DE1230970B - Method for producing a sealing and contact compound from a glass melt flow mixed with electrically conductive substances - Google Patents
Method for producing a sealing and contact compound from a glass melt flow mixed with electrically conductive substancesInfo
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Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
Int. CL: Int. CL:
CO3cCO3c
Deutsche Kl.: 32 b - 27/02German class: 32 b - 27/02
Nummer: 1230 970Number: 1230 970
Aktenzeichen: B 62158 VI b/32 bFile number: B 62158 VI b / 32 b
Anmeldetag: 15. April 1961Filing date: April 15, 1961
Auslegetag: 22. Dezember 1966Opened on: December 22nd, 1966
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen einer Dicht- und Kontaktmasse für metallische Stromleiter, insbesondere Zündkerzenelektroden, bestehend aus einem mit elektrisch leitfähigen Stoffen versetztem Glasschmelzfluß.The invention relates to a method for producing a sealing and contact compound for metallic Current conductors, in particular spark plug electrodes, consisting of one with electrically conductive substances offset glass melt flow.
Leitfähige Glasflußmassen dieser Art dienen bekanntlich dort als Baustoffe, wo man Metallteile, insbesondere stromleitende, in wärmefeste Isolierstoffe, wie Glas oder Keramik, gasdicht einbetten will. Als Dichtmasse hat der leitende Glasfluß zwei verschiedene Aufgaben zu erfüllen, er soll mindestens annähernd die geringe Wärmedehnung der genannten Isolierstoffe haben und außerdem die Fähigkeit besitzen, den elektrischen Strom möglichst gut zu leiten. Diese beiden Forderungen stehen jedoch insoweit im Widerspruch zueinander, als ein dem Glas zugesetzter leitfähiger Stoff mit zunehmender Menge nicht nur die Leitfähigkeit verbessert, sondern auch die Stoffeigenschaften des Glases verändert und vor allem dessen Wärmedehnung in nachteiliger Weise vergrößert.Conductive glass fluxes of this type are known to be used as building materials where metal parts, in particular wants to embed electrically conductive, gas-tight in heat-resistant insulating materials such as glass or ceramics. as The conductive glass flux has two different tasks to fulfill as a sealing compound; it should at least approximately have the low thermal expansion of the insulating materials mentioned and also have the ability to conduct the electric current as well as possible. However, these two demands are in this respect in contradiction to each other, as a conductive substance added to the glass with increasing amount not only improves the conductivity, but also changed the material properties of the glass and before especially its thermal expansion increases in a disadvantageous manner.
Die Verwendung eines stromleitenden Kohlepulvers als Zusatzstoff würde zwar hinsichtlich der Dehnungsverhältnisse erträglich sein, ergibt jedoch für viele Zwecke keine ausreichende Wärmefestigkeit des Glasschmelzflusses. Da zudem auch die elektrische Leitfähigkeit der Kohle verhältnismäßig gering ist, werden insbesondere bei Glasflußmassen zur Einbettung von Mittelelektroden von Zündkerzen als leitfähige Stoffe Metallpulver, insbesondere aus Kupfer, bevorzugt, das in feiner Verteilung dem Glaspulver vor dem Einschmelzen beigemischt wird.The use of an electrically conductive carbon powder as an additive would admittedly with regard to the Expansion ratios are bearable, but does not give sufficient heat resistance for many purposes of the glass melt flow. In addition, the electrical conductivity of the coal is also relatively low are, especially in the case of glass fluxes for embedding the center electrodes of spark plugs as conductive substances metal powder, in particular made of copper, is preferred, which is finely divided Glass powder is added before melting.
Außerdem ist es bei der Zündkerzenherstellung erforderlich, zur Vermeidung von Fertigungsstreuungen
möglichst gleichmäßig zusammengesetzte Pulvermassen zu verwenden, die gut durchgemischt
sind und sich möglichst genau dosieren lassen. Vor allem soll das Pulvergemisch leicht in die Längsbohrung
des Zündkerzenisolators einzufüllen sein und den Einfüllraum möglichst rasch und gleichmäßig
ausfüllen. Zur besseren Rieselfähigkeit des Füllpulvers trägt sowohl eine gleichmäßige Korngröße
als auch die Kugelform der Einzelkörner wesentlich bei. Man verwendet deshalb für den vorliegenden
Zweck Kugel-Granulate, die man in bekannter Weise durch ein Sprühtrocken-Verfahren
herstellt, bei dem Kupfer- und Glaspulver in feiner Verteilung zunächst mit einem Bindemittel, wie
Dextrin, versetzt und zu einer dickflüssigen Masse angerührt werden, die dann in einem Warmluftraum
versprüht wird. Da das Bindemittel beim Versprühen eintrocknet, bilden die Tröpfchen dieser Masse ein
Verfahren zum Herstellen einer Dicht- und
Kontaktmasse aus einem mit elektrisch leitfähigen Stoffen versetzten GlasschmelzflußIn addition, in the production of spark plugs it is necessary to use powder masses that are composed as uniformly as possible and that are well mixed and that can be dosed as precisely as possible in order to avoid manufacturing variations. Above all, the powder mixture should be easy to fill into the longitudinal bore of the spark plug insulator and fill the filler space as quickly and evenly as possible. Both a uniform grain size and the spherical shape of the individual grains contribute significantly to the better flowability of the filling powder. Therefore, for the present purpose, spherical granules are used, which are produced in a known manner by a spray-dry process, in which copper and glass powder in fine distribution are first mixed with a binder such as dextrin and mixed to form a viscous mass which is then sprayed in a warm air room. Since the binder dries up when sprayed, the droplets of this mass form a process for producing a sealant and
Contact mass made from a glass melt flow mixed with electrically conductive substances
Anmelder:Applicant:
Robert Bosch G. m. b. H.,Robert Bosch G. m. B. H.,
Stuttgart 1, Breitscheidstr. 4Stuttgart 1, Breitscheidstr. 4th
Als Erfinder benannt:Named as inventor:
Dr. Walter Dorn, Stuttgart-Rohr;Dr. Walter Dorn, Stuttgart-Rohr;
Dr. Eberhardt Traub, StuttgartDr. Eberhardt Traub, Stuttgart
Granulat, dessen Einzelkörner im wesentlichen kugelförmig sind und aus mit Metallpulver verklebtem Glaspulver bestehen.Granules, the individual grains of which are essentially spherical and made from glued together with metal powder Consist of glass powder.
Die Fließeigenschaften eines solchen Kugelgranulates sind zwar ausgezeichnet, indessen ist die elektrische Leitfähigkeit einer durch Einschmelzen des Granulates erzeugten Glasflußmasse nicht sonderlich hoch, weil die einzelnen Kupferteilchen verhältnismäßig isoliert in der Masse stecken. Auch läßt sich die Menge der Metallteilchen mit Rücksicht auf die Stoffeigenschaften der Schmelzflußmasse nicht beliebig steigern. Um mit wenig Metallpulver eine besonders hohe Leitfähigkeit zu erzielen, geht die Erfindung davon aus, daß die Leitfähigkeit im Ergebnis um so größer sein muß, je ungleichmäßiger das Metall im Glasfluß verteilt ist, weil dann auch die Wahrscheinlichkeit zunimmt, daß sich größere Mengen von Einzelteilchen zu stromleitenden Metallbrücken aneinanderlegen. The flow properties of such granules are excellent, but the electrical properties are excellent Conductivity of a glass flux produced by melting down the granulate is not particularly good high, because the individual copper particles are relatively isolated in the mass. Also can the amount of metal particles with regard to the material properties of the melt flow mass is not arbitrary increase. In order to achieve a particularly high conductivity with little metal powder, the invention works assume that the conductivity must be greater, the more uneven the metal in the result Glass flux is distributed, because then the probability also increases that larger amounts of Place individual particles together to form electrically conductive metal bridges.
Die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe besteht also darin, eine für die Stromleitung besonders günstige Verteilung des leitfähigen Zusatzstoffes im Glasfluß zu erreichen. Die Lösung dieser Aufgabe wird dadurch erschwert, daß das Schmelzflußpulver die bekannten Fließeigenschaften haben muß, und daß auch eine erhöhte Leitfähigkeit nur dann praktischen Wert hat, wenn sie eindeutig wiederholbar zu erreichen ist. Für Glas-Metallverbindungen, die nach einem bekannten Verfahren durch Aufbringen von Metallschichten auf Glasplättchen bzw. Glaskörper gewonnen werden, trifft dies nicht zu. SieThe object on which the invention is based is therefore to find one for the power line in particular to achieve favorable distribution of the conductive additive in the glass flux. The solution to this problem is made more difficult by the fact that the melt flow powder must have the known flow properties, and that increased conductivity is only of practical value if it is clearly repeatable can be achieved. For glass-metal connections, which are made by a known method by applying are obtained from metal layers on glass flakes or glass bodies, this is not the case. she
609 748/180609 748/180
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dienen lediglich dazu, die Festigkeitseigenschaften Masse dient das Zinnchlorid als Reduktionsmittel von Metallen, in die sie eingebettet werden, zu ver- und bewirkt, daß sich Spuren von metallischem bessern und können daher zur Lösung des Problems, Palladium an den Kornoberflächen abscheiden. Andas der Erfindung zugrunde liegt, nichts beitragen. schließend an diesen Vorgang wird der Masse Die Erfindung geht deshalb von dem Gedanken aus, 5 Kupfervitriol in wäßriger Lösung sowie Formaldezwar die einzelnen Teilchen des elektrisch leit- hyd beigegeben. Das metallische Palladium beschleufähigen Zusatzstoffes in der Glasflußmasse ungleich- nigt seinerseits die Reduktion des Kupfervitriols mäßig zu verteilen und stellenweise zu häufen, diese durch das Formaldehyd zu metallischem Kupfer. Die Häufungen aber möglichst gleichmäßig in der ge- auf diese Weise entstandene Kupferhülle wird dann samten Glasflußmasse zu verteilen. Dies wird gemäß io auf galvanischem Wege auf die gewünschte Schichtder Erfindung dadurch erreicht, daß Teilchen eines dicke verstärkt. Dabei liegt das Granulat auf dem Glasgranulates von möglichst gleichmäßiger Korn- Boden des Galvanisiertroges, der als Kathode dient größe vor dem Zusammenschmelzen mit einer Hüll- und wird ständig umgerührt, um eine möglichst schicht aus einem elektrisch leitfähigen Stoff über- gleichmäßige Umhüllung der Körner zu erhalten, zogen werden, die annähernd um eine Größenord- 15 deren Schichtdicke etwa 10 μ beträgt, nung dünner ist als die mittlere Korngröße des Glas- Das Granulat nach F i g. 2 unterscheidet sich von granulates. Man erhält dadurch nach dem Ver- dem nach F i g. 1 dadurch, daß die Glaskörper 3 schmelzen der Körner einen Glasfluß, der nahezu keine geschlossene Metallschicht aufweisen, sondern gleichmäßig von stromleitenden Adern oder Schichten eine mit Kupferstaub 4 versetzte Dextrinschicht 5. durchwachsen ist und eine überraschend hohe elek- 20 Hierzu wird das Glasgranulat zunächst mit Dextrin irische Leitfähigkeit hat, deren Wert eindeutig ab- benetzt und anschließend so lange in Kupferstaub hängig ist von der Korngröße des Glases und der umgewälzt, bis die Masse kein Kupfer mehr an-Schichtdicke, bzw. dem Gewichtsanteil des leit- nimmt und die Kornoberflächen völlig mit Kupferfähigen Zusatzstoffes. staub paniert sind. Dextrin hat den Vorteil, daß es serve only to improve the strength properties of the mass, the tin chloride serves as a reducing agent of metals in which they are embedded, and causes traces of metallic and can therefore, to solve the problem, deposit palladium on the grain surfaces. To the the invention is based, contribute nothing. Closing this process becomes the mass The invention is therefore based on the idea of 5 copper vitriol in aqueous solution and formaldehyde the individual particles of the electrically conductive added. Accelerate the metallic palladium The additive in the glass flux, in turn, does not equal the reduction of the copper vitriol to distribute moderately and to accumulate in places, this by the formaldehyde to metallic copper. the However, clusters are then as uniform as possible in the copper sheath created in this way to distribute the entire glass flux. According to io, this is galvanically applied to the desired layer of the Invention achieved in that particles reinforced a thick. The granulate lies on the Glass granulate from a grain base of the galvanizing trough which is as uniform as possible and which serves as a cathode size before melting together with a shell and is constantly stirred to make one as possible layer made of an electrically conductive material to obtain an even coating of the grains, be drawn, which is approximately an order of magnitude 15 whose layer thickness is about 10 μ, tion is thinner than the mean grain size of the glass. The granulate according to FIG. 2 is different from granulates. As a result, according to the method according to FIG. 1 in that the glass body 3 the grains melt a glass flux that has almost no closed metal layer, but rather a dextrin layer 5 mixed with copper dust 4 evenly from electrically conductive cores or layers. is intergrown and has a surprisingly high level of electrical power. The glass granulate is initially mixed with dextrin Irish conductivity, the value of which clearly wets off and then for so long in copper dust depends on the grain size of the glass and the circulated until the mass is no more copper - layer thickness, or the proportion by weight of the conductive and the grain surfaces completely with copper-compatible additive. are dust-coated. Dextrin has the advantage of being
Zur Durchführung eines solchen Verfahrens kann 25 beim Einschmelzen der Masse verbrennt und dabei man in an sich bekannter Weise die Körper eines als Reduktionsmittel ein Oxydieren der Kupferteil-Glasgranulates chemisch metallisieren, indem man sie chen weitgehend verhindert, so daß deren Leitfähigmit Salzlösungen benetzt und dann durch Reduktion keit nicht beeinträchtigt wird, das Metall des betreffenden Salzes ausscheidet, das Beim Einschmelzen und Zusammenpressen des sich als Niederschlag auf den Kornoberflächen fest- 30 Granulates nach F i g. 1 ergibt sich durch das Versetzt. So erhält man beispielsweise aus Kupfervitriol schwinden der Lufteinschlüsse eine gewisse Verdichdurch Formaldehydzugabe Kupferhüllschichten, die tung und infolgedessen ein Schliffbild nach Fig. 3, anschließend noch durch galvanisches Metallisieren bei dem die Einzelkörner 1 zu einem dichten Glasbeliebig verstärkt werden können. block 6 verschmolzen sind. Außerdem haben sich To carry out such a method, 25 can burn while melting the mass and thereby in a manner known per se, the body of a reducing agent is oxidizing the copper part-glass granulate chemically metallize by largely preventing them from becoming conductive so that they become conductive Saline solutions are wetted and then not impaired by reduction, the metal of the salt in question precipitates, the melting and compression of the solidified as a precipitate on the grain surfaces- 30 granules according to FIG. 1 results from the offset. For example, copper vitriol gives the air inclusions a certain degree of compression Formaldehyde addition copper cladding layers, the device and consequently a micrograph according to Fig. 3, then by electroplating in which the individual grains 1 can be reinforced to form a dense glass as desired. block 6 are merged. Also have themselves
Besonders vorteilhaft und aufwandersparend ist 35 dabei die Kupferschichten teilweise verschoben und es, die metallischen Hüllschichten des Glasgranulates verformt, so daß sie in Gestalt von Adern oder dadurch zu erzeugen, daß man die Glaskörner in an räumlich zusammenhängenden Schichten 7 den Glassich bekannter Weise mit einem Bindemittel benetzt, block 6 in annähernd gleichmäßigen Abständen an dem ein im Vergleich zum Glasgranulat sehr viel durchziehen. Die sich auch außerhalb der Zeichenfeinkörnigeres, elektrisch leitfähiges Stoffpulver 40 ebene im Räume schließenden Kupferschichten haftet. Ein Glasgranulat, dessen Körner auf diese bilden somit ein regelmäßiges System von räum-Weise mit Metallstaub beklebt wurden, ist also ge- lichen Waben gleicher Größenordnung, die mit verwissermaßen »paniert« und kann deshalb im folgen- hältnismäßig wenig Kupferanteilen eine sehr gute den als »Panat« chrakterisiert werden. elektrische Leitfähigkeit bewirken.Particularly advantageous and cost-saving, the copper layers are partially displaced and it, the metallic coating layers of the glass granulate deformed so that they are in the form of veins or to be generated by the fact that the glass grains in spatially contiguous layers 7 the glass as is known, wetted with a binding agent, block 6 at approximately regular intervals on which one can pull through a lot compared to glass granulate. The electrically conductive material powder 40, which is even outside of the characters, which is finer-grained, closes evenly in the space adheres. A glass granulate whose grains on this thus form a regular system of spatial-wise were stuck with metal dust, is thus the same honeycomb of the same order of magnitude that with known "Breaded" and can therefore be a very good one in terms of the low copper content which are characterized as "Panat". cause electrical conductivity.
In der Zeichnung sind als Ausführungsbeispiele 45 Eine ganz ähnliche Gefügestruktur wie in Fig. 3,In the drawing, as exemplary embodiments 45, a very similar microstructure as in Fig. 3,
der Erfindung Teilschnittbilder des Korngefüges nur mit etwas weicheren Konturen, ergibt sich auchThe invention also shows partial sectional images of the grain structure only with somewhat softer contours
metallisierter Glasflußmassen in etwa lOOfacher beim Einschmelzen des in Fig. 2 dargestelltenmetallized glass fluxes about 100 times as much when melting down that shown in FIG
Vergrößerung dargestellt. Es zeigt Panates. Zwar ist die Leitfähigkeit eines solchenShown enlarged. It shows Panates. It is true that the conductivity is such
Fig. 1 ein galvanisch metallisiertes und nicht dargestellten Gefüges, bei dem der Glas-Fig. 1 shows a galvanically metallized and not shown structure, in which the glass
F i g. 2 ein mit Metallstaub paniertes Glasgranulat 50 Schmelzfluß aus einem Panat hergestellt wurde, etwasF i g. 2 a glass granulate 50 melted flux breaded with metal dust was produced from a panat, something
oder -panat, geringer als ein Gefüge nach Fig. 3, weil die Körneror panat, less than a structure according to FIG. 3, because the grains
Fig. 3 das Schliffbild des metallisierten Granu- keine geschlossenen Kupferhüllschichten haben, je-Fig. 3 the micrograph of the metallized granu-
lates nach Fig. 1 im eingeschmolzenen Zustand doch ist das Panierverfahren wesentlich einfacherLates according to Fig. 1 in the melted state but the breading process is much simpler
sowie und weniger kostspielig durchzuführen als das Me-as well as and less costly to carry out than the
F i g. 4 ein Kugelgranulat, dessen Glaskörper mit 55 tallisieren der Glaskörner. Welchem der beiden anF i g. 4 a spherical granulate, the glass body with 55 tallize the glass grains. Which of the two to
plättchenförmigem Metallschliff bedeckt sind, und sich bekannten Verfahren man den Vorzug gibt, istplatelet-shaped metal joint are covered, and s i c h known methods are given preference
dazu ebenso wie die Wahl der Korngröße und -Form undas well as the choice of grain size and shape and
F i g. 5 ein vergrößertes Einzelkom im Schnitt und die davon unabhängige Wahl des leitfähigen StoffesF i g. 5 an enlarged individual part in section and the independent choice of the conductive material
Fig. 6 die Draufsicht samt zwei hierzu senk- Und seiner Schichtdicke jeweils von den Erforderrechten Querschnitten durch das Gefüge des Kugel- 60 nissen des Einzelfalles abhängig. Besonders vorteilpanates nach F i g. 4 nach dem Einschmelzen. haft ist es, Glas, Klebstoff und Metall in den alsFig. 6 is a plan view including two perpendicular thereto nd its layer thickness in each of the Erforderrechten cross sections through the structure of the ball 60 issen n of the individual case dependent. Particularly advantageous panels according to FIG. 4 after melting. It is liable to glass, glue and metal in the as
Die splitterartigen Körner 1 nach Fig. 1 erhält zweckmäßig ermittelten Gewichtsanteilen mitein-The splinter-like grains 1 according to Fig. 1 are appropriately determined weight proportions with one-
man durch Aussieben zerstoßenen Glases, ihre ander zu vermischen, so daß die Luftfeuchtigkeitone by sifting out crushed glass to mix their other, so that the air humidity
Außenmaße betragen etwa 0,1 bis 0,2 mm, ihre sowie Streuungen der Klebstoff eigenschaften undExternal dimensions are about 0.1 to 0.2 mm, their properties and variations in the adhesive
Oberflächen sind mit einer Hüllschicht aus Kupfer 2 65 der Kornstruktur ohne Einfluß bleiben,Surfaces are covered with a layer of copper 2 65 the grain structure remains without influence,
überzogen, die man auf folgende Weise herstellt: Das in Fig. 4 dargestellte Ausführungsbeispielcoated, which are produced in the following way: The embodiment shown in FIG
Zunächst wird das Granulat mit Zinnchlorid und mit stellt ein Panat dar, das aus einem KugelgranulatFirst of all, the granulate is made with tin chloride and with represents a panat, which consists of a spherical granulate
Palladiumchlorid benetzt. Beim Umrühren der hervorgegangen ist und dessen Kugelkörner 8 mitPalladium chloride wetted. When stirring the emerged and its spherical grains 8 with
einer Kupferschicht überzogen sind, deren Teilchen 9 nicht körnig, sondern plättchenförmig sind. Dies hat den Vorteil, daß die Berührungsflächen der Kupferteilchen verhältnismäßig groß sind und sich die Einzelhüllen auch besser gegenseitig verzahnen, so daß die resultierende Leitfähigkeit des eingeschmolzenen Glasflusses nahezu denselben Wert erreicht wie beim Beispiel nach F i g. 3. Die Lage der Kupferplättchen 9, die als »Kupfer-Bronze« im Handel sind, ist aus F i g. 5 zu erkennen, die in nochmals vergrößerter Darstellung ein Kugelkorn 8 des Granulates nach F i g. 4 zeigt. Wie man sieht, ist das Korn 8 aus einzelnen Glasteilchen 10 verschiedener Größe zusammengesetzt. Hierzu wird Glasmehl nach dem bereits angeführten Sprühtrockenverfahren zunächst in ein Kugelgranulat umgeformt, das nach dem Trocknen des beim Versprühen verwendeten Dextrins erneut mit Dextrin benetzt und dann mit Kupferbronze paniert wird. Statt des im Sprühtrockenverfahren erzeugten Kugelgranulates kann auch ein Kugelgranulat verwendet werden, dessen Glaskörper in einem Schmelzverfahren kugelförmig gestaltet wurden.are coated with a copper layer, the particles of which 9 are not granular, but platelet-shaped. This has the advantage that the contact surfaces of the copper particles are relatively large and the individual shells are also better interlocking, so that the resulting conductivity of the melted glass flux reaches almost the same value as with Example according to FIG. 3. The position of the copper plates 9, which are sold as "copper-bronze" is from Fig. 5 can be seen, which shows a spherical grain 8 of the granulate in a further enlarged representation F i g. 4 shows. As can be seen, the grain 8 is composed of individual glass particles 10 of different sizes. For this purpose, glass powder is first applied using the spray-drying method already mentioned reshaped into spherical granules, which after drying of the dextrin used during spraying again wetted with dextrin and then breaded with copper bronze. Instead of using the spray-drying method The spherical granules produced can also be used, the glass body of which is spherical in a melting process were designed.
Beim Einschmelzen des Panates nach F i g. 4 ergibt sich unter entsprechender Verdichtung der Kugelanordnung ebenfalls ein fester Glasflußblock, dessen Gefüge in F i g. 6 skizziert ist. Eine Draufsicht auf diesen Block ist in der Zeichenebene dargestellt, sowie je ein Teilschnitt in zwei hierzu senkrechten Ebenen. Bei der Draufsicht nach F i g. 6 sind die Kupferschichten auf den dem Betrachter zugekehrten Kugeloberflächen weggelassen worden. Die Kugelquerschnitte in den beiden Schnittebenen sind nur scheinbar so verschieden groß, weil die Kugeln infolge ihrer räumlichen Unordnung in verschiedenen Ebenen liegen, so daß es sich bei den Schnittflächen der Kugeln um Grundflächen von Kugelkappen verschiedener Größe handelt.When melting down the panate according to FIG. 4 results with a corresponding compression of the Ball arrangement also a solid glass flow block, the structure of which is shown in FIG. 6 is sketched. A top view this block is shown in the plane of the drawing, as well as a partial section in each of two perpendicular thereto Levels. In the plan view according to FIG. 6 are the copper layers on the viewer facing spherical surfaces have been omitted. The spherical cross-sections in the two cutting planes are only apparently so different in size because, due to their spatial disorder, the spheres are in different planes, so that the cut surfaces of the spheres are base surfaces of Spherical caps of various sizes.
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German patent specifications No. 1046 275, 965 988.
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Publication Number | Publication Date |
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Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE965988C (en) * | 1939-07-14 | 1957-07-04 | Aeg | Process for applying a vacuum-tight, solderable metal layer to ceramic bodies |
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1961
- 1961-04-15 DE DEB62158A patent/DE1230970B/en active Pending
Patent Citations (1)
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DE965988C (en) * | 1939-07-14 | 1957-07-04 | Aeg | Process for applying a vacuum-tight, solderable metal layer to ceramic bodies |
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