DE1221804B - Process for the production of steel-bonded carbide hard alloys with a precisely predictable carbon content of the base alloy - Google Patents

Process for the production of steel-bonded carbide hard alloys with a precisely predictable carbon content of the base alloy

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Description

Verfahren zur Herstellung stahlgebundener Karbidhartlegierungen mit genau voraus-. bestimmbarem Kohlenstoffgehalt der Grundlegierung Bei der Herstellung von stahlgebundenen Karbidhartlegierungen spielt der Gehalt an freiem Kohlenstoff im gesinterten Endprodukt eine wesentliche Rolle. Wird das Karbid einer austenitischen Grundlegierung zugemischt, beispielsweise einer rostfreien Chrom-Nickel-Stahl-Legierung, so ist möglichst kein Kohlenstoff in der Grundmasse erwünscht. Wird im anderen Fall Kohlenstoff für die Härtung der Stahlgrundlegierung benötigt, so soll der Kohlenstoffgehalt in genau abgewogener Menge zugesetzt werden können. Ist der Zusatz an Kohlenstoff zu gering, so tritt eine unvollständige Härtung der Grundlegierung ein, die durch nachträgliches Zulegieren von Kohlenstoff jedoch im allgemeinen verhältnismäßig einfach auszugleichen ist. Wird dagegen nachträglich ein überangebot an Kohlenstoff in der Grundmasse festgestellt, der als freier Graphit im Gefüge eingelagert ist, so ist das Produkt in den meisten Fällen wegen der verschlechterten Festigkeitseigenschaften Ausschuß. In begrenztem Umfang kann der freie Kohlenstoff durch Zumischen von Karbidbildner gebunden werden, doch ist eine solche Verfahrensweise umständlich und teuer und setzt die genaue analytische Bestimmung des Gehalts an freiem Kohlenstoff voraus, die aber stets mit Ungenauigkeiten behaftet ist.Process for the production of steel-bonded carbide hard alloys with exactly ahead. determinable carbon content of the base alloy during manufacture the content of free carbon plays a role in steel-bonded carbide hard alloys plays an essential role in the sintered end product. The carbide becomes an austenitic one Basic alloy mixed in, for example a rustproof chrome-nickel-steel alloy, as far as possible, no carbon is desired in the matrix. Will in the other case Carbon is required for hardening the steel base alloy, so should the carbon content can be added in precisely weighed amounts. Is the addition of carbon too low, then incomplete hardening of the base alloy occurs however, subsequent addition of carbon is generally proportionate is easy to balance. If, on the other hand, there is subsequently an oversupply of carbon found in the base mass, which is embedded in the structure as free graphite, so is the product in most cases because of the deteriorated strength properties Committee. To a limited extent, the free carbon can be added by adding carbide formers be bound, but such a procedure is cumbersome and expensive and requires the precise analytical determination of the free carbon content, but which is always fraught with inaccuracies.

Eine genaue Vorausbestimmung des Kohlenstoffbedarfs für die härtbare Grundmasse von Karbidhartlegierungen wird durch die bisherige Verfahrensweise, nämlich die Verwendung hoch an Kohlenstoff abgesättigter Karbide, praktisch unmöglich gemacht. Desgleichen wird die Korrosionsbeständigkeit austenitischer Grundmassen infolge zu hohen Angebots an Kohlenstoff durch die abgesättigten Karbide stark verschlechtert. Der Wunsch nach Absättigung der Karbide, die bisher Verwendung fanden, verlangt schon bei der Herstellung dieser Komponente eine möglichst hohe Zugabe von Kohlenstoff, die praktisch einen stöchiometrischen überschuß bedeutet, weil sonst die theoretisch höchstmögliche Aufnahme des Karbids an Kohlenstoff, die dem absoluten, d. h. stöchiometrisch errechenbaren Sättigungswert entspricht, der bei Titankarbid 20,05 % Kohlenstoff beträgt, nicht gewährleistet ist. Als Folge stellt sich ein freier Kohlenstoffgehalt im Karbid von 0,3 bis 2,5 0/0 ein. Dadurch ergibt sich ein nicht genau meßbares Angebot an Kohlenstoff zur Grundlegierung, was bei kohlenstofffreien austenitischen bzw. bei aushärtenden Grundlegierungen, die durch Zugabe von Kohlenstoff ausgehärtet werden sollen, in vielen Fällen zu einer unerwünscht hohen Aufkohlung führt.An accurate prediction of the carbon requirements for the hardenable The basic mass of carbide hard alloys is obtained by the previous procedure, namely made the use of carbides highly saturated in carbon practically impossible. Likewise, the corrosion resistance of austenitic base materials is a consequence too high supply of carbon is greatly impaired by the saturated carbides. The desire to saturate the carbides that have hitherto been used demands the highest possible amount of carbon added during the manufacture of this component, which practically means a stoichiometric excess, otherwise the theoretical one highest possible absorption of the carbide in carbon, which corresponds to the absolute, d. H. stoichiometric The calculable saturation value corresponds to that of titanium carbide with 20.05% carbon is not guaranteed. As a result, there is a free carbon content in the carbide from 0.3 to 2.5 0/0. This results in something that cannot be precisely measured Supply of carbon to the base alloy, what with carbon-free austenitic or in the case of hardening base alloys which are hardened by adding carbon in many cases leads to an undesirably high level of carburization.

