organic dyes Mercapto groups which directly or via intermediate links to an aromatic Core of the dye molecule are bound, but no water-solubilizing groups, such as sulfonic acid or carboxylic acid groups contained in the molecule aqueous dispersion at neutral. pH value or in the acidic pH range in the presence of carriers between about 95 and 105 ° C or in the absence of carriers between about 120 and 140 ° C colors or steams after printing or padding or after Printing or padding a short-term hot air treatment (thermosoling) between subject to about 180 and 220 ° C. The dyeing is expediently carried out from a long liquor.

Die verfahrensgemäß zur Anwendung gelangenden Farbstoffe mit Mercaptogruppen können beispielsm-zise der Azo-, Anthrachinon-, Indigo-, Thioindigo-, Oxazin-, Dioxazin-, Nitro- oder Acridonreihe oder der Reihe der Naphthalin-1,4,5,8-tetracarbonsäure-bzw. Perylentetracarbonsäurederivate entstammen.The dyes with mercapto groups used according to the process can for example the azo, anthraquinone, indigo, thioindigo, oxazine, dioxazine, Nitro or acridone series or the series of naphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic acid or. Perylenetetracarboxylic acid derivatives.

Die Mercaptogruppen sind vorzugsweise über die Gruppen -S02-NH-CH2-CH2--CO-NH-CH2-CH2-- NH - CH2 - CH2 - oder -CH2-an einen aromatischen Kern der Farbstoffmoleküle gebunden. Die Affinität vergleichbarer Farbstoffe zu Gebilden aus linearen Polyestern ist hinsichtlich solcher Zwischenglieder um so größer, je geringer die Hydrophile der Zwischenglieder ist. Von vergleichbaren Farbstoffen, die eines der vorstehend beispielsweise genannten Zwischenglieder besitzen, zeigt somit derjenige mit der Methylengruppe als Zwischenglied die größte Affinität.The mercapto groups are preferably via the groups -S02-NH-CH2-CH2 - CO-NH-CH2-CH2-- NH - CH2 - CH2 - or -CH2- bound to an aromatic core of the dye molecules. The affinity of comparable dyes for structures made of linear polyesters is with regard to such intermediate links, the greater the lower the hydrophilicity of the Intermediate links is. From comparable dyes to one of the above, for example have said intermediate members, thus shows the one with the methylene group as a link, the greatest affinity.

Da die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe aus wäßriger Dispersion zur Anwendung gelangen, ist die Gegenwart eines Dispergiermittels im Färbebad, in der Klotzflotte oder in der Druckpaste zweckmäßig. Geeignete Dispergiermittel sind beispielsweise diisobutylnaphthalinsulfonsaures Natrium oder das Natriumsalz des Umsetzungsproduktes von ß-Näphthätinsulfönsäure mit Formaldehyd bzw. Mischungen aus den beiden genannten Produkten.Since the dyes used according to the invention from aqueous dispersion apply is the presence of a dispersant in the dyebath, in the padding liquor or in the printing paste is appropriate. Suitable dispersants are for example sodium diisobutylnaphthalenesulfonic acid or the sodium salt of Reaction product of ß-naphthatinsulfonic acid with formaldehyde or mixtures from the two products mentioned.

Was den beim Färben oder Drucken anzuwendenden pH-Wert anbelangt, so ist in der Regel ein neutraler bis schwach saurer pH-Wert angebracht, jedoch kann das Färben oder Drucken auch bei wesentlich niedrigeren pH-Werten, beispielsweise bei solchen von 2, 3 oder 4, durchgeführt werden.As for the pH to be used in dyeing or printing, a neutral to slightly acidic pH is usually appropriate, however dyeing or printing can also be done at much lower pH values, for example for those of 2, 3 or 4, can be carried out.

Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten mercaptogruppenhaltigen Farbstoffe kann nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 1197 563 so erfolgen, daß man die durch den Gehalt an einer oder mehreren Thioschwefelsäuregruppen wasserlöslichen, organischen Farbstoffe in wäßriger Lösung, gegebenenfalls in Gegenwart von organischen Lösungsvermittlern, mit nicht oxydierenden anorganischen oder organischen Säuren oder deren Gemischen bei Temperaturen zwischen etwa 40 und 1100C erhitzt.The preparation of the mercapto-containing dyes used according to the invention can be carried out by the process of German Patent 1197 563 in such a way that the organic dyes, which are water-soluble due to the content of one or more thiosulfuric acid groups, are in aqueous solution, optionally in the presence of organic solubilizers, with non-oxidizing inorganic or organic acids or their mixtures are heated at temperatures between about 40 and 1100C.

Die nach dem vorliegenden Verfahren erzielten Färbungen und Drucke auf Fasern und Folien aus linearen Polyestern zeichnen sich insbesondere durch gute Naß- und Thermofixierechtheiten aus.The dyeings and prints obtained by the present process on fibers and films made from linear polyesters are particularly characterized by good properties Wet and thermoset fastness properties.

Dem aus der britischen Patentschrift 757 869 bekannten Farbstoff 1-Methylmercaptoanthrachinon sind die verfahrensgemäß verwendbaren Farbstoffe nächstvergleichbarer Konstitution in der Thermofixierechtheit der Färbungen auf Polyäthylenglykolterephthalatfasern überlegen.The dye 1-methylmercaptoanthraquinone known from British patent specification 757 869 are the dyes that can be used according to the process and have the closest comparable constitution in the fastness to heat setting of the dyeings on polyethylene glycol terephthalate fibers think.

Beispiel l 10 Gewichtsteile eines Garnes aus Polyäthylenterephthalat werden bei Raumtemperatur in ein Färbebad eingebracht, das 0,2 Gewichtsteile einer Mischung aus 20 Gewichtsprozent methylen-6,6'-bisnaphthalin-2-sulfonsaurem Natrium, 30 Gewichts- Prozent isöbutyl-naphthalinsülfönsaürem Natrium-und 50 Gewichtsprozent des Farbstoffes der Formel sowie 0,1 Gewichtsteil eines Athylenoxydäddüktes Beispiel 2 0,2 Gewichtsteile einer Mischung aus 50 Gewichtsprozent des Farbstoffes der Formel und 5.0 Gewichtsprozent der im Beispiel 1 angegebenen Dispergiermittelmischung werden in 50 Gewichtsteile Wasser, das 0,3 Gewichtsteile des Natriumsalzes von Oleylmethyltaurin enthält, eingerührt. Dann setzt man 2,5 Gewichtsteile eines Carriers auf Basis o-Phenylphenol und 300 Gewichtsteile Wasser zu. In diese Färbeflotte bringt man bei Raumtemperatur 10 Gewichtsteile eines Gewebes aus Polyäthylenterephthalatfasern ein, erwärmt zum Sieden und behandelt 1 Stunde bei Siedetemperatur. Anschließend wird gespült, geseift, gemäß Beispiel 1 reduktiv nachbehandelt, dann erneut gespült und getrocknet.Example l 10 parts by weight of a yarn made of polyethylene terephthalate are introduced into a dyebath at room temperature which contains 0.2 parts by weight of a mixture of 20 percent by weight of methylene-6,6'-bisnaphthalene-2-sulfonic acid, 30 percent by weight of isobutyl-naphthalene-sulfonic acid and sodium 50 percent by weight of the dye of the formula and 0.1 part by weight of an Athylenoxydäddüktes Example 2 0.2 part by weight of a mixture of 50 percent by weight of the dye of the formula and 5.0 percent by weight of the dispersant mixture given in Example 1 are stirred into 50 parts by weight of water containing 0.3 parts by weight of the sodium salt of oleylmethyltaurine. 2.5 parts by weight of a carrier based on o-phenylphenol and 300 parts by weight of water are then added. 10 parts by weight of a fabric made of polyethylene terephthalate fibers are introduced into this dye liquor at room temperature, heated to the boil and treated for 1 hour at the boiling point. It is then rinsed, soaped, after-treated reductively according to Example 1, then rinsed again and dried.

Man erhält eine rotstichige Gelbfärbung von guter Naß- und Thermofixierechtheit.A reddish yellow coloration with good wet fastness and heat setting fastness is obtained.

Beispiel 3 Man bedruckt ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern mit einer Druckpaste, die aus 20 Gewichtsteilen einer Mischung aus 50 Gewichtsprozent des Farbstoffes der Formel und 50 Gewichtsprozent der im Beispiel 1 angegebenen Dispergiermittelmischung, 100 Gewichtsteilen Harnstoff, 500 Gewichtsteilen Stärke-Tragant-Verdickung und 380 Gewichtsteilen Wasser besteht.EXAMPLE 3 A fabric made of polyethylene terephthalate fibers is printed with a printing paste composed of 20 parts by weight of a mixture of 50 percent by weight of the dye of the formula and 50 percent by weight of the dispersant mixture given in Example 1, 100 parts by weight of urea, 500 parts by weight of starch-tragacanth thickener and 380 parts by weight of water.

Die bedruckte Ware wird getrocknet und dann 5 bis 10 Minuten im Druckdämpfer bei 120'C gedes Isoheptylphenöls als Dispergiermittel enthalt. Man erwärmt innerhalb von 15 bis 20 Minuten auf 120°C und behandelt etwa 1 Stunde bei dieser Temperatur. Anschließend wird gespült, geseift und zur Entfernung des oberflächlich anhaftenden Farbstoffes in einem neuen Bad nachbehandelt, das 2 Gewichtsteile Natriumdithionit und 2 Volumteile Natronlauge (38' Bi) sowie 0,5 bis 1 Gewichtsteil eines nichtionogenen, synthetischen Waschmittels (Polyglykoläther) in 1000 Volumteilen enthält. Dann wird erneut gespült und getrocknet.The printed goods are dried and then placed in the pressure damper for 5 to 10 minutes Contains isoheptylphenöl as a dispersant at 120'C. One warms up inside from 15 to 20 minutes to 120 ° C and treated for about 1 hour at this temperature. It is then rinsed, soaped and removed from the surface After-treated dye in a new bath, the 2 parts by weight of sodium dithionite and 2 parts by volume of caustic soda (38 'Bi) and 0.5 to 1 part by weight of a non-ionic, synthetic detergent (polyglycol ether) in 1000 parts by volume. Then it will be rinsed and dried again.

Man erhält eine rote Färbung von guter Wasch-und Thermofixierechtheit. dämpft. Man spült, seift, behandelt gemäß Beispiel 1 reduktiv nach, spült erneut und trocknet.A red dyeing of good fastness to washing and heat setting is obtained. dampens. It is rinsed, soaped, treated according to Example 1 reductively, rinsed again and dries.

Man erhält einen Scharlachdruck von guter Wasch- und Thermofixierechtheit.A scarlet print of good fastness to washing and heat setting is obtained.

Beispiel 4 Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wird mit einer Farbstoffflotte geklotzt, die in 1000 Gewichtsteilen 20 Gewichtsteile einer Mischung aus 50 Gewichtsprozent des Farbstoffes der Formel und 50 Gewichtsprozent des im Beispiel 1 angegebenen Dispergiermitteis, 100 Gewichtsteile Alginat verdickung (40 : 1000), 100 Gewichtsteile Harnstoff und 780 Gewichtsteile Wasser enthält. Man trocknet bei 80 bis 90°C und dämpft zur Fixierung des Farbstoffes 1 Minute bei 120°C. Anschließend wird die Färbung in der im Beispiel 1 angegebenen Weise fertiggestellt.Example 4 A fabric made of polyethylene terephthalate fibers is padded with a dye liquor which, in 1000 parts by weight, contains 20 parts by weight of a mixture of 50 percent by weight of the dye of the formula and 50 percent by weight of the dispersant specified in Example 1, 100 parts by weight of alginate thickening (40: 1000), 100 parts by weight of urea and 780 parts by weight of water. It is dried at 80 to 90 ° C. and steamed at 120 ° C. for 1 minute to fix the dye. The dyeing is then completed in the manner indicated in Example 1.

Man erhält eine Gelbfärbung von guten Naßechtheiten.A yellow coloration with good wet fastness properties is obtained.

Beispiel s Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wird mit einer Klotzflotte, die gemäß Beispiel 4 hergestellt wurde, jedoch an Stelle des dort genannten Farbstoffes den der Formel enthält, geklotzt. Anschließend trocknet man bei 80°C und fährt zur Fixierung des Farbstoffes die Ware 1 Minute bei 220°C durch einen Spannrahmen. Man spült, seift, behandelt gemäß Beispiel 1 reduktiv nach, spült erneut und trocknet.Example s A fabric made of polyethylene terephthalate fibers is mixed with a padding liquor which was prepared according to Example 4, but instead of the dye mentioned there, that of the formula contains, padded. It is then dried at 80 ° C. and, in order to fix the dye, the goods are passed through a tenter at 220 ° C. for 1 minute. It is rinsed, soaped, treated reductively according to Example 1, rinsed again and dried.

Mz a erhält eine Gelbfärbung von guter Naß- und Thermofixierechtheit.Mz a has a yellow coloration with good wet fastness and heat-setting fastness.

Claims

Claims: 1. Process for dyeing fibers or films linear polyesters, d u r c h. g e - indicates that the structures mentioned with organic dyes that have one or more mercapto groups that directly or bound to an aromatic nucleus of the dye molecule via intermediate links are, but do not contain any water-solubilizing groups in the dye molecule, from aqueous dispersion at neutral pH or in the acidic pH range in the presence of carriers between 95 and 105 ° C or in the absence of carriers between 120 and 140 ° C colors or steams after printing or padding or after printing or the padding is subjected to a short-term hot air treatment between 180 and 220 ° C.

2. The method according to claim 1, characterized in that dyes are used in which the mercapto groups via the groups -CH2 - NH-CH2-CH2-- CO - NH - CH2 - CH2 - or -S02-NH-CH2-CH2 - are bound to an aromatic nucleus of the dye molecules d. References Considered British Patent Specification No. 757,869. A coloring chart was laid out with explanatory notes in the publication of the application.