Schmiermittel Als Hochtemperaturschmiermittel für Düsenturbinen werden
bekanntlich Schmieröle verwendet, deren Viskosität auch bei hohen Temperaturen
eine einwandfreie Schmierung gewährleistet. Zudem müssen sie auch über längere Zeiträume
hinweg eine gute Stabilität besitzen.Lubricants It is known that lubricating oils are used as high-temperature lubricants for jet turbines, the viscosity of which guarantees perfect lubrication even at high temperatures. In addition, they must have good stability over long periods of time.
Diese Anforderungen werden nun von den bekannten Tetraalkylorthosilikaten
erfüllt (vgl. französische Patentschrift 914594). Aber auch bei diesen Verbindungen
tritt bei Temperaturen oberhalb 2300C noch eine gewisse Zersetzung auf. Die entstehenden
Zersetzungsprodukte erscheinen in der der flüssigen Phase benachbarten Dampfphase
und stellen hier wegen ihrer Oxydierbarkeit eine Gefahr dar. Mit Hilfe üblicher
Oxydationsinhibitoren, wie sie Schmiermitteln gewöhnlich zugesetzt werden, läßt
sich diese Oxydation bzw. Verbrennung der thermischen Zersetzungsprodukte in der
Dampfphase nicht verhindern.These requirements are now met by the known tetraalkyl orthosilicates
fulfilled (see French patent 914594). But also with these connections
A certain amount of decomposition still occurs at temperatures above 2300C. The emerging
Decomposition products appear in the vapor phase adjacent to the liquid phase
and represent a danger here because of their oxidizability. With the help of the usual
Oxidation inhibitors, as they are usually added to lubricants, can
This oxidation or combustion of the thermal decomposition products in the
Do not prevent the vapor phase.
Es wurde nun gefunden, daß die Oxydation der thermischen Zersetzungsprodukte
der Tetraalkylorthosilikate in der Dampfphase bei Temperaturen oberhalb von 230°C
in äußerst wirksamer Weise verhindert werden kann, wenn sie eine Verbindung der
Formel R-(X)n-R', worin n gleich 1 oder 2, R und R' gleiche oder ungleiche, gesättigte
oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste sind, von denen mindestens einer nicht
weniger als 8 Kohlenstoffatome enthält, und X Selen oder Tellur ist, enthalten.It has now been found that the oxidation of the thermal decomposition products
of the tetraalkyl orthosilicates in the vapor phase at temperatures above 230 ° C
can be prevented in an extremely effective manner if they connect the
Formula R- (X) n-R ', in which n is 1 or 2, R and R' are identical or different, saturated
or unsaturated hydrocarbon radicals, at least one of which are not
contains less than 8 carbon atoms and X is selenium or tellurium.
Mit diesen Zusätzen bleibt die Einsatzfähigkeit der Schmieröle sogar
noch bei Temperaturen bis zu etwa 343°C erhalten. Keines der nach dem Stand der
Technik bekannten Schmieröle kann noch bei derartig hohen Temperaturen verwendet
werden.With these additives, the lubricating oils remain usable
still obtained at temperatures up to about 343 ° C. None of the state of the art
Technically known lubricating oils can still be used at such high temperatures
will.
Der Zusatz von Alkylseleniden bzw. -telluriden zu synthetischen Schmierölen
ist zwar beeits an sich aus den britischen Patentschriften 649 976 und 700 804 sowie
der USA: Patentschrift 2 597 838 bekannt, nicht aber die Kombination mit Flüssigkeiten
vom Silikat-Typ. Ferner ließ sich auf Grund der Tatsache, daß die Alkylselenide
bzw. -telluride nach diesen Patentschriften als normale Oxydationsinhibitoren in
der flüssigen Phase verwendet werden, nicht die überraschende Wirkung bei den Tetraalkylorthosilikaten
in der Dampfphase voraussehen.The addition of alkyl selenides or tellurides to synthetic lubricating oils
is indeed beeits per se from British patents 649 976 and 700 804 as well
of the USA: Patent specification 2,597,838 known, but not the combination with liquids
of the silicate type. Furthermore, based on the fact that the alkyl selenides
or tellurides according to these patents as normal oxidation inhibitors in
the liquid phase are used, not the surprising effect with the tetraalkylorthosilicates
foresee in the vapor phase.
Unter den Tetraalkylorthosilikaten werden die Tetraoctylorthosilikate
bevorzugt, besonders Tetra-(2-äthylhexyl)-orthosilikat und die übrigen Tetra-(isooctyl)-orthosilikate.
Es kommen besonders solche Verbindungen in Frage, die sich von Alkoholgemischen
ableiten, die überwiegend aus C$-Alkoholen bestehen und nebenbei C7- und C9-Alkohole
enthalten und nach dem Oxo-Verfahren aus Olefinfraktionen hergestellt worden sind,
die vorwiegend aus C7-Olefinen bestehen und nebenbei Cs- und Cs-Olefine aufweisen.
Zur Herstellung der Tetraalkylorthosilikate kann z. B. ein Isooctylalkohol verwendet
werden, der etwa 55 bis 60 °/0 6-Methylheptylgruppen, etwa 5 bis 10 °/o Cr Alkylgruppen
und als Rest zumeist andere Ca-Isomere und eine geringe Menge C7-Isomerer enthält.Tetraoctylorthosilicates are among the tetraalkylorthosilicates
preferred, especially tetra (2-ethylhexyl) orthosilicate and the other tetra (isooctyl) orthosilicates.
Compounds that differ from alcohol mixtures are particularly suitable
derive, which mainly consist of C $ alcohols and incidentally C7 and C9 alcohols
contain and have been produced from olefin fractions by the oxo process,
which mainly consist of C7 olefins and also contain Cs- and Cs-olefins.
For the preparation of the tetraalkyl orthosilicates, for. B. an isooctyl alcohol is used
be of about 55 to 60 ° / 0 6-methylheptyl groups, about 5 to 10 ° / o Cr alkyl groups
and the remainder mostly contains other Ca isomers and a small amount of C7 isomers.
Die Alkylselenide können -als Gruppen R und R' gesättigte oder ungesättigte,
geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppen --oder cycloaliphatische Gruppen
sein. Sie können auch aromatische Reste, z. B. Phenyl-, Hydroxyphenyl- oder Aminophenylreste,
enthalten, vorausgesetzt, daß diese Gruppen mindestens 1 Kohlenstoffatom von der
Gruppe (X)n entfernt sind. Spezielle Beispiele für die erfindungsgemäß verwendeten
Selen- und Tellurverbindungen sind Decylmethylmonoselenid, Cetyläthyhnonoselenid,
Cetyldecylmonoselenid, Dieicosylmonoselenid, Dioctyldiselenid, Didecyldiselenid,
Diheptadecyldiselenid, Dieicosyldiselenid; Decylmethylmonotellurid, Cetyläthylmonotellurid,
Octyldecylmonotellurid, Didecylmonotellurid, Diundecylmonotellurid, Dilaurylmonotellurid,
Ditetradecylmonotellurid, Dicetylmonotellurid, Diheptadecylmonotellurid, Dieicosylmonotellurid,
Dioctylditellurid, Didecylditellurid, Dilaurylditellurid und Dicetylditellurid.
Unter den erwähnten Verbindungen werden diejenigen bevorzugt, die Kupfer nur wenig
angreifen, was z. B. beim Dilaurylselenid der Fall ist.The alkyl selenides can -as groups R and R 'saturated or unsaturated,
straight-chain or branched-chain alkyl groups - or cycloaliphatic groups
be. You can also use aromatic residues, e.g. B. phenyl, hydroxyphenyl or aminophenyl radicals,
contain, provided that these groups contain at least 1 carbon atom from the
Group (X) n are removed. Specific examples of those used in the present invention
Selenium and tellurium compounds are decylmethylmonoselenide, cetylethyhnonoselenide,
Cetyldecyl monoselenide, dieicosyl monoselenide, dioctyl diselenide, didecyl diselenide,
Diheptadecyl diselenide, dieicosyl diselenide; Decylmethyl monotelluride, cetylethyl monotelluride,
Octyldecyl monotelluride, didecyl monotelluride, diundecyl monotelluride, dilauryl monotelluride,
Ditetradecyl monotelluride, dicetyl monotelluride, diheptadecyl monotelluride, dieicosyl monotelluride,
Dioctylditelluride, didecylditelluride, dilaurylditelluride and dicetylditelluride.
Among the compounds mentioned, preference is given to those which contain only a small amount of copper
attack what z. B. is the case with dilauryl selenide.
Gewöhnlich beträgt der Mengenanteil der Alkylselenide bzw. -telluride
etwa 0,01 bis 2 Gewichtsprozent der gesamten Masse.
Den Schmierölen
können zur Verhinderung der Oxydation in der flüssigen Phase außerdem noch weitere
bekannte Oxydationsinhibitoren in einer Menge von 0,05 bis 1,0 Gewichtsprozent,
bevorzugt solche vom Arylamin- und vom Phenol-Typ, zugesetzt werden. Ferner können
den Schmierölen auch bekannte viskositätserhöhende Mittel, z. B. Polyalkylmethacrylate,
deren Ester-Alkylgruppen 4 bis 12, vorzugsweise etwa 8 bis 10 Kohlenstoffatome aufweisen
und die ein durchschnittliches Molekulargewicht von 6000 bis 12000 haben, zugesetzt
werden. Beispiel 1 Gemisch aus 0,2 Gewichtsprozent Phenyl-ce-naphthylamin, 0,5 Gewichtsprozent
Dilaurylselenid und als Basis Tetra-(isooctyl)-orthosilikat: Man erhält ein Schmieröl
für hohe Temperaturen, das sowohl gegenüber der Oxydation in der flüssigen Phase
bei mäßigen Temperaturen bis zu etwa 205 bis 230°C als auch gegenüber der Oxydation
in der Dampfphase bei höheren Temperaturen oberhalb etwa 230°C und bis zu etwa 344°C
beständig ist. Beispiel 2 Gemisch aus 0,05 Gewichtsprozent Dilaurylselenid und als
Basis Tetra-(2-äthylhexyl)-orthosilikat. Beispiel 3 Gemisch aus 95 Volumprozent
Tetra-(2-äthylhexyl)-orthosilikat und 5 Volumprozent eines Poly-n-octylmethacrylats
mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 8500 und einem Molekulargewichtsbereich
von etwa 2000 bis 14000 und 0,5 Gewichtsprozent Dilaurylselenid.The proportion of alkyl selenides or tellurides is usually the same
about 0.01 to 2 percent by weight of the total mass.
The lubricating oils
can also use other to prevent oxidation in the liquid phase
known antioxidants in an amount of 0.05 to 1.0 percent by weight,
preferably those of the arylamine and phenol types are added. Furthermore can
viscosity-increasing agents known to the lubricating oils, e.g. B. polyalkyl methacrylates,
their ester-alkyl groups have 4 to 12, preferably about 8 to 10 carbon atoms
and which have an average molecular weight of 6,000 to 12,000
will. Example 1 Mixture of 0.2 percent by weight phenyl-ce-naphthylamine, 0.5 percent by weight
Dilauryl selenide and, as a base, tetra (isooctyl) orthosilicate: A lubricating oil is obtained
for high temperatures, as opposed to oxidation in the liquid phase
at moderate temperatures up to about 205 to 230 ° C as well as against oxidation
in the vapor phase at higher temperatures above about 230 ° C and up to about 344 ° C
is constant. Example 2 Mixture of 0.05 percent by weight of dilauryl selenide and as
Based on tetra (2-ethylhexyl) orthosilicate. Example 3 Mixture of 95 percent by volume
Tetra (2-ethylhexyl) orthosilicate and 5 percent by volume of a poly-n-octyl methacrylate
having an average molecular weight of about 8,500 and a molecular weight range
from about 2000 to 14000 and 0.5 weight percent dilauryl selenide.