Zur Vermeidung dieser Nachteile wird gemäß der Erfindung zur Herstellung stahlgebundener Karbidhartlegierungen mit genau vorausbestimmbarem Kohlenstoffgehalt der Grundlegierung vorgeschlagen, die Karbidkomponente, insbesondere Titankarbid, unterkohlt zuzusetzen, so daß der gebundene Kohlenstoffgehalt wenigstens 0,5 %, höchstens jedoch 2,5 0/0 unter dem absoluten, d. h. stöchiometrisch errechenbaren Sättigungswert liegt, während der freie Kohlenstoffgehalt höchstens 0,1% beträgt.To avoid these disadvantages, according to the invention for production steel-bonded carbide hard alloys with a precisely predictable carbon content proposed the base alloy, the carbide component, in particular titanium carbide, add undercarburized so that the bound carbon content is at least 0.5%, but at most 2.5 0/0 below the absolute, i.e. H. stoichiometrically calculable Saturation value is, while the free carbon content is at most 0.1%.

Durch die erfindungsgemäße Maßnahme, nämlich die bewußte Vermeidung der Absättigung des Karbidzusatzes zur Karbidhartlegierung, wird erreicht, daß kein überschüssiges Angebot an Kohlenstoff im Karbid vorhanden ist, das die Grundlegierung unzulässig hoch aufkohlen könnte.By the measure according to the invention, namely the deliberate avoidance the saturation of the carbide addition to the carbide hard alloy, it is achieved that none excess supply of carbon is present in the carbide, which is the base alloy could carburize inadmissibly high.

Der für die Härtung der Grundmasse etwa notwendige Kohlenstoff wird hier in genau abgemessener Form als Graphit zugegeben. Eine nachträgliche Sättigung des Karbids durch den der Grundlegierung zugesetzten Kohlenstoff während des Sinterns tritt nicht auf, weil die vollständige Absättigung insbesondere von Titankarbid erst bei Temperaturen oberhalb 1800° C erfolgt. Die Sintertemperaturen für karbidhaltige Legierungen mit beispielsweise 30 bis 70 % martensitischer oder sonstiger durch Kohlenstoff aushärtender Grundmasse liegen niemals über 1600° C, so daß eine Aufkohlung des Karbids bis zur Sättigung nicht eintritt.The carbon that is necessary for the hardening of the base material is here added in precisely measured form as graphite. A subsequent saturation of the carbide due to the carbon added to the base alloy during sintering does not occur because the complete saturation especially of titanium carbide only takes place at temperatures above 1800 ° C. The sintering temperatures for carbide-containing Alloys with, for example, 30 to 70% martensitic or other through Carbon-hardening base material is never above 1600 ° C, so that carburization of the carbide does not enter until saturation.

