DE1206926B - Electrically recordable planographic printing plate and method of making the same - Google Patents
Electrically recordable planographic printing plate and method of making the sameInfo
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Int. α.:Int. α .:
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B41nB41n
Deutsche Kl.: 151-3German class: 151-3
1206 926
T18483VIb/151
2. Juni 1960
16. Dezember 19651206 926
T18483VIb / 151
June 2, 1960
December 16, 1965
Die Erfindung betrifft Flachdruckplatten und Verfahren zu ihrer Herstellung.The invention relates to planographic printing plates and methods of making them.
Gegenstand der Erfindung ist eine Flachdruckplatte auf Cellulosebasis, auf der bildliche Darstellungen oder Aufzeichnungen entweder mit Hilfe von auf die Platte einwirkenden elektrischen Spannungen, z. B. elektrischen Faksimilesignalen, oder auf mechanischem Wege hergestellt werden können, beispielsweise durch Schreiben, Drucken od. dgl. Flachdruckplatten der zuerst erwähnten Art sind als elektrisch ansprechende Platten bekannt, und Platten der zweiten Art sind als »Direktbildplatten« bekannt. Jede Plattenart kann als Original in einem beliebigen bekannten Offset-Flachdruckverfahren oder zum Vervielfachen benutzt werden. In der Lithographie oder beim Flachdruck ist es bekannt, daß die lithographische Oberfläche fettige lithographische Tinte und Bildwerkstoffe aufnehmen können muß; durch entsprechende Behandlung mit abstoßenden Lösungen, die in lithographischen Pressen und Vervielfaltigem benutzt werden, muß man sie auch für dieselben fettigen Werkstoffe abstoßend machen können. Gleichzeitig muß die lithographische Oberfläche schmiegsam, in Wasser unlöslich und widerstandsfähig gegen die Einwirkung der üblichen Lösungsmittel sein. Ebenfalls darf sie die Feuchtigkeit und die Öle nicht annehmen, die in Fingerabdrücken vorkommen, so daß die Oberfläche durch ihre Handhabung nicht leicht geschädigt werden kann. Die ganze Platte muß natürlich in ihren Dimensionen unveränderlich sein und eine gewisse Unempfindlichkeit gegenüber Feuchtigkeit aufweisen, da sie ständig mit wäßrigen abstoßenden Lösungen beim lithographischen Verfahren in Berührung kommt. Sie muß auch fähig sein, die gewünschten Mengen von klaren scharfen Kopien zu erzeugen.The invention relates to a cellulose-based planographic printing plate on which pictorial representations or recordings either with the help of electrical voltages acting on the plate, z. B. electrical facsimile signals, or can be produced mechanically, for example by writing, printing or the like. Planographic printing plates of the first mentioned type are considered to be electrical appealing plates are known, and plates of the second type are known as "direct image plates". Each type of plate can be used as an original in any known offset planographic printing process or for Multiply can be used. In lithography or planographic printing, it is known that the lithographic Surface must be able to accept greasy lithographic ink and image materials; by appropriate treatment with repellent solutions used in lithographic presses and duplicators used, it must be possible to make them repulsive to the same greasy materials. At the same time, the lithographic surface must be pliable, insoluble in water and resistant be against the action of the usual solvents. It can also reduce the moisture and Do not accept the oils found in fingerprints, so the surface by handling them cannot be easily harmed. The whole plate must of course be in its dimensions be immutable and have a certain insensitivity to moisture, since they are constant comes into contact with aqueous repellent solutions in the lithographic process. she must also be able to produce the desired amounts of clear, sharp copies.
Grundlage der vorliegenden Erfindung ist die Erkenntnis, daß gewisse Salze des hydrolysierten Polyakrylnitrils und einige der Reaktionsprodukte dieser Salze der lithographischen Schicht die gewünschten Eigenschaften verleihen. Sie ergeben eine lithographische Schicht, die fest an den verschiedenen darunterliegenden Schichten haftet und in Wasser und organischen Lösungsmitteln unlöslich ist. Lithographische Schichten aus diesen Werkstoffen sind außerdem hydrophil, und es können darauf leicht Abbildungen durch unmittelbare mechanische Einwirkung oder mit Hilfe elektrischer Spannungen hergestellt werden.The basis of the present invention is the finding that certain salts of hydrolyzed polyacrylonitrile and some of the reaction products of these salts of the lithographic layer are desired Give properties. They result in a lithographic layer that is firmly attached to the various underlying layers adheres and is insoluble in water and organic solvents. Lithographic Layers made from these materials are also hydrophilic, and it can be easily placed on them Images produced by direct mechanical action or with the aid of electrical voltages will.
Die Erfindung befaßt sich demzufolge mit einer so Druckplatte, bestehend aus einer Unterlage, einer vorzugsweise elektrisch leitendes Material, wie z. B.The invention is accordingly concerned with such Printing plate, consisting of a base, a preferably electrically conductive material, such as. B.
Elektrisch beschreibbare Flachdruckplatte und
Verfahren zur Herstellung derselbenElectrically writable planographic printing plate and
Method of making the same
Anmelder:Applicant:
Timefax Corporation, New York, N. Y. (V. St. A.)Timefax Corporation, New York, N.Y. (V. St. A.)
Vertreter:Representative:
Dipl.-Ing. H. Schaefer, Patentanwalt,Dipl.-Ing. H. Schaefer, patent attorney,
Hamburg 1, Lilienstr. 36Hamburg 1, Lilienstr. 36
Als Erfinder benannt:
Murray Wolf, Flushing, N. Y.;
Harold Richard Dalton,
Jenkintown, Pa. (V. St. A.)Named as inventor:
Murray Wolf, Flushing, NY;
Harold Richard Dalton,
Jenkintown, Pa. (V. St. A.)
Kohle, enthaltenden Zwischenschicht und einer auf der letzteren angebrachten lithographischen Schicht, die z. B. ein Pigment enthält. Gemäß der Erfindung kennzeichnet sich eine solche Druckplatte dadurch, daß die lithographische Schicht ein wasserunlösliches Metallsalz der Polyakrylsäure enthält, das von einem hydrolysierten Akrylonitrilpolymer herrührt, wobei die Wasserunlöslichkeit auf die Überführung in das Metallsalz zurückzuführen ist.Carbon, containing intermediate layer and a lithographic layer applied on the latter, the z. B. contains a pigment. According to the invention, such a printing plate is characterized in that that the lithographic layer contains a water-insoluble metal salt of polyacrylic acid, which is of a hydrolyzed acrylonitrile polymer, the insolubility in water being due to its conversion to the Metal salt is due.
Nach der Erfindung wird eine sehr vorteilhafte Oberfläche für Flachdruck oder lithographischen Druck erzielt.According to the invention a very advantageous surface for planographic printing or lithographic Pressure achieved.
Es sind bereits lithographische Flachdruckfolien bekannt, die eine lithographische Schicht aufweisen, welche durch Waschen mit einer Lösung eines Schwermetallsalzes wasserunlöslich gemacht wird. Weiterhin ist es bereits bekannt, als lithographische Druckschicht Akrylnitrilverbindungen bzw. deren Polymere zu verwenden.There are already lithographic planographic printing foils known which have a lithographic layer, which is made water-insoluble by washing with a solution of a heavy metal salt. Furthermore, it is already known to use acrylonitrile compounds or their To use polymers.
In diesem Zusammenhang ist darauf hinzuweisen, daß bei der Hydrolyse eines Nitrils dieses in die entsprechende Säure umgewandelt wird. Häufig erfolgt die Hydrolyse dadurch, daß man den betreffenden Stoff mit einer Lösung von Natriumhydroxyd behandelt. Ein der Hydrolyse unterworfenes Polyakrylnitril stellt dann das Natriumsalz der Polyakrylsäure dar.In this context, it should be pointed out that when a nitrile is hydrolyzed, it is converted into the corresponding Acid is converted. The hydrolysis is often carried out by the fact that the relevant Fabric treated with a solution of sodium hydroxide. A polyacrylonitrile subjected to hydrolysis then represents the sodium salt of polyacrylic acid.
Bei der Durchführung einer Hydrolyse, insbesondere wenn sie industriell in großem Maßstab erfolgt, wird die Polymerisation nicht notwendigerweise ganz bis zum Ende durchgeführt, sie geschieht also nicht quantitativ. Die Folge davon ist, daß das vom Her-When performing hydrolysis, especially when it is carried out on a large scale industrially, the polymerization is not necessarily carried out all the way to the end, so it does not happen quantitatively. The consequence of this is that the
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steller in den Handel gebrachte Produkt noch eine Schicht aus hydrolysiertem Akrylonitrilpolymer aufgewisse Menge des Akrylonitrils enthält, das der gebracht und diese durch Reaktion, z. B. Waschen Hydrolyse nicht unterworfen wurde. Wenn also auch mit einer Lösung eines Metallsalzes, wasserunlöslich ein gewisser geringer Prozentsatz des Nitrils noch im gemacht wird.A layer of hydrolyzed acrylonitrile polymer was added to the product placed on the market Contains the amount of acrylonitrile that the brought and this by reaction, e.g. B. Washing Hydrolysis was not subjected. So even if with a solution of a metal salt, insoluble in water some small percentage of the nitrile is still made.
Endprodukt vorhanden ist, so besteht doch die 5 Gemäß einer Weiterbildung der Erfindung wirdAccording to a further development of the invention, the end product is present
Hauptmenge aus dem Natriumsalz der Polyakryl- bei diesem Verfahren eine Mischung von einerMain amount of the sodium salt of polyacrylic - in this process a mixture of one
säure. Mit einem solchen Produkt wird bei der Er- Lösung eines hydrolysierten Polyakrylonitrils, dasacid. With such a product, a hydrolyzed polyacrylonitrile, the
findung gerechnet. die Ammoniumgruppe enthält, mit einer Lösungfinding calculated. containing the ammonium group with a solution
Dieses Natriumsalz der Polyakrylsäure ist natür- eines Metallsalzes verwendet, und hierbei wird durch lieh wasserlöslich und deswegen als Überzug für eine io Erhitzen, der aufgebrachten Schicht erreicht, daß dasThis sodium salt of polyacrylic acid is a natural metal salt used and is used here by Lent water-soluble and therefore as a coating for an io heating, the applied layer achieves that the
Druckplatte nicht zu gebrauchen. Deshalb muß es Ammoniak und das Lösungsmittel ausgetrieben wer-Printing plate not usable. Therefore, ammonia and the solvent must be driven off
einer Behandlung unterzogen werden, die es in das den und die Schicht wasserunlöslich wird.be subjected to a treatment that makes it water-insoluble in the layer and the layer.
Schwermetallsalz umwandelt, und dies erfolgt durch Zweckmäßigerweise wird bei einem solchen Ver-Heavy metal salt converts, and this is done by expediently in such a process
Ionenaustausch, entweder indem der Überzug mit fahren eine 5-bis 25 %ige Lösung eines MetallsalzesIon exchange, either by driving the coating with a 5 to 25% solution of a metal salt
einer Schwermetallsalzlösung gewaschen wird oder 15 verwendet, z. B. eines Ferrisalzes oder eines Salzesa heavy metal salt solution or used, e.g. B. a ferric salt or a salt
indem man ein Schwermetallsalz der zum Über- von Al, Ca, Cd, Cu, Ba, Zn, Pb, Co, Sn, Ni, Hgby using a heavy metal salt that is used to add Al, Ca, Cd, Cu, Ba, Zn, Pb, Co, Sn, Ni, Hg
ziehen dienenden Lösung hinzufügt, so daß während oder Cr.draw serving solution adds so that while or Cr.
des Erwärmens und Trocknens ein Ionenaustausch Eine auf die angegebene Weise erhaltene lithoerfolgt. Bei Anwendung der Erfindung enthält also graphische Oberfläche ist nach dem Trocknen des der endgültige Überzug ein unlösliches Metallsalz 20 Überzuges unlöslich, läßt sich aber durch Wasser der Polyakrylsäure. oder eine andere abstoßende Lösung leicht anfeuch-Bei der bekannten, eine Akrylverbindung bzw. ten, soweit es sich um die Flächenteile handelt, die deren Polymer enthaltenden Druckschicht werden keinerlei Bildteile aufnehmen sollen; in den anderen Polyakrylamide verwendet. Die Amide enthalten Flächenteilen nimmt sie Tinte, Druckfarbe und noch Stickstoff, während hydrolysiertes Polyakrylo- 25 fettige Mischungen dieser Art an. Vorteilhaft ist danitril kein Nitril mehr ist, also auch keinen Stickstoff bei, daß die Oberfläche ohne jede weitere Behandmehr enthält, natürlich mit Ausnahme des Restes lung genügend unempfindlich hinsichtlich der beim von Nitril, das bei unvollständiger Hydrolyse übrig- Abdrucken unvermeidlichen Berührungen durch die geblieben ist. Es liegt auf der Hand, daß sich diese Finger des Bedienungspersonals ist. Es wurde bereits beiden Polymere in ihrem Aufbau völlig voneinander 30 eine Finger-Abdruckprüfung ausgearbeitet, um die unterscheiden, und wenn ein Überzug für Druck- Empfindlichkeit bzw. Unempfindlichkeit der Oberplatten hergestellt werden soll, wird der Fachmann fläche prüfen zu können. Dabei wird ein Finger mit niemals auf den Gedanken kommen, daß man das einem Überzug von Hautölen auf die zu prüfende eine Polymer durch das andere ersetzen könnte. Oberfläche gedrückt. Bei den bisher bekannten Im übrigen sei auch noch erwähnt, daß bei der 35 Druckplatten, die auf viel kompliziertere Weise herbekannten Druckschicht lediglich die Zwischen- gestellt worden sind und mehrere Schichten übereinschicht Latex-Akryl-Mischungen, wie z. B. Akrylo- ander besitzen, wird eine spezielle Behandlung annitril-Butadien, enthält, während gemäß der Erfin- gewandt, um die Oberfläche genügend unempfmddung ein Metallsalz der Polyakrylsäure im äußeren lieh zu machen. Trotzdem hat die Fingerabdruck-Überzug verwendet wird. 40 probe in vielen Fällen ungenügende Ergebnisse ge-Bei den weiteren, bereits als bekannt erwähnten zeitigt; in den Abzügen der Druckplatte wurden noch lithographischen Flachdruckfolien wird die Behänd- immer Spuren der Fingerabdrücke festgestellt. Hier lung der Druckplattenoberflächen in trockenem Zu- ist hervorzuheben, daß bei Druckplatten, die gemäß stand vor oder nach dem Aufbringen des äußeren der Erfindung hergestellt wurden und keinerlei anÜberzugs durchgeführt. Diese Behandlung besteht 45 schließende Behandlung erfuhren, um die Oberfläche aus einem mechanischen Reiben oder Bürsten der unempfindlich zu machen, die davon hergestellten Oberfläche, während bei der Erfindung die äußerste Abzüge völlig frei von Fingerabdrücken und ähn-Schicht einer feuchten Behandlung unterworfen wird. liehen unerwünschten Fettspuren gewesen sind. Dabei ist diese Behandlung auch an Druckplatten- Ein weiterer Vorteil von Druckplatten nach der überzüge ganz bestimmter Art gebunden. Bei den 50 Erfindung besteht darin, daß mit diesen Platten sobekannten Flachdruckplatten sind ferner eine ganze gleich Abzüge von ausgezeichneter Güte erzielt wer-Anzahl verschiedener Substanzen in Betracht ge- den. Bisher war es stets erforderlich, nach dem Einzogen worden, die sich bei Druckplatten bewährt legen der Druckplatte in die Maschine zunächst zehn haben, aber Akrylverbindungen sind hierbei nicht in Abzüge oder mehr fortzuwerfen, da diese keine ausBetracht gezogen worden. 55 reichende Güte aufwiesen. Die Möglichkeit, sogleich Bei einer zweckmäßigen Ausführungsform der Er- vorzügliche Abdrucke zu erhalten, ist besonders dann findung enthält die lithographische Schicht 1 bis wichtig, wenn nur verhältnismäßig geringe Mengen, 15 Gewichtsteile Pigment auf ein Gewichtsteil beispielsweise fünfundzwanzig bis hundert Abzüge, Akrylonitrilpolymer. gefertigt werden sollen. Handelt es sich um die Her-Mit Vorteil kann gemäß einer Weiterbildung der 60 stellung von mehreren tausend Abzügen, so spielt Erfindung die elktrisch leitende Zwischenschicht aus der Verlust der ersten fünf oder zehn Abzüge keine zwei Schichten bestehen, von denen die eine eine Rolle, doch in den erwähnten Fällen ist diese Eigenhöhere Leitfähigkeit aufweist als die andere. schaft einer Druckplatte nach der Erfindung dochof heating and drying, an ion exchange occurs. A litho obtained in the manner indicated is carried out. When applying the invention thus contains graphic surface is after drying of the the final coating is an insoluble metal salt. The coating is insoluble but can be removed by water of polyacrylic acid. or another repellent solution slightly moistened their polymer-containing printing layer should not accept any parts of the image; in the other Polyacrylamides used. The amides contain planar parts it takes ink, printing ink and nor nitrogen, while hydrolysed polyakrylo-25 fatty mixtures of this kind. Danitrile is advantageous there is no more nitrile, hence also no nitrogen, that the surface without any further treatment contains, of course, with the exception of the rest lung sufficiently insensitive to the at of nitrile, which is left over in the event of incomplete hydrolysis - imprints inevitable contