DE1236496B - Reactor for the thermal splitting of liquid hydrocarbons - Google Patents
Reactor for the thermal splitting of liquid hydrocarbonsInfo
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Int. Cl.:Int. Cl .:
C07bC07b
Deutsche Kl.: 12 ο-19/01 German class: 12 ο -19/01
Nummer: 1236 496Number: 1236 496
Aktenzeichen: C 28852IV b/12 οFile number: C 28852IV b / 12 ο
Anmeldetag: 8. Januar 1963Filing date: January 8, 1963
Auslegetag: 16. März 1967Open date: March 16, 1967
Bei thermischen Spaltungen flüssiger Kohlenwasserstoffe durch Verdüsen der Kohlenwasserstoffe mit einer zum vollständigen Verbrennen unzureichenden Menge an Sauerstoff, Verbrennen des Gemisches und Abschrecken der aus Verbrennungs- und Spaltgasen bestehenden Reaktionsgase durch im Überschuß verdüste flüssige Kohlenwasserstoffe nach den in der deutschen Patentschrift 1014 275 und in der deutschen Auslegeschrift 1 056 777 beanspruchten Verfahren ist die Menge des erzeugten Acetylene abhängig von der Menge des für die Verdüsung und Spaltreaktion eingesetzten Sauerstoffs. Da eine Zweistoff-Zerstäubungsdüse auf eine gewisse maximale Belastung ausgelegt ist, muß für eine besonders leistungsfähige Anlage entweder eine Anzahl von gleichen Reaktoren parallel geschaltet oder eine größere Düse mit einer höheren Maximalbelastung und einem entsprechend größeren Reaktor gewählt oder aber in einem Reaktor eine größere Anzahl von Düsen angeordnet werden. Das Parallelschalten von vielen kleinen Reaktoren ist apparativ sehr aufwendig, störungsanfällig und daher technisch unbefriedigend. Auch das Vergrößern des Reaktors und der Düse, um in einer Einheit eine höhere Produktion zu erreichen, führt zu keinem zufriedenstellenden Reaktor, da durch das damit eintretende Vergrößern des Sprühkegels die Maße des als Druckgefäß auszubildenden Reaktors stark ansteigen und auch das Beherrschen des in einem labilen Brennbereich der Düse erfolgenden Reaktionsablaufes im Reaktor Schwierigkeiten macht.In the case of thermal splitting of liquid hydrocarbons by spraying the hydrocarbons with an insufficient amount of oxygen to completely burn, burn the mixture and Quenching of the reaction gases consisting of combustion and fission gases by atomizing in excess liquid hydrocarbons according to the in the German patent specification 1014 275 and in the German Auslegeschrift 1 056 777 is claimed the amount of acetylene produced depends on the amount of that used for the atomization and cleavage reaction Oxygen. Since a two-component atomizing nozzle is designed for a certain maximum load, For a particularly efficient system, either a number of the same reactors must be parallel switched or a larger nozzle with a higher maximum load and a correspondingly larger one Reactor selected or a larger number of nozzles can be arranged in a reactor. That The parallel connection of many small reactors is very expensive in terms of apparatus, prone to failure and therefore technically unsatisfactory. Also enlarging the reactor and the nozzle to get a higher one in one unit Achieving production does not lead to a satisfactory reactor because of what occurs with it Enlarging the spray cone, the dimensions of the reactor to be designed as a pressure vessel rise sharply and also the control of the reaction process taking place in an unstable focal area of the nozzle in the Reactor makes trouble.
Das Parallelschalten von mehreren Zerstäuberdüsen in einem Reaktor wäre damit wirtschaftlich und technisch der beste Weg.The parallel connection of several atomizer nozzles in a reactor would therefore be economical and technical the best way.
Bei einem Reaktor, in dessen oberem Teil mehrere Zerstäuberdüsen nebeneinander angebracht sind, treten
jedoch im Betrieb außerordentliche Schwierigkeiten auf; ein gleichmäßiges Zünden der Düsen erweist sich
als nicht möglich, und bei einem nacheinanderf olgenden Zünden blasen die später zündenden Düsen die bereits
brennenden aus. Es kommt sogar zu Explosionen im Reaktor, wenn der Sauerstoffgehalt des Reaktorinhaltes
bei einem ungleichmäßigen Zündvorgang zu hohe Werte annimmt. Unkontrollierbares Überschneiden
der Sprühkegel, in denen die Spaltreaktion erfolgt, ■ sowie unvermeidbare Gaswirbel an den Düsenmündüngen
beeinträchtigen den gewünschten Reaktionsablauf und führen zu einer verringerten Acetylenerzeugung
und unerwünschten Erhöhung des Ruß- und Kohlenoxydanfalles. Nur mit Düsen, die in einem
weiten Abstand voneinander angeordnet sind und von denen jede eine eigene Zündvorrichtung besitzt, läßt
sich ein Mehrdüsenreaktor betreiben. Ein solcher Reaktor zur thermischen Spaltung flüssiger
KohlenwasserstoffeIn the case of a reactor in the upper part of which a plurality of atomizing nozzles are arranged side by side, however, extraordinary difficulties arise in operation; A uniform ignition of the nozzles turns out to be impossible, and if the nozzles are ignited one after the other, the nozzles that ignite later blow out those that are already burning. Explosions even occur in the reactor if the oxygen content of the reactor contents becomes too high in the event of an uneven ignition process. Uncontrollable overlapping of the spray cones in which the cleavage reaction takes place, ■ as well as unavoidable gas eddies at the nozzle mouths impair the desired course of the reaction and lead to reduced acetylene production and an undesirable increase in the amount of soot and carbon oxides. A multi-nozzle reactor can only be operated with nozzles which are arranged at a large distance from one another and each of which has its own ignition device. Such a reactor for thermal cleavage of liquids
Hydrocarbons
Anmelder:Applicant:
Chemische Werke Hüls Aktiengesellschaft, MariChemical works Hüls Aktiengesellschaft, Mari
Als Erfinder benannt:
Dr. Herbert Schmidt,
Dr. Walter Jahnentz,
Dr. Alfred Schmidt, MariNamed as inventor:
Dr. Herbert Schmidt,
Dr. Walter Jahnentz,
Dr. Alfred Schmidt, Mari
Reaktor ist dann aber wieder so groß, daß er technisch uninteressant ist.But the reactor is so big again that it is technically uninteresting.
Es wurde gefunden, daß man allen diesen Schwierigkeiten aus dem Wege gehen kann, wenn der Reaktor zur thermischen Spaltung flüssiger Kohlenwasserstoffe durch Verdüsen der Kohlenwasserstoffe mit einer zum vollständigen Verbrennen unzureichenden Menge an Sauerstoff, Verbrennen des verdüsten Gemisches und Abschrecken der aus Verbrennungs- und Spaltgasen bestehenden Reaktionsgase durch die im Überschuß verdüsten flüssigen Kohlenwasserstoffe dadurch gekennzeichnet ist, daß im oberen Teil des Reaktors mehrere Zweistoff-Zerstäuberdüsen angeordnet sind, deren Mundstücke durch Trennwände gegeneinander abgeschirmt sind, wobei der mittlere Abstand der Trennwände vom jeweiligen Düsenmundstiick, in mm ausgedrückt, das 0,7- bis 2,5fache der aus dem Düsenmundstück austretenden Sauerstoffmenge, in Nm3/h ausgedrückt, beträgt und die Höhe der Trennwände über den Düsenmundstücken das 0,5- bis 5fache von deren mittlerem Abstand von den Trennwänden ist.It has been found that all of these difficulties can be avoided if the reactor is used for the thermal cracking of liquid hydrocarbons by atomizing the hydrocarbons with an insufficient amount of oxygen for complete combustion, burning the atomized mixture and quenching the combustion and fission gases Reaction gases are characterized by the liquid hydrocarbons atomized in excess in that several two-component atomizer nozzles are arranged in the upper part of the reactor, the mouthpieces of which are shielded from one another by partition walls, the mean distance between the partition walls from the respective nozzle mouthpiece, expressed in mm, being 0, 7 to 2.5 times the amount of oxygen emerging from the nozzle mouthpiece, expressed in Nm 3 / h, and the height of the partition walls above the nozzle mouthpieces is 0.5 to 5 times their mean distance from the partition walls.
In der bevorzugten Ausführungsform liegen die Zweistoff-Zerstäuberdüsen in einer Ebene.In the preferred embodiment, the two-substance atomizer nozzles lie in one plane.
Es hat sich gezeigt, daß bei einer zu niedrigen Trennwand der Schutz des Sprühkegels zu gering ist, während bei einer zu hohen Trennwand die Flammenfront zurückschlägt und beim Brennen innerhalb der Trennwände zu Verkrustungen und Verschmutzungen der Umgebung des Düsenmundes führt.It has been shown that if the partition wall is too low, the protection of the spray cone is too low, while if the partition wall is too high, the flame front strikes back and if burning inside the partition walls leads to incrustations and soiling of the area around the nozzle mouth.
Je nach der Dimensionierung der Trennwände kann es vorteilhaft sein, sie durch ein Kühlmedium, welches durch Hohlräume dieser Trennwände geleitet wird, zu kühlen.Depending on the dimensioning of the partition walls, it can be advantageous to use a cooling medium which is passed through cavities in these partitions to cool.
Doch auch eine Spülung durch die im Überschuß durch die Düse versprühten flüssigen Kohlenwasserstoffe kann für die Kühlung der Trennwände ausreichen,But also a rinsing by the excess liquid hydrocarbons sprayed through the nozzle can be sufficient for cooling the partition walls,
709 519/575709 519/575
wenn durch Bemessung der Trennwände dafür gesorgt wird, daß eine ausreichende Menge von Kohlenwasserstofftröpfchen auf die Trennwände auftreffen. Die Form des durch die Trennwände gebildeten Hohlraumes, auf dessen Grund das Düsenmundstück sich befindet, kann je nach den gewünschten Betriebsbedingungen rund, oval oder mehreckig und über die Höhe von gleichmäßigem Durchmesser, konisch sich erweiternd oder verengend sein.when dimensioning the partitions to ensure that there is a sufficient amount of hydrocarbon droplets hit the partitions. The shape of the cavity formed by the partitions, on the basis of which the nozzle mouthpiece is located, depending on the desired operating conditions round, oval or polygonal and over the height of uniform diameter, conical itself be expanding or narrowing.
Als besonders zweckmäßig hat sich eine Anordnung der Trennwände in Form einer Bienenwabe erwiesen, wobei die Düsenmundstücke in der Mitte der Basis-Sechsecke angeordnet werden. Hierbei läßt sich eine enge raumsparende Bauart des Reaktors erreichen. Eine Kühlung der Trennwände erübrigt sich bei einer solchen Bauart, da jede Trennwand von beiden Seiten mit versprühten flüssigen Kohlenwasserstoffen bespült wird.An arrangement of the dividing walls in the form of a honeycomb has proven to be particularly useful, the nozzle tips being placed in the middle of the base hexagons. Here can be a achieve narrow space-saving design of the reactor. A cooling of the partition walls is unnecessary with one such a design, since each partition wall is flushed from both sides with sprayed liquid hydrocarbons will.
Nach dem Verfahren der deutschen Auslegeschrift 1 056 777 wurde in drei verschiedenen Reaktoren ein Rohöl der Siedelage von 50 bis 45O0C durch Verdüsen mit Sauerstoff zu acetylen- und äthylenhaltigen Gasen umgesetzt, wobei das Mengenverhältnis vom Sauerstoff zum versprühten Rohöl beim Betrieb der drei Reaktoren gleich gewählt wurde.According to the process of German Auslegeschrift 1,056,777 a crude oil the boiling range of 50 to 45O 0 C by spraying was added to acetylene with oxygen in three different reactors and reacted äthylenhaltigen gases, wherein the ratio of oxygen to the sprayed crude oil during operation of the three reactors equal to was chosen.
Erster Vergleichsreaktor (Abb. 1)First comparison reactor (Fig. 1)
Der erste Reaktor 1 hat einen Durchmesser von 60 cm und eine Höhe von 115 cm. Das Rohöl wird über die Leitung 3 mittels einer Zweistoff-Zerstäuberdüse 2 durch den über die Leitung 4 in einer Menge von 40 Nm3/h zugeführten Sauerstoff verdüst. Von dem für die gleichzeitige Abschreckung der Reaktionsprodukte im Überschuß verdüsten Rohöl wird ein Teil umgesetzt und verdampft, der Rest über die Leitung 5 abgezogen. Im Spaltgas, welches über die Leitung 6 den Reaktor verläßt, beträgt nach der Abscheidung der mitgeführten Öldämpfe der Gehalt an Acetylen 6,3 Volumprozent, an Äthylen 6,4 Volumprozent. Es werden 3,3 kg^Sauerstoff für die Erzeugung von 1 kg Acetylen und Äthylen verbraucht. Die Querschnittsbelastung des Reaktors beträgt 1,4 Nm3 Sauerstoff pro Stunde und dm2, die Volumenbelastung 0,12 Nm3 Sauerstoff pro Stunde und Liter.The first reactor 1 has a diameter of 60 cm and a height of 115 cm. The crude oil is atomized via line 3 by means of a two-component atomizer nozzle 2 through the oxygen supplied via line 4 in an amount of 40 Nm 3 / h. Some of the crude oil atomized in excess to simultaneously quench the reaction products is converted and evaporated, and the remainder is drawn off via line 5. In the cracked gas, which leaves the reactor via line 6, the acetylene content is 6.3 percent by volume and 6.4 percent by volume of ethylene after the entrained oil vapors have been separated off. 3.3 kg ^ of oxygen are used to produce 1 kg of acetylene and ethylene. The cross-sectional loading of the reactor is 1.4 Nm 3 oxygen per hour and dm 2 , the volume loading is 0.12 Nm 3 oxygen per hour and liter.
Zweiter Vergleichsreaktor (A b b. 1 a und 2b)Second comparison reactor (A b b. 1 a and 2b)
Der zweite Reaktor 1 hat einen Durchmesser von 40 cm und eine Höhe von 80 cm. An seinem Deckel sind vier Zweistoff-Zerstäuberdüsen 2 ohne gegenseitige Abschirmung durch Trennwände angeordnet. Das über die Leitungen 3 zugeführte Rohöl wird mittels 34 Nm3/h Sauerstoff, welcher über die Leitung 4 zugeführt wird, somit 8,5_Nm3/h pro Düse, verdüst. Von dem auch hier im Überschuß verdüsten Rohöl wird die nicht umgesetzte und verdampfte Menge über die Leitung 5 abgezogen. Der Anfall an gewünschten Reaktionsprodukten in dem über die Leitung 6 abgeführten Spaltgas ist nach der Abscheidung der mitgeführten Öldämpfe bei einer Konzentration von 5,7 Volumprozent Acetylen und 3,5 Volumprozent Äthylen wesentlich geringer als bei dem ersten mit nur einer Düse betriebenen Reaktor. Diese Tatsache ist am besten an dem hohen Sauerstoffverbrauch von 5,1 kg pro 1 kg Acetylen und Äthylen zu erkennen. Ein hoher Verbrauch an Rohöl und ein hoher Anfall an unerwünschtem Kohlenoxyd und Kohlendioxyd ist die Folge. Der Reaktor kann nur kurze Zeit betrieben werden, da es zu Verkrustungen innerhalb des Reaktors kommt und einzelne Düsen während des Betriebes zeitweilig ausfallen, so daß aus Sicherheitsgründen wegen zu hohem Sauerstoffgehalt im Spaltgas abgestellt werden muß. Die Querschnittsbelastung des Reaktors ist mit 2,7 Nm3 Sauerstoff pro Stunde und dm2 und die Volumenbelastung mit 0,34 Nm3 Sauerstoffpro Stunde und Liter nur geringfügig höher als bei dem Eindüsenreaktor 1.The second reactor 1 has a diameter of 40 cm and a height of 80 cm. Four two-substance atomizer nozzles 2 are arranged on its cover without being shielded from one another by partition walls. The crude oil supplied via the lines 3 is atomized by means of 34 Nm 3 / h of oxygen, which is supplied via the line 4, thus 8.5_Nm 3 / h per nozzle. The unreacted and evaporated amount of the crude oil, which is also atomized in excess here, is withdrawn via line 5. The amount of desired reaction products in the cracked gas discharged via line 6 is significantly lower than in the first reactor operated with only one nozzle at a concentration of 5.7 percent by volume acetylene and 3.5 percent by volume ethylene after the separation of the oil vapors. This fact can best be seen in the high oxygen consumption of 5.1 kg per 1 kg of acetylene and ethylene. The result is a high consumption of crude oil and a high accumulation of undesirable carbon monoxide and carbon dioxide. The reactor can only be operated for a short time, since encrustations occur within the reactor and individual nozzles fail temporarily during operation, so that it has to be switched off for safety reasons due to the excessively high oxygen content in the cracked gas. The cross-sectional loading of the reactor is 2.7 Nm 3 oxygen per hour and dm 2 and the volume loading of 0.34 Nm 3 oxygen per hour and liter is only slightly higher than in the case of the single-jet reactor 1.
Reaktor gemäß der Erfindung (Abb. 3 a und 3 b) Der Reaktor 1 hat einen Durchmesser von 20 cm und eine Höhe von 60 cm. An seinem Deckel sind vier der gleichen Zerstäuberdüsen 2 wie beim Vergleichsreaktor 2 angebracht. Der Durchsatz an Sauerstoff, der über die Leitung 4 zugeführt wird, beträgt ebenfalls 34 Nm3/h, das sind 8,5 Nm3/h pro Düse. Das Rohöl wird über die Leitungen 3 zugeführt, während das nicht umgesetzte und verdampfte Rohöl bei 5 abgezogen wird. Jeder Düsenmund dieses Reaktors ist von einer zylindrischen wassergekühlten Abschirmung? umgeben, wobei der innere Durchmesser der Abschirmzylinder 30 mm und deren Höhe 50 mm beträgt. Der Kühlwasserzulauf erfolgt bei 8 und der -ablauf bei 9. Das Spaltgas wird bei 6 abgeführt. Die Querschnittsbelastung des Reaktors beträgt 10,8 Nm3 Sauerstoff pro Stunde und dm2 und die Volumenbelastung 1,8 Nm3 Sauerstoff pro Stunde und Liter. Der Sauerstoffverbrauch beträgt nur 3,2 kg pro 1 kg Acetylen und Äthylen, und die Konzentration der gewünschten Reaktionsprodukte im Spaltgas nach der Abscheidung der mitgeführten Öldämpfe ist mit 7,4 Volumprozent Acetylen und 6,2 Volumprozent Äthylen hoch. Mit diesem Reaktor wird ein ruhiger, stabiler Betrieb erreicht, wobei sich die Düsen einwandfrei zünden lassen und auch kein Verlöschen von Düsen und keine Bildung von Verkrustungen auftritt.Reactor according to the invention (Fig. 3a and 3b) The reactor 1 has a diameter of 20 cm and a height of 60 cm. Four of the same atomizer nozzles 2 as in the comparison reactor 2 are attached to its cover. The throughput of oxygen which is fed in via line 4 is also 34 Nm 3 / h, that is 8.5 Nm 3 / h per nozzle. The crude oil is fed in via lines 3, while the unreacted and vaporized crude oil is withdrawn at 5. Each nozzle mouth of this reactor is covered by a cylindrical water-cooled shield? surrounded, the inner diameter of the shielding cylinder 30 mm and their height is 50 mm. The cooling water inlet takes place at 8 and the outlet at 9. The cracked gas is discharged at 6. The cross-sectional loading of the reactor is 10.8 Nm 3 oxygen per hour and dm 2 and the volume loading is 1.8 Nm 3 oxygen per hour and liter. The oxygen consumption is only 3.2 kg per 1 kg of acetylene and ethylene, and the concentration of the desired reaction products in the cracked gas after the separation of the oil vapors is high, at 7.4 percent by volume acetylene and 6.2 percent by volume ethylene. Quiet, stable operation is achieved with this reactor, the nozzles igniting properly and no nozzles going out and no incrustations being formed.
Die folgende Tabelle zeigt die Leistungsfähigkeit des neuen Reaktors:The following table shows the performance of the new reactor:
if =50 mmDiameter = 30 mm
if = 50 mm
an C2H2 Concentration in the cracked gas
on C 2 H 2
6,4 Volumprozent6.3 percent by volume
6.4 percent by volume
3,5 Volumprozent5.7 percent by volume
3.5 percent by volume
6,2 Volumprozent7.3 percent by volume
6.2 percent by volume
C2H2 + C2H4 (^ -Consumption per 1 kg
C 2 H 2 + C 2 H 4
pro Stunde und dm2 1.4 Nm 3 O 2
per hour and dm 2
pro Stunde und dm2 2.7 Nm 3 O 2
per hour and dm 2
-pro Stunde und Liter0.12 Nm 3 O 2
-per hour and liter
pro Stunde und Liter0.34 Nm 3 O 2
per hour and liter
pro Stunde und dm2 10.8 Nm 3 O 2
per hour and dm 2
pro Stunde und Liter1.8 Nm 3 O 2
per hour and liter
Eine besonders vorteilhafte Ausführung des Reaktors, bei der die Trennwände zwischen den Düsenmundstücken die Form einer Bienenwabe aufweisen und die Düsenmundstücke in der Mitte der Basis-Sechsecke angeordnet sind, zeigt die A b b. 4. Der Reaktordeckel 1 trägt die Abschirmungen 2 und die Düsenmundstücke 3.A particularly advantageous embodiment of the reactor in which the partition walls between the nozzle mouthpieces have the shape of a honeycomb and the nozzle mouthpieces in the middle of the base hexagons are arranged, shows the A b b. 4. The reactor lid 1 carries the shields 2 and the Nozzle mouthpieces 3.
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