Neben der Möglichkeit, Karbidhartlegierungen mit für die Aushärtung der Grundmasse genau vorausbestimmbarem Kohlenstoffgehalt zu erzeugen, bietet das erfindungsgemäße Verfahren den Vorteil, daß bei einer Zersetzung der Karbide während des Sinterns im Vakuum kein oder nur vernachlässigbar wenig Kohlenstoff frei wird. Ähnlich wie bei der Kohlenstoffabspaltung von Wolframkarbid beim Übergang in W.C im Schmelzfluß wurde bei der Sinterung von hochtitankarbidhaltigen Eisenlegierungen starker Titankarbidzerfall an den dem Vakuum zugänglichen Stellen, im wesentlichen also den Oberflächen des Sinterlings, beobachtet. Der frei werdende Kohlenstoff kohlt die Grundlegierung so stark auf, daß es infolge der dadurch bedingten Herabsetzung des Siedepunktes zu -starken Abdampfungen an der Oberfläche kommt, welche den bekannten Nachteil, die Oberflächenporosität des Sinterkörpers, mit sich bringen. Diese porös gewordene Oberflächenschicht muß nach der Sinterung abgeschliffen werden. Da weder reines Titankarbid noch die Grundlegierung allein bei derselben Vakuumsinterung diese Neigung zeigen, muß eine katalytische Wirkung der Grundlegierung auf das Titankarbid angenommen werden. Durch Zusatz von unterkohlten Karbiden zur Hartstofflegierung wird der Karbidzerfall zwar nicht vollständig verhindert, jedoch so weit unterbunden, daß er nur in der alleräußersten Oberflächenschicht auftritt. Das beruht darauf, daß der Anteil an frei werdendem Kohlenstoff geringer ist als bei vollständig abgesättigten Karbiden, so daß ein geringerer Anteil der Grundmasse auf der Oberfläche durch die Aufkohlung abdampft.In addition to the option of using carbide hard alloys for hardening To produce a carbon content that can be precisely determined in advance of the base mass, this offers The method according to the invention has the advantage that during decomposition of the carbides sintering in a vacuum does not release any or only negligibly little carbon. Similar to the elimination of carbon from tungsten carbide in crossing in W.C in the melt flow was used in the sintering of high titanium carbide iron alloys strong titanium carbide decay at the points accessible to the vacuum, essentially i.e. the surfaces of the sintered compact, observed. The released carbon carbonizes the base alloy so strongly that it is due to the resulting degradation of the boiling point comes to strong evaporation on the surface, which the well-known The disadvantage, the surface porosity of the sintered body, bring with it. This porous The surface layer that has become must be ground off after sintering. Since neither pure titanium carbide still the basic alloy alone with the same vacuum sintering show this tendency, the base alloy must have a catalytic effect on the titanium carbide be accepted. By adding undercarburized carbides to the hard material alloy the carbide disintegration is not completely prevented, but prevented to the extent that that it occurs only in the very outermost surface layer. This is based on that the proportion of released carbon is lower than with completely saturated Carbides, so that a smaller proportion of the matrix on the surface through the Carburization evaporates.

Claims (1)

Patentanspruch: Verfahren zur Herstellung stahlgebundener Karbidhartlegierungen mit genau vorausbestimmbarem Kohlenstoffgehalt der Grundlegierung, dadurch gekennzeichnet, daß die Karbidkomponente, insbesondere Titankarbid, unterkohlt zugesetzt wird, so daß der gebundene Kohlenstoffgehalt der Karbide wenigstens 0,5%, höchstens jedoch 2,5% unter dem absoluten, d. h. stöchiometrisch errechenbaren Sättigungswert liegt, während der freie Kohlenstoffgehalt höchstens 0,1% beträgt. In Betracht gezogene Druckschriften: Kieffer-Schwarzkopf, »Hartstoffe und Hartmetalle«, 1953, S. 59 bis 77, insbesondere S. 62, 63 bis 65, 67 und 69.Claim: Process for the production of steel-bonded carbide hard alloys with a precisely predictable carbon content of the base alloy, characterized in that that the carbide component, in particular titanium carbide, is added undercarburized, so that the bound carbon content of the carbides is at least 0.5%, but at most 2.5% below the absolute, i.e. H. saturation value that can be calculated stoichiometrically, while the free carbon content is at most 0.1%. Considered Publications: Kieffer-Schwarzkopf, "Hartstoffe und Hartmetalle", 1953, p. 59 bis 77, especially pp. 62, 63 to 65, 67 and 69.
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