DE1238202B

DE1238202B - Process for firmly bonding synthetic threads, yarns or fabrics with natural or synthetic rubber

Info

Publication number: DE1238202B
Application number: DE1961P0026635
Authority: DE
Inventors: Marvin S Shepard
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1960-02-23
Filing date: 1961-02-22
Publication date: 1967-04-06
Also published as: FR1282413A; GB919918A; NL261469A

Description

DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFT C08dEXTENSION PLAN C08d

DeutscheKl.: 39 b-5/18 German class: 39 b -5/18

Nummei: 1238 202Number: 1238 202

Aktenzeichen: P 26635IV d/39 bFile number: P 26635IV d / 39 b

1 238 202 Anmeldetag: 22.Februar 19611 238 202 Filing date: February 22, 1961

Auslegetag: 6. April 1967Opened on: April 6, 1967

Viele Gummiwaren, wie Fahrzeugreifen, Förderbänder, Treibriemen, Membranen u. dgl., sind mit Textilmaterialien verstärkt, um ihre Zugfestigkeit zu erhöhen und den Grad der Verzerrungen bzw. Verformungen, denen sie im Einsatz unterliegen, zu beschränken. Diese Textilien werden im allgemeinen in den fertiggemischten Kautschuk eingebracht und durch Vulkanisation fest an diesen gebunden. Bei der Belastung und Biegung treten an der Grenzfläche zwischen den Fasermaterialien und dem Vulkanisat hohe Scherkräfte auf, so daß bei ungenügender Festigkeit der Bindung an der Grenzfläche eine Trennung erfolgen kann.Many rubber goods such as vehicle tires, conveyor belts, drive belts, membranes and the like are included Textile materials reinforced to increase their tensile strength and reduce the degree of distortion or deformation, to which they are subject to in use. These textiles are generally used introduced into the ready-mixed rubber and firmly bonded to it by vulcanization. In the Stress and bending occur at the interface between the fiber materials and the vulcanizate high shear forces, so that in the case of insufficient strength of the bond at the interface a Separation can take place.

Bei der Bindung von Baumwollfäden oder -geweben an Kautschuk kommt man ohne eine Spezialbehandlung der Textilien aus, um eine ausreichende Lebenszeit der verstärkten Kautschukartikel zu gewährleisten. _ Die Bindung von künstlichen Fasern und Fäden an Kautschuk ist dagegen schlecht, und man muß zur Erzielung einer zufriedenstellenden Haftung besondere Haftbehandlungen der synthetischen Textilien durchführen. Es ist bekannt, für Reyon und Polyamide Haftmittel oder Kleber zu verwenden. Am zufriedenstellendsten sind natürliche und synthetische Kautschuklatices, die Resorcin-Aldehyd-Harze enthalten. Andere Haftmittel sind auf Polyisocyanaten oder deren Addukten aufgebaut und gewöhnlich in einer Lösung von vulkanisierbarem Kautschuk dispergiert. Solche Mittel genügen aber in vieler Hinsicht nicht. Die Dispersionen und Lösungen sind nicht stabil und unterliegen beim Stehen in verhältnismäßig kurzer Zeit einer Gelbildung. Die Verwendung entflammbarer Lösungsmittel ist kostspielig und außerdem feuergefährlich. Zur Erzielung von Bindungen an verschiedenartige Kautschukmischungen muß die Zusammensetzung der Klebstoffe variiert werden, und die behandelten Textilien neigen dazu, beim Stehen ihre Befähigung zur Haftung an Kautschuk zu verlieren. When binding cotton threads or fabrics to rubber, you get there without any special treatment of the textiles in order to guarantee a sufficient lifetime of the reinforced rubber articles. _ The binding of artificial fibers and threads to rubber, on the other hand, is poor, and one has to Carry out special adhesive treatments on the synthetic textiles to achieve satisfactory adhesion. It is known to use adhesives or glue for rayon and polyamides. Most satisfactory are natural and synthetic rubber latices that contain resorcinol-aldehyde resins. Other adhesives are based on polyisocyanates or their adducts and usually in one Dispersed solution of vulcanizable rubber. In many respects, however, such means are insufficient. The dispersions and solutions are not stable and are subject to a relatively short period of time when standing Time of gel formation. The use of flammable solvents is costly and also flammable. In order to achieve bonds with various types of rubber compounds, the composition must the adhesives can be varied, and the treated fabrics tend to crack when standing to lose their ability to adhere to rubber.

Polyesterfasern sind auf Grund ihrer guten physikalischen Eigenschaften für die Verstärkung von Kautschukartikeln sehr erwünscht. Die technisch zufriedenstellenden Kleber für Reyon und Nylon ergeben jedoch bei Polyesterfasern keine genügende Adhäsion. Der Einsatz solcher Fasern als Verstärkung in Kautschuk war daher bisher begrenzt. Soweit bekannt, kommt das in der belgischen Patentschrift 561 699 beschriebene Haftmittelsystem auf Polyisocyanatbasis für Polyesterfasern den Anforderungen der Technik am nächsten. Es sind viele Versuche unternommen worden, dieses System in verschiedene Kautschukmischungen einzusetzen, aber es hat sich als nicht allgemein anwendbar Veifahren zum haftfesten Verbinden von
synthetischen Fäden, Garnen oder Geweben mit
natürlichem oder synthetischem KautschukPolyester fibers are very desirable for reinforcing rubber articles because of their good physical properties. However, the technically satisfactory adhesives for rayon and nylon do not produce sufficient adhesion with polyester fibers. The use of such fibers as reinforcement in rubber has therefore hitherto been limited. As far as is known, the polyisocyanate-based adhesive system for polyester fibers described in Belgian patent 561 699 comes closest to the requirements of the technology. Many attempts have been made to incorporate this system into various rubber compounds, but it has not proven to be a generally applicable method of firmly bonding
synthetic threads, yarns or fabrics with
natural or synthetic rubber

Anmelder:Applicant:

E. I. du Pont de Nemours and Company,
Wilmington, Del. (V. St. A.)EI du Pont de Nemours and Company,
Wilmington, Del. (V. St. A.)

Vertreter:Representative:

Dr.-Ing. W. Abitz, Patentanwalt,
München 27, Pienzenauer Str. 28Dr.-Ing. W. Abitz, patent attorney,
Munich 27, Pienzenauer Str. 28

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Marvin S. Shepard, Wilmington, Del. (V. St. A.)Marvin S. Shepard, Wilmington, Del. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

V. St. v. Amerika vom 23. Februar 1960 (10 478)V. St. v. America of February 23, 1960 (10 478)

erwiesen, und sein Einsatz ist auf eine verhältnismäßig kleine Zahl Produkte beschränkt.proven, and its use is limited to a relatively small number of products.

In der USA.-Patentschrift 2 902 398 wird ein Verfahren zum Behandeln von Fasermaterial beschrieben, bei dem die Haftung von Synthesefasern oder -fäden an Kautschuk verbessert werden soll. Es werden danach Epoxydverbindung und Härter zuerst auf das Fasermaterial aufgebracht, und dann wird diese Schicht gehärtet. Danach wird eine wäßrige Dispersion, die Kautschuk und gegebenenfalls Klebharze enthält, aufgebracht. Die Haftung des Fasermaterials an den Kautschuk ist jedoch für manche Zwecke nicht ausreichend, wie auch das Vergleichsbeispiel 7 zeigt. US Pat. No. 2,902,398 describes a method for treating fiber material, in which the adhesion of synthetic fibers or threads to rubber is to be improved. It then epoxy compound and hardener are first applied to the fiber material, and then is this layer hardened. This is followed by an aqueous dispersion, the rubber and optionally tackifier resins contains, applied. However, the adhesion of the fiber material to the rubber is for some Purposes not sufficient, as Comparative Example 7 also shows.

Nach der britischen Patentschrift 788 381 werden Synthesefäden oder -fasern mit einer wäßrigen Klebemittelmischung behandelt, welche Kautschuk, ein Polyepoxyd und einen Epoxydhärter enthält.According to British Patent 788 381 synthetic threads or fibers with an aqueous Treated adhesive mixture, which contains rubber, a polyepoxide and an epoxy hardener.

Die französische Patentschrift 1 193 781 betrifft die Herstellung von Gegenständen aus Verstärkungsmaterial und Kautschuk. Schichten aus Geweben, die mit einem vorpolymerisierten hitzehärtbaren Harz imprägniert sind, werden in Kontakt mit Kautschuk gebracht. Gleichzeitig mit der Vulkanisation wird die Polymerisation des Harzes zu Ende geführt. Man kann auch zwischen den Kautschuk und den mit dem vorpolymerisierten Harz imprägnierten Schichtstoff zusätzlich ein Klebemittel verwenden, z. B. eine Isocyanate enthaltende Lösung von Kautschuk.French patent specification 1,193,781 relates to the manufacture of articles from reinforcement material and rubber. Layers of tissues that Impregnated with a prepolymerized thermosetting resin will be in contact with rubber brought. At the same time as the vulcanization, the polymerization of the resin is completed. One can also between the rubber and the laminate impregnated with the prepolymerized resin use an adhesive, e.g. B. an isocyanate-containing solution of rubber.

709 548/441709 548/441

Alle die nach diesem Verfahren hergestellten textilverstärkten Kautschukartikel zeigen indes nur eine begrenzte Lebensdauer. Eine Verbesserung wird mit Hilfe des beanspruchten Verfahrens erzielt.However, all of the textile-reinforced rubber articles produced by this process only show a limited life. An improvement is achieved with the aid of the claimed method.

Die Erfindung betrifft ein Haftsystem, das eine überlegene Haftung zwischen Kautschuk und synthetischen organischen Fasern, insbesondere Polyesterfasern, ermöglicht. Das beanspruchte Verfahren ist auf verschiedenartige Fasermaterialien und Kautschukmischungen anwendbar. Die zu verwendenden Klebemittel sind lange haltbar. Eine Verwendung entflammbarer Lösungsmittel wird vermieden. Die Haftmittelmischung kann mit allen verfügbaren, für derartige Zwecke geeigneten Vorrichtungen aufgetragen werden.The invention relates to an adhesive system that provides superior adhesion between rubber and synthetic organic fibers, in particular polyester fibers, allows. The claimed method is applicable to various fiber materials and rubber compounds. The adhesives to use are long-lasting. The use of flammable solvents is avoided. The adhesive mixture can be applied with all available devices suitable for such purposes.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum haftfesten Verbinden von synthetischen Fäden, Garnen oder Geweben mit natürlichem oder synthetischem Kautschuk durch Beschichten der Fäden, Garne oder Gewebe mit niedermolekularen Epoxydverbindungen, Härtern für die Epoxydverbindungen und synthetischen Kautschuklatices, Erhitzen der beschichteten Textilien, Einbetten derselben in vulkanisierbare Kautschukmischungen und Vulkanisieren des verstärkten Kautschuks, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man solche Fäden, Garne oder Gewebe verwendet, die zuerst mit einer niedermolekularen Epoxydverbindung überzogen und getrocknet und dann mit einem weiteren Überzug aus einer Kautschukmischung, die zu mindestens 25% aus einem Butadien-Vinylpyridin-Copolymerisat besteht, und einem Härter für die Epoxydverbindung überzogen worden sind.The invention relates to a method for firmly connecting synthetic threads and yarns or fabrics with natural or synthetic rubber by coating the threads, yarns or Fabrics with low molecular weight epoxy compounds, hardeners for the epoxy compounds and synthetic ones Rubber latices, heating the coated textiles, embedding them in vulcanizable Rubber mixtures and vulcanization of the reinforced rubber, which is characterized by that one uses such threads, yarns or fabrics that are first made with a low molecular weight epoxy compound coated and dried and then with a further coating of a rubber mixture, which consists of at least 25% of a butadiene-vinylpyridine copolymer, and a hardener for the epoxy compound has been coated.

Unter niedermolekularer Epoxydverbindung sind dabei Verbindungen zu verstehen, die im Durchschnitt mehr als eine Epoxydgruppe im Molekül enthalten und einen Schmelzpunkt unterhalb 150° C, ein durchschnittliches Molekulargewicht unterhalb 3000 und ein Epoxydäquivalentgewicht unterhalb 2500 aufweisen. Bevorzugt werden Epoxydverbindungen mit einem Schmelzpunkt unterhalb 100°C, einem durchschnittlichen Molekulargewicht unterhalb 1500 und einem Epoxydäquivalentgewicht unterhalb 850 verwendet. Solche Verbindungen werden gewöhnlich durch Umsetzung von Halogenhydrinen mit mehrwertigen Alkoholen oder mit mehrwertigen Phenolen, z. B. von Epichlorhydrin mit Glycerin oder Bisphenol, hergestellt. Verbindungen dieser Art sind in L e e und Neville, »Epoxy Resins«, McGraw-Hill Book Company, Inc., New York, 1957, S. 1 bis 21, beschrieben. Unter dem »Epoxydäquivalentgewicht« ist die Gewichtsmenge Harz in Gramm zu verstehen, die 1 Grammäquivalent Epoxydgruppen enthält. Sein Wert wird nach der Methode von Lee und Neville, a. a. O., S. 21, bestimmt.Under low molecular weight epoxy compounds are to be understood that on average contain more than one epoxy group in the molecule and a melting point below 150 ° C, an average Have a molecular weight below 3000 and an epoxy equivalent weight below 2500. Epoxy compounds with a melting point below 100 ° C., an average one, are preferred Molecular weight below 1500 and an epoxy equivalent weight below 850 used. Such compounds are usually obtained by reacting halohydrins with polyvalent ones Alcohols or with polyhydric phenols, e.g. B. of epichlorohydrin with glycerine or bisphenol, manufactured. Compounds of this type are in Le and Neville, Epoxy Resins, McGraw-Hill Book Company, Inc., New York, 1957, pp. 1 to 21. Below the "epoxy equivalent weight" is the To understand the amount of resin by weight in grams that contains 1 gram equivalent of epoxy groups. Its worth is made according to the method of Lee and Neville, op. a. Cit., P. 21.

Unter Epoxydhärter sind Verbindungen zu verstehen, die mit den Epoxydgruppen reagieren und dadurch eine Vernetzung zwischen den Molekülen der Epoxydverbindung unter Bildung gehärteter, hitzehärtbarer und unschmelzbarer Harze bewirken. Am gebräuchlichsten sind Polyamine, z. B. Diäthylentriamin und m-Phenylendiamin. Auch aminbildende Verbindungen sind geeignet. Ferner können organische Säuren und Säureanhydride verwendet werden. Auch kann man mit geeigneten Katalysatoren, die ebenfalls als Härter betrachtet werden, direkte Bindungen durch die Epoxydgruppen oder durch Hydroxylgruppensubstituenten bewirken. Die Epoxydverbindungen, die Härter und die damit hergestellten Harze sind bekannt und sind nicht Gegenstand der Erfindung.Under epoxy hardeners are to be understood compounds that react with the epoxy groups and thereby a crosslinking between the molecules of the epoxy compound with the formation of hardened, thermosetting compounds and infusible resins. Most common are polyamines, e.g. B. diethylenetriamine and m-phenylenediamine. Amine-forming compounds are also suitable. Furthermore, organic Acids and acid anhydrides can be used. You can also use suitable catalysts, which also are considered hardeners, direct bonds through the epoxy groups or through hydroxyl group substituents cause. The epoxy compounds, the hardeners and the resins made with them are known and are not the subject of the invention.

Als Kautschuke kommen Butadienpolymerisate und -mischpolymerisate mit Styrol, Acrylsäurenitril, den Vinylpyridinen wie auch Polymerisate von Chloropren und Isopren und Mischungen von zwei oder mehreren dieser Verbindungen in Betracht.The rubbers are butadiene polymers and copolymers with styrene, acrylonitrile, the Vinyl pyridines as well as polymers of chloroprene and isoprene and mixtures of two or more of these compounds into consideration.

Als Fasermaterial werden Fasern, Fäden, Garne, Corde, Gewebe, Gewirke und Geflechte, nicht gewebte Stoffe, Filze und Vliese verwendet. Niedriggedrallte Garne werden bevorzugt verwendet.Fibers, threads, yarns, cords, woven fabrics, knitted fabrics and braids are used as fiber material, not woven Fabrics, felts and fleeces are used. Low twist yarns are preferred.

Es hat sich gezeigt, daß die gemäß der Erfindung erhaltene Bindung zwischen Fasermaterial und vulkanisiertem Kautschuk außerordentlich stabil ist. Wenn man versucht, das Fasermaterial von dem Vulkanisat zu trennen, reißt gewöhnlich das Vulkanisat, und das so abgetrennte Fasermaterial ist mit einer Schicht des vulkanisierten Kautschuks bedeckt. Versuche haben gezeigt, daß die Haftung viel besser ist, als wenn man die Epoxydverbindung, den Härter und den Kautschuklatex zu einer einzigen Dispersion vermischt und diese auf das Fasermaterial gemäß der britischen Patentschrift 788 381 aufträgt oder die Epoxydverbindung zusammen mit einem Härter auf das Fasermaterial aufbringt, trocknet und dann mit einem Latex überzieht, der Kondensate aus einem Aldehyd, einem Phenol, Harnstoff, Melamin bzw. Keton enthalten kann, wie in der USA.-Patentschrift 2 902 398 beschrieben. Die Bindung an Kautschuk ist bei Verwendung von Polyesterfasern, z. B. Polyäthylenterephthalatfasern, für die sich kein Haftmittelsystem des Standes der Technik als ausreichend erwiesen hat, besonders gut.It has been shown that the bond obtained according to the invention between fiber material and vulcanized Rubber is extremely stable. When trying to remove the fiber material from the vulcanizate to separate, the vulcanizate usually tears, and the fiber material so separated is covered with a layer of the vulcanized rubber. Tests have shown that the adhesion is much better than when one the epoxy compound, the hardener and the rubber latex mixed into a single dispersion and this on the fiber material according to British Patent 788,381 or the epoxy compound applies to the fiber material together with a hardener, dries and then covers with a latex, which contain condensates of an aldehyde, a phenol, urea, melamine or ketone as described in U.S. Patent 2,902,398. Bonding to rubber is in use of polyester fibers, e.g. B. polyethylene terephthalate fibers, for which no adhesive system des Prior art has proven to be sufficient, particularly well.

In den Beispielen, die die Vorteile des Haftmittelsystems gemäß der Erfindung erläutern, werden drei Verfahren zur Bestimmung der Festigkeit der Bindung verwendet. Eine Prüfung, die Zughaftprüfung, erfolgt an im Laboratorium hergestellten Proben. Bei den anderen beiden Methoden werden komplette Keilriemen verwendet, die mit Ausnahme der Cordhaftverbesserungsbehandlung nach herkömmlichen Methoden hergestellt sind. Bei der einen dieser Prüfungen wird der Riemen beim Lauf um frei laufende Riemenscheiben beansprucht, deren eine gewichtsbelastet ist, um eine Normzugspannung aufrechtzuerhalten. Bei der anderen Prüfung wird mittels des Riemens ein Dynamometer angetrieben und bei der Nennleistung oder bei höherer Leistung zur Kraftübertragung eingesetzt. Beide Prüfungen sind in der Technik üblich. Mit der Zughaftprüfung wird die Kraft bestimmt, die notwendig ist, um in die Fläche einer Gummiplatte eingebettete Corde aus derselben herauszuziehen. Bei den beiden Riemenprüfungen wird die Zeit in Stunden bis zu einer Trennung des Cordes oder der Haftverlust für eine gegebene Betriebsstundenzahl ermittelt.In the examples illustrating the advantages of the adhesive system according to the invention there are three Method used to determine the strength of the bond. A test, the tension test, takes place on samples prepared in the laboratory. The other two methods use complete V-belts is used except for the cord improver treatment by conventional methods are made. In one of these tests, the belt will run around freely rotating pulleys claimed, one of which is weight-loaded in order to maintain a standard tensile stress. at In the other test, a dynamometer is driven by means of the belt and at the rated power or used for power transmission at higher power. Both tests are common in technology. The tensile strength test is used to determine the force that is necessary to apply the surface of a rubber sheet to pull embedded cords out of it. For the two belt tests, the time is in hours up to a separation of the cord or the loss of adhesion for a given number of operating hours.

Zur Herstellung von Proben für die Zughaftprüfung werden Längsstücke des behandelten Cords so in den Boden einer Stahlform eingeführt, daß die Corde im Abstand von 2,54 cm parallel zueinander verlaufen. Die Corde werden durch die von einem Gewicht erzeugte Zugspannung in ihrer Lage gehalten. Auf die Corde wird eine Platte aus einer nicht vulkanisierten Kautschukmischung von 3,175 mm Dicke aufgelegt und auf das Kautschukmaterial die Kopfplatte der Form aufgebracht. Die Form wird dann in eine Plattenpresse eingesetzt. Man läßt einen Druck von ungefähr 10,5 kg/cm³ einwirken und erhitzt gewöhnlich die Form 60 Minuten auf etwa 149°C Durch das Fließen des Kautschuks fällt der Druck in der Form während der Vulkanisation auf einen niedrigen WertTo produce samples for tensile adhesion testing, lengths of the treated cord are inserted into the bottom of a steel mold in such a way that the cords run parallel to one another at a distance of 2.54 cm. The cords are held in place by the tension created by a weight. A plate made of an unvulcanized rubber mixture 3.175 mm thick is placed on the cords and the top plate of the mold is applied to the rubber material. The mold is then placed in a platen press. A pressure of about 10.5 kg / cm ^{3 is} applied and the mold is usually heated to about 149 ° C. for 60 minutes. As the rubber flows, the pressure in the mold falls to a low value during vulcanization

ab. Nach der Vulkanisation wird diese Platte in 2,54 cm breite Streifen geschnitten, deren jeder in der Mitte einen Cord enthält. Man löst das Cordende am einen Ende des Streifens, klemmt das so erhaltene freie Ende des Kautschukstreifens in der oberen Backe eines Instron-Zugfestigkeitsprüfgerätes und das gelöste Cordende in der unteren Backe fest. Dann wird das Prüfgerät in Tätigkeit gesetzt, wobei sich die Backen voneinander entfernen und dabei den Cord kontinuierlich aus der Kautschukplatte herausziehen. Man mißt die Zugspannung, die zur Herausziehung des Cords aus der Kautschukplatte erforderlich ist, als Spannung je Cordfaden. Das Gerät gibt den Wert in Einheiten von 0,45 kg an.
Folgende Beispiele erläutern die Erfindung:away. After vulcanization, this sheet is cut into 2.54 cm wide strips, each of which contains a cord in the middle. The cord end at one end of the strip is loosened, the free end of the rubber strip thus obtained is clamped in the upper jaw of an Instron tensile tester and the loosened cord end in the lower jaw. Then the tester is put into action, the jaws moving away from each other and continuously pulling the cord out of the rubber plate. The tension required to pull the cord out of the rubber sheet is measured as the tension per cord. The device gives the value in units of 0.45 kg.
The following examples explain the invention:

example 1

Zur Herstellung der Mischung für die erste Behandlung der Textilien wurden 12,5 g einer durch Umsetzung von Epichlorhydrin mit Glycerin hergestellten Epoxydverbindung mit einer Lösung von 0,5 g Netzmittel in 125 cm³ Wasser mechanisch 10 Minuten lang zur Bildung einer Dispersion gerührt. Dann wurden unter weiterem Rühren 50 g Latex eines Mischpolymerisates von Butadien und Vinylpyridin mit einem Feststoffgehalt von 41 °/₀ zugesetzt.To prepare the mixture for the first treatment of the textiles, 12.5 g of an epoxy compound prepared by reacting epichlorohydrin with glycerol were ^{mechanically stirred for 10 minutes with a solution of 0.5 g of wetting agent in 125 cm 3 of} water to form a dispersion. Then, with continued stirring, 50 g of latex was a copolymer of butadiene and vinylpyridine having a solids content of 41 ° / ₀ added.

Zur Herstellung der Mischung für die zweite Sclücht löste man 6,3 g m-Phenylendiamin in 188 cm³ Wasser und gab zu dieser Lösung 195 g des obengenannten Kautschuklatex.To prepare the mixture for the second mixture, 6.3 g of m-phenylenediamine were dissolved in 188 cm ^{3 of} water and 195 g of the above-mentioned rubber latex were added to this solution.

Polyäthylenglykolterephthalatcord wurde durch die Mischung für die erste Schicht geführt und dann IVaMinuten durch einen Luftofen von 232° C geleitet und um 2,0% warm verstreckt. Nach Abkühlung wurde der so behandelte Cord durch die Lösung für die zweite Schicht geführt und erneut I¹I_i Minuten in einem Luftofen von 232° C behandelt, wobei man ihn auf konstanter Länge hielt. Die so behandelten Corde wurden dann zu Prüflingen für die oben beschriebene Zughaftprüfung verarbeitet.Polyethylene glycol terephthalate cord was passed through the mixture for the first layer and then passed through an air oven at 232 ° C for one and a half minutes and hot stretched by 2.0%. After cooling, the thus-treated cord was passed through the solution for the second layer and again treated I ¹ I _i minutes in an air oven of 232 ° C, he was held at constant length. The cords treated in this way were then processed into test specimens for the tensile adhesion test described above.

Als Kautschukmischung wurde eine herkömmliche Kautschukmischung für Keilriemen verwendet, die folgende Zusammensetzung hatte:A conventional rubber mixture for V-belts was used as the rubber mixture had the following composition:

GewichtsteileParts by weight

Butadien-Styrol-Kautschuk 85Butadiene-styrene rubber 85

Smoked Sheets 15Smoked Sheets 15

Zinkoxyd 3Zinc oxide 3

Phenyl-*-naphthylamin 1Phenyl - * - naphthylamine 1

Schnellspritzf aser Ofenruß mit einem Teilchendurchmesser von 51 bis 58 ιημ und einerRapid injection fiber furnace soot with a particle diameter of 51 to 58 μm and one

Oberfläche von 43 bis 52 m²/g 25Surface area from 43 to 52 m ² / g 25

Mittelthermischer Ruß mit einem Teilchendurchmesser von 320 bis 472 ηιμ und einerMedium-thermal carbon black with a particle diameter of 320 to 472 ηιμ and one

Oberfläche von 5 bis 8 m²/g 60Surface from 5 to 8 m ² / g 60

Polymerisiertes Petroleumöl 5Polymerized petroleum oil 5

Naphthensäure enthaltendes Öl 10Oil containing naphthenic acid 10

Dibenzthiazyldisulfid 1Dibenzothiazyl disulfide 1

Alterungsschutzmittelgemisch auf Aminbasis 0,5Amine-based anti-aging agent mixture 0.5

Di-o-tolyl-guanidin 0,3Di-o-tolyl-guanidine 0.3

Stearinsäure 1Stearic acid 1

Schwefel 2Sulfur 2

Diese Bestandteile wurden gründlich in herkömmlicher Weise gemischt und aus der Mischung auf einem Kalander eine Platte von 3,175 mm Dicke geformt. Die behandelten Polyestercorde wurden in der oben beschriebenen Weise mit dieser Kautschukmischung vereinigt. Das Produkt wurde in Streifen geschnitten und auf dem Instron-Zugfestigkeitsprüfgerät untersucht. Die Kraft, die zum Herausziehen der Corde aus der vulkanisierten Kautschukplatte erforderlich war, ist aus Tabelle I zu entnehmen.These ingredients were thoroughly mixed in a conventional manner and out of the mixture on one Calender molded a plate 3.175 mm thick. The treated polyester cords were used in the above described manner combined with this rubber mixture. The product was cut into strips and examined on the Instron Tensile Tester. The force required to pull out the cord from the vulcanized rubber sheet is shown in Table I.

Corde aus m-Phenylendiamin-Terephthalsäure-Kondensaten, aus Hexamethylendiamin-Adipinsäure-Kondensaten und aus Viskosereyon wurden jeweils bei den gleichen Bedingungen wie der Polyestercord mit dem Zweischichten-Haftmittelsystem behandelt, getrocknet und dann in der gleichen Weise zu Prüflingen für die Zughaftprüfung verarbeitet und geprüft. In der gleichen Weise wurde auf einem Instron-Zugfestigkeitsprüfgerät die Kraft gemessen, die zur Trennung dieser Corde vom Vulkanisat notwendig war (s. Tabelle I).Cords made from m-phenylenediamine-terephthalic acid condensates, from hexamethylenediamine-adipic acid condensates and viscose rayon were each under the same conditions as the polyester cord with the Treated two-layer adhesive system, dried and then in the same way to test specimens for the Tensile adhesion test processed and checked. In the same manner, an Instron tensile tester was used to measure the force required to separate them Corde from the vulcanizate was necessary (see Table I).

Zum Vergleich wurden die gleichen Corde mit einer Einschicht-Haftmittelmischung behandelt, das die gleichen Bestandteile enthielt, die in dem Zweischichtensystem gemäß der Erfindung verwendet wurden, und folgendermaßen hergestellt worden ist: 12,5gdes Epichlorhydrin-Glycerin-Reaktionsproduktes in 125 cm³ Wasser mit 0,5 g Netzmittel wurden mechanisch 10 Minuten gerührt. 6,3 g m-Phenylendiamin wurden in 188 cm³ Wasser gelöst; die Lösung wurde zu 245 g des Latex aus Butadien-Vinylpyridin-Copolymerisat von 41°/₀ Feststoffgehalt hinzugefügt. Die erste Lösung wurde zur zweiten Lösung hinzugefügt und das Gemisch mechanisch 5 Minuten gerührt. Diese Haftmischung entsprach der in der britischen Patentschrift 788 381 verwendeten Mischung. Die Corde wurden in diese Einschicht-Haftlösung getaucht, in einem Luftofen IV ₂Minuten bei 232° C getrocknet und dann wie oben zu Prüflingen verarbeitet und der Zughaftprüfung unterworfen (Ergebnisse s. Tabelle I).For comparison, the same cords were treated with a single-layer adhesive mixture containing the same ingredients as were used in the two-layer system according to the invention and prepared as follows: 12.5 g of the epichlorohydrin-glycerol reaction product in 125 cm ^{3 of} water with 0 , 5 g of wetting agent were stirred mechanically for 10 minutes. 6.3 g of m-phenylenediamine were dissolved in 188 cm ^{3 of} water; the solution was added to 245 g of the latex of butadiene-vinylpyridine copolymer of 41 ° / ₀ solids added. The first solution was added to the second solution and the mixture mechanically stirred for 5 minutes. This adhesive mixture corresponded to the mixture used in British patent 788,381. The cords were immersed in this single-layer adhesive solution, dried in an air oven IV for ₂ minutes at 232 ° C. and then processed into test specimens as above and subjected to the tensile adhesion test (for results, see Table I).

Table I.

Ausreißfestigkeit (kg)Pull-out strength (kg) Systemsystem PolyPoly
esterester
cordcord Cord aus
aliphati
schem
Nylon Cord off
aliphati
schem
nylon Cord aus
aromati
schem
Nylon Cord off
aromati
schem
nylon Viskose-Viscose-
reyon-reyon
cordcord Zweischichten ...Two layers ... 4,384.38 4,544.54 4,544.54 4,764.76 Einschicht Single shift 0,790.79 1,031.03 0,880.88 1,041.04

Wie die Tabelle I zeigt, ergibt das Zweischichtensystem gemäß der Erfindung eine sehr feste Bindung an die Kautschukmischung, so daß eine Kraft von ungefähr 4,5 kg erforderlich war, um diese Corde vom vulkanisierten Kautschuk zu trennen. An der Grenzfläche zwischen dem Cord und dem Vulkanisat trat im wesentlichen keine Trennung ein. Ein Einreißen trat hauptsächlich innerhalb des Vulkanisats auf, und die entfernten Corde waren mit einer Schicht Kautschuk bedeckt. Die Corde andererseits, die mit dem die gleichen Bestandteile enthaltenden Einschichtsystem behandelt worden sind, ergaben eine verhältnismäßig schlechte Haftung am Kautschuk von ungefähr 1 kg (Zughaftprüfung). Bei den in dieser Weise behandelten Corden erfolgte die Trennung hauptsächlich zwischen dem Cord und dem Vulkanisat, und die entfernten Corde sind frei von Kautschuk.As Table I shows, the two-layer system according to the invention gives a very strong bond to the rubber compound, so that a force of approximately 4.5 kg was required to pull these cords off to separate vulcanized rubber. Occurred at the interface between the cord and the vulcanizate essentially no separation. Tearing occurred mainly within the vulcanizate, and the removed cords were covered with a layer of rubber. The cords on the other hand, the one with the die A single-layer system containing the same components were treated, resulted in a proportionate poor adhesion to rubber of about 1 kg (tensile strength test). With those treated in this way Corden, the separation was made mainly between the cord and the vulcanizate, and the removed Cords are free from rubber.

Beispiel 2 (Vergleichsbeispiel)Example 2 (comparative example)

Polyestercord, wie er im Beispiel 1 verwendet worden ist, wurde mit drei bevorzugt gebrauchten Haft-Polyester cord, as it has been used in Example 1, was with three preferably used adhesive

verbesserern des Standes der Technik behandelt, mit der Kautschukmischung gemäß Beispiel 1 vereinigt und die Zughaftprüfung durchgeführt. Der Cord, der mit einer mit NaOH alkalisch gemachten Dispersion von Resorcin, Formaldehyd und Butadien-Vinylpyridin-Mischpolymerisat bis zu einer Feststoffaufnahme von 7,3 °/o behandelt wurde, ergab bei der Zughaftprüfung eine Ausreißfestigkeit von 0,73 kg. Der mit einem neutralen, Resorcin, Formaldehyd und das Butadien-Vinylpyridin-Mischpolymerisat enthaltenden Haftmittel bis zu einer Feststoffaufnahme von 12°/o behandelte Cord besaß eine Ausreißfestigkeit von 0,59 kg. Der Cord, der mit einem Diisocyanataddukt gemäß der belgischen Patentschrift 561 699 bis zu einer Feststoffaufnahme von 8% behandelt wurde, besaß eine Ausreißfestigkeit von 1,95 kg.Treated improve the prior art, combined with the rubber mixture according to Example 1 and the tensile test carried out. The cord made with a dispersion made alkaline with NaOH from resorcinol, formaldehyde and butadiene-vinylpyridine mixed polymer to a solids absorption of 7.3% was treated, gave a pull-out strength of 0.73 kg in the tensile test. The one with a neutral one containing resorcinol, formaldehyde and the butadiene-vinylpyridine copolymer Cord treated with adhesive up to a solids pick-up of 12% had a pull-out strength of 0.59 kg. The cord with a diisocyanate adduct according to Belgian patent 561 699 treated up to a solids uptake of 8% had a pull-out strength of 1.95 kg.

Example 3

Ungedrallte Polyesterfäden mit einem Titer von 1100 den wurden mit einem flüssigen Epichlorhydrin-Glycerin-Umsetzungsprodukt behandelt. Man leitete das Fadengut hierzu über eine Abwischwalze, deren unterer Teil in eine das Umsetzungsprodukt enthaltende Wanne eintauchte, und wickelte es dann auf einer Spule auf. Das Fadengut, das dabei 3°/o des Umsetzungsproduktes, bezogen auf sein Gewicht, aufnahm, war nicht klebrig. Das behandelte Fadengut wurde bei Raumtemperatur 6 Wochen gelagert und dann zu einem 3/3-Cord von 1100 den verdrallt. Der Cord hatte normale physikalische Eigenschaften, und das Vorliegen des Behandlungsmittels war beim Befühlen kaum zu spüren. Dieser Cord wurde dann unter gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 mit der Mischung für die zweite Schicht behandelt und getrocknet. Er besaß bei der Zughaftprüfung in Butadien-Styrol-Kautschuk einen Haftwert an Kautschuk von 3,40kg und in Polychloropren einen solchen von 2,72kg.Non-twisted polyester threads with a titer of 1100 den were treated with a liquid epichlorohydrin-glycerol reaction product treated. For this purpose, the thread material was passed over a wiping roller, the lower part of which into one containing the reaction product Soaked the tub, then wound it up on a spool. The thread, which is 3% of the Reaction product, based on its weight, was not sticky. The treated thread material was stored at room temperature for 6 weeks and then twisted into a 3/3-cord of 1100 denier. Of the Cord had normal physical properties and the presence of the treating agent was to the touch hardly felt. This cord was then under the same conditions as in Example 1 with the Mixture treated for the second layer and dried. He possessed in the tensile strength test in butadiene-styrene rubber an adhesive value of 3.40kg on rubber and 2.72kg on polychloroprene.

B e i s ρ i e 1 4B e i s ρ i e 1 4

Polyestercord nach Beispiel 1 wurde mit dem Zweischichtensystem nach Beispiel 1 mit der Abänderung behandelt, daß an Stelle von m-Phenylendiamin in der Mischung für die zweite Schicht eine gleiche Menge Diäthylentriamin verwendet wurde. Alle sonstigen Maßnahmen und Stoffe waren die gleichen wie im Beispiel 1. Bei der Ziighaftprüfung wurden an zwei Prüflingen Haftfestigkeitswerte von 4,54 bzw. 4,40 kg erhalten. goPolyester cord according to Example 1 was made with the two-layer system according to Example 1 with the modification treated that instead of m-phenylenediamine in the mixture for the second layer an equal amount Diethylenetriamine was used. All other measures and substances were the same as in Example 1. In the tensile adhesion test, adhesion values of 4.54 and 4.40 kg were obtained on two test specimens obtain. go

Zum Vergleich wurde der Polyestercord mit der Mischung nach Beispiel 4, aber als Einschichtsystem (vgl. Beispiel 1) behandelt. Bei der Zughaftprüfung wurden an zwei Proben Haftwerte von 0,65 und 0,95 kg erhalten.For comparison, the polyester cord was used with the mixture according to Example 4, but as a single-layer system (see Example 1) treated. In the tensile adhesion test, adhesion values of 0.65 and 0.95 kg received.

Example 5

Polyestercord wurde mit dem Zweischichtensystem nach Beispiel 1 mit der Abänderung behandelt, daß das Epichlorhydrin - Glycerin - Umsetzungsprodukt durch (1) eine gleiche Menge eines aliphatischen, niedermolekularen Diepoxyds und (2) durch eine gleiche Menge eines aromatischen Diepoxyds auf Grundlage von Bisphenol A und (3) durch eine gleiche Menge eines anderen aromatischen Diepoxyds auf Grundlage von Bisphenol A ersetzt wurde. Zum Vergleich wurden (1) bis (3) auch in dem Einschichtsystem nach Beispiel 1 verwendet. Das sonstige VerfahrenPolyester cord was treated with the two-layer system according to Example 1 with the modification that the epichlorohydrin - glycerol - reaction product by (1) an equal amount of an aliphatic, low molecular weight diepoxide and (2) by an equal amount of an aromatic diepoxide Based on bisphenol A and (3) by an equal amount of another aromatic diepoxide The basis of bisphenol A was replaced. For comparison, (1) to (3) were also used in the single-layer system used according to Example 1. The rest of the procedure

gestaltete sich analog Beispiel 1. Als Kautschuk diente ein handelsübliches Keilriemenmaterial auf Grundlage von Butadien-Styrol-Kautschuk.developed analogously to Example 1. A commercially available V-belt material based on the rubber was used of butadiene-styrene rubber.

Table II

Epoxyd-Epoxy
verbindunglink Haftweite (kg)
Einschicht- ] Zweischichten
system j system Grip width (kg)
One-layer] two-layers
system j system (1)(1) 0,950.95 3,863.86 (2)(2) 0,860.86 2,682.68 (3)(3) 1,521.52 2,832.83

Example 6

Dieses Beispiel erläutert die Befähigung des Zweischichten-Haftmittelsystems gemäß dem beanspruchten Verfahren, eine feste Bindung mit verschiedenen Kautschukarten einzugehen. Es wurden drei für Keilriemen verwendbare Kautschuke des Handels auf Grundlage von Butadien- Styrol - Copolymerisaten, Naturkautschuk und Polychloropren verwendet. Polyäthylenglykolterephthalatcord wurde mit dem Zweischichtensystem nach Beispiel 1 mit der Abänderung behandelt, daß für die Behandlung des Cords, der an Naturkautschuk zu binden war, der Kautschuklatex der zweiten Schicht aus einem Latexgemisch aus Butadien-Vinylpyridin-Mischpolymerisat und Polybutadien in gleichen Feststoffgewichtsanteilen bestand.This example illustrates the capability of the two-layer adhesive system according to the claimed one Method of forming a firm bond with various types of rubber. There were three for V-belts Usable rubbers from the trade based on butadiene-styrene copolymers, Natural rubber and polychloroprene used. Polyethylene glycol terephthalate cord was made with the two-layer system treated according to Example 1 with the modification that for the treatment of the cord, the To bind natural rubber, the rubber latex of the second layer was made of a latex mixture of butadiene-vinylpyridine copolymer and polybutadiene in equal parts by weight of solids.

Zum Vergleich wurden die Corde, die an die Butadien-Styrol-Kautschuk und Polychloropren zu binden waren, mit dem Einschichtsystem nach Beispiel 1 behandelt, wobei im Fall des an Naturkautschuk zu bindenden Cords der Feststoffanteil der Latexkomponente in der obigen Weise aufgebaut war. Die sechs Proben der so behandelten Corde wurden dann wie im Beispiel 1 mit den Kautschuken vereinigt und der Zughaftprüfung unterworfen (Tabelle III).For comparison were the cords that bind to the butadiene-styrene rubber and polychloroprene were treated with the one-layer system according to Example 1, in the case of natural rubber binding cords, the solid content of the latex component was built up in the above manner. The six Samples of the cords treated in this way were then combined with the rubbers as in Example 1 and the Subject to tensile test (Table III).

Table III

Haftfestigkeit (kg)Adhesive strength (kg) EinA ZweiTwo schichtlayer schichtenlayers systemsystem systemsystem Butadien-Styrol-Kautschuk Butadiene-styrene rubber 0,980.98 4,174.17 Naturkautschuk Natural rubber 0,910.91 4,634.63 Polychloropren Polychloroprene 0,450.45 3,863.86

Example 7

Bei diesem Vergleichsbeispiel enthielt die erste Schicht Epoxydverbindung und Härtungsmittel.In this comparative example, the first layer contained epoxy compound and curing agent.

Eine Behandlungslösung wurde wie folgt hergestellt: 12,5 g Butadien-Vinylpyridin-Mischpolymerisat wurden mit 125 cm³ Wasser, das 0,5 g Netzmittel enthielt, mit einem Hochleistungsmischer 7 Minuten durchgemischt. Eine Lösung von 6,3 g m-Phenylendiamin in 188 cm³ Wasser wurde anschließend unter gründlichem Mischen in die zuerst hergestellte Dispersion eingerührt. Mit dieser Mischung wurde ein 10 000-den-Polyestercord nach Beispiel 1 getränkt und dann 90 Sekunden in einem Luftofen von 232° C getrocknet, wobei man ihn um 2 % verstreckte.A treatment solution was prepared as follows: 12.5 g of butadiene-vinylpyridine copolymer were mixed with 125 cm ^{3 of} water containing 0.5 g of wetting agent using a high-performance mixer for 7 minutes. A solution of 6.3 g of m-phenylenediamine in 188 cm ^{3 of} water was then stirred into the dispersion prepared first with thorough mixing. A 10,000 denier polyester cord according to Example 1 was impregnated with this mixture and then dried for 90 seconds in an air oven at 232 ° C., stretching it by 2%.

Der mit dem gehärteten Epoxyharz behandelte Cord wurde dann durch eine herkömmliche Resorcin-Formaldehyd-Latex-Haftlösung, die als Kautschuk Butadien-The cord treated with the cured epoxy resin was then treated with a conventional resorcinol-formaldehyde-latex adhesive solution, which as rubber butadiene

9 109 10

Vinylpyridin-Kautschuk mit 41 % Feststoffgehalt ent- Versagen der Riemen fortgesetzt werden soll. Bei den hielt, geführt und erneut bei 232° C getrocknet. Riemen, die gemäß der Erfindung behandelte CordeVinyl pyridine rubber with 41% solids content ent- failure of the belt should continue. Both held, led and dried again at 232 ° C. Belts, the cords treated in accordance with the invention

Der so behandelte Cord wurde dann in eine für enthielten, lagen auch nach 1000 Stunden noch keine Keilriemen brauchbare Butadien-Styrol-Kautschuk- Anzeichen für ein Versagen vor. Die Riemen, die mischung eingebettet und analog Beispiel 1 zu Prüf- 5 gemäß der belgischen Patentschrift 561 699 hergestellt lingen für die Zughaftprüfung verarbeitet. Bei dieser waren, versagten nach Zeiträumen von im Mittel Prüfung trennte sich der Cord sehr leicht vom Kau- 400 Stunden.The cord treated in this way was then converted into a butadiene-styrene-rubber butadiene-styrene-rubber indications of failure that were still not usable even after 1000 hours. The belt, the mixture is embedded and processed analogously to Example 1 for test 5 according to Belgian patent 561 699 for the tensile adhesion test. In these tests, the cord separated from the chew very easily after periods of failure of an average of 400 hours.

tschuk mit einer Kraft von nur 0,35 kg. Die Trennung Die Ergebnisse der Beispiele 8 und 9 zeigen klar, zwischen dem Cord und der Elastomermasse war daß das Haftmittelsystem gemäß dem beanspruchten sauber; Anzeichen für ein Reißen im Vulkanisat waren io Verfahren beim Einsatz zur Verstärkung von Kaunicht zu erkennen. tschuk, die hohen Zugspannungen und starken Biege-chuk with a force of only 0.35 kg. The separation The results of Examples 8 and 9 clearly show that between the cord and the elastomer composition the adhesive system was clean according to the claimed; Signs of cracking in the vulcanizate were visible io method when used for reinforcing Kaunicht. chuk, the high tensile stresses and strong bending

g . j e j 3 beanspruchungen ausgesetzt sind, den bekannten Haft-g. j e j 3 stresses are exposed to the known adhesive

^eisP^ie mitteln eindeutig überlegen ist. ^eis P ^he means is clearly superior.

Unter Verwendung von Polyestercorden, die mit Die Zusammensetzungen der beiden Komponenten dem Zweischichtensystem gemäß Beispiel 1 behandelt 15 des Haftsystems gemäß der Erfindung können in worden sind, und einer Butadien-Styrol-Kautschuk- weiten Bereichen abgeändert werden, um sie an die mischung wurden Keilriemen üblicher Größe herge- zu bindenden Stoffe, die physikalische Form des Faserstellt und auf üblichen technischen Anlagen geprüft. gebildes und die Methoden anzupassen, nach denen Bei der Prüfung mit totem Gewicht werden die Riemen das Fertigprodukt hergestellt wird. Wie im Beispiel 3 bis zu 700 Stunden eingesetzt. In Abständen wurden 2° gezeigt kann die erste Schicht mit einer flüssigen Proberiemen für eine Zugprüfung entnommen. Bei Epoxydverbindung gebildet werden. Man kann die dieser Prüfung wurde ein Teil des Kautschuks entfernt, Viskosität der flüssigen Epoxydverbindungen durch bis die Corde frei lagen, und abwechselnd die Corde Zusatz eines Verdünnungsmittels, wie Äthylenglykol, von dem restlichen Vulkanisat abgezogen. Dabei Diäthylenglykol oder niedermolekularer Monoepoxywurde der prozentuale Verlust an der Haftung nach 25 verbindungen, herabsetzen. Lösungen von Epoxydden Betriebszeiträumen bestimmt. Bei Corden, die verbindungen in Wasser unter Verwendung von Disgemäß der Erfindung behandelt waren, trat in den pergiermitteln sind allgemeiner anwendbar. Solche ersten 100 Stunden Betrieb ein Haftverlust von 19% Lösungen sind für lange Zeit beständig, und danach bis zum Abbruch der Prüfung nach Allgemein bringt man nach solchen Methoden vor-700 Stunden Betrieb im wesentlichen kein weiterer 30 zugsweise 1,5 bis 5 % Epoxydverbindung, bezogen auf Verlust auf. das Fasergewicht, auf; etwa 3% werden besondersUsing polyester cords that have been treated with the two-layer system according to Example 1 15 of the adhesive system according to the invention can be modified in, and a butadiene-styrene-rubber- wide areas to make them more common to the mixture The size of the substances to be bound, the physical form of the fiber and checked on the usual technical equipment. formed and adapt the methods by which when testing with dead weight the belts the finished product is made. As in example 3 used up to 700 hours. At intervals of 2 ° , the first layer can be removed with a liquid test belt for a tensile test. When epoxy compounds are formed. After this test, a part of the rubber was removed, the viscosity of the liquid epoxy compounds through until the cords were exposed, and the cords alternately with the addition of a diluent, such as ethylene glycol, peeled off from the remaining vulcanizate. Diethylene glycol or low molecular weight monoepoxy reduced the percentage loss of adhesion after 25 bonds. Epoxy solutions determined for periods of operation. In the case of cords, the compounds in water were treated using the Dis according to the invention, occurred in the pergents are more generally applicable. Such first 100 hours of operation, a loss of adhesion of 19% solutions are stable for a long time, and then until the test is terminated according to General, after such methods before-700 hours of operation, essentially no further 30, preferably 1.5 to 5% epoxy compound is brought, based on loss. the fiber weight, on; about 3% become special

Ähnliche Riemen, die mit gemäß der belgischen bevorzugt. Garne oder Stapelfasern, die diese Menge Patentschrift 561 699 behandelten Polyestercorden auf- enthalten, sind nicht klebrig, sondern fühlen sich gebaut wurden, unterlagen in den ersten 100 Stunden trocken an und lassen sich leicht zu anderen Strukeinem Haftverlust von 33 %, der sich weiter vergrößerte 35 türen verarbeiten und können wie herkömmliche und nach 700 Stunden 52% betrug. Garne eingesetzt werden.Similar straps that are preferred with according to the Belgian. Yarns or staple fibers that contain this amount of polyester cords treated with Patent Specification 561 699 are not sticky, but have a built-in feel, dry to the touch in the first 100 hours and can easily be attached to other structures 35 doors can be processed and can be processed like conventional ones and after 700 hours it was 52%. Yarns are used.

Andere Proben der gleichen Keilriemen wurden auf Wenn die Mischung für die erste Schicht auf Corde einem Dynamometer geprüft, wobei man in Abständen oder Stoffe aufzubringen ist, ist es vorteilhaft, einen Proben entnahm, zerlegte und auf die Resthaftung Latex, vorzugsweise einen Latex eines Butadien-Vinylprüfte. Bei den Riemen, die gemäß dem beanspruchten 4° pyridin-Mischpolymerisates, mitzuverwenden. In die-Verfahren behandelt worden waren, betrug der Haft- sem Fall wird ein Gewichtsverhältnis der Latexfestverlust nach 815 Stunden Betrieb nur 12%· Die Rie- stoffe zur Epoxydverbindung von 3 : 2 bevorzugt. Die men, die mit gemäß der belgischen Patentschrift 561699 Feststoffgesamtkonzentration in der als erste Schicht behandelten Corden aufgebaut waren, zeigten nach aufgebrachten Masse kann auf die Aufbringungsnur IOOStunden Betrieb einen Haftverlust von 48%· *5 methode abgestimmt werden. Sie soll 1,5 bis 7%,If the mixture for the first layer on cords is tested in a dynamometer, whereby one is to apply at intervals or substances, it is advantageous to take a sample, disassemble and check for the residual latex, preferably a latex of a butadiene Vinyl checked. To be used with the belts according to the claimed 4 ° pyridine copolymer. In this case, a weight ratio of the latex solid loss after 815 hours of operation was only 12% · The substances to the epoxy compound of 3: 2 is preferred. The amounts that were built up with the total solids concentration in the cord treated as the first layer according to Belgian patent specification 561699 showed, after the applied mass, an adhesion loss of 48% * 5 method can be matched to the application method. It should be 1.5 to 7%,

insbesondere 3 bis 4°/„, bezogen auf das Fasergewicht, Beispiel 9 betragen.in particular 3 to 4%, based on the fiber weight, Example 9.

In der zweiten Schicht muß die Härtermenge ausPolyestercorde, die nach Beispiel 1 mit dem Zwei- reichen, um eine Umwandlung der Epoxydverbindung Schichtensystem gemäß dem beanspruchten Verfahren 5° in ein festes Harz, mindestens an der Grenzfläche behandelt worden sind, wurden unter Verwendung zwischen den beiden Schichten, zu bewirken. Die einerPolychloroprenkautschukmischung zu Keilriemen Menge der Latexfeststoffe soll das 5- bis 12fache der üblicher Größe verarbeitet. Polyestercorde, die mit dem Gewichtsmenge des Härters betragen. Der Feststoff-Haftverbesserungssystem gemäß der belgischen Patent- gesamtgehalt der Mischung kann in Abhängigkeit von schrift 561699 behandelt worden sind, wurden ebenfalls 55 der Auf bringemethode verschiedene Werte haben. Für auf identischem Wege zu Keilriemen verarbeitet. Proben eine Behandlung von Corden durch Tauchen wie in beider Riemenarten wurden der Prüfung mit totem den obigen Beispielen stellt ein Feststoffgehalt von Gewicht unterworfen. Die Riemen, die gernäß dem etwa 25°/₀ das Optimum dar. Die Feststoffgesamtbeanspruchten Verfahren behandelte Corde enthielten, aufnahme soll 2 bis 7%, insbesondere 4 bis 6%, ergaben sogar eine Zunahme der Haftfestigkeit von 60 bezogen auf das Fasergewicht, betragen. 5 % nach 100 Stunden und eine weitere Zunahme auf Es hat sich als notwendig erwiesen, den Latexfestinsgesamt 19 % nach 300 Stunden. Die Riemen, die stoffen der Mischung für die zweite ScMcht mindestens mit gemäß der belgischen Patentschrift 561 699 be- 25% eines Mischpolymerisates aus Butadien und handelten Corden ausgerüstet waren, zeigten dagegen einem Vinylpyridin einzuverleiben. Häufig ist ein nach 300 Stunden Betrieb einen Haftfestigkeitsverlust 65 Arbeiten mit allein diesem Mischpolymerisat erfordervon 11 %. lieh. Zur Erzielung einer guten Haftung an bestimmteIn the second layer, the amount of hardener from polyester cords, which according to Example 1 has been treated with the two-rich, in order to convert the epoxy compound layer system according to the claimed process 5 ° into a solid resin, at least at the interface, have been used between the two Layers to effect. The amount of latex solids processed into a polychloroprene rubber blend to V-belts should be 5 to 12 times the usual size. Polyester cords, which are equal to the amount by weight of the hardener. The solids adhesion improvement system according to the Belgian patent total content of the mixture can have been treated depending on font 561699, 55 of the application method were also different values. For processed into V-belts in the same way. Samples of treatment of cords by dipping as in both types of belts were subjected to the totem test in the above examples represents a solids content by weight. The belts, which according to the approx. 25 ° / _{0 represent} the optimum. The total solids claimed process contained treated cords, uptake should be 2 to 7%, in particular 4 to 6%, even resulted in an increase in adhesive strength of 60 based on the fiber weight. It has been found necessary to make the latex solid a total of 19% after 300 hours. The belts, the substances of the mixture for the second ScMcht were equipped with at least 25% of a copolymer of butadiene and traded cords according to Belgian patent 561 699, on the other hand, showed a vinylpyridine to be incorporated. Often a 300 hours after operation a pressure loss of strength 65 works alone erfordervon with this copolymer 11%. borrowed. To achieve good adhesion to certain

Die gleichen Riemen werden einer Dynamometer- Kautschukmischungen ist ein Gemisch von Kautschukprüfung unterworfen, die bestimmungsgemäß bis zum latices am besten geeignet. Zum Beispiel arbeitet manThe same belts are made of a dynamometer rubber compound is a compound of rubber test subject to the intended use up to the latices best suited. For example you work

Claims

when binding to vulcanizable natural rubber mixtures, preferably with a mixture of the above-mentioned latex with a polybutadiene latex, the rubber solids being present in approximately equal proportions by weight. The total solids absorption of the fiber material in the two layers should be between 3 and 12%, based on the fiber weight. A total intake of 7 to 10% is particularly preferred. The adhesion suffers with higher solids uptake. After applying the second layer, the treated fibers must be heated, preferably to 149 to 260 ° C. Heating at 232 ° C for 11/2 minutes gives good results. Patent claims:

1. Process for firmly bonding synthetic threads, yarns or fabrics with natural ones or synthetic rubber by coating the threads, yarns or fabrics with low molecular weight epoxy compounds, hardeners for the epoxy compounds and synthetic

Rubber latices, heating the coated textiles, embedding them in vulcanizable rubber compounds and vulcanizing the reinforced rubber, characterized in that such threads, yarns or fabrics used, which are first coated with a low molecular weight epoxy compound and dried and then with a further coating made of a rubber mixture, at least 25% of which is a There is butadiene-vinylpyridine copolymer, and coated with a hardener for the epoxy compound have been.

2. The method according to claim 1, characterized in that the first treatment of the textiles with a low molecular weight epoxy compound and a butadiene-vinylpyridine copolymer latex is done.

Considered publications:
British Patent No. 788,381;
French Patent No. 1,193,781;
U.S. Patent No. 2,902,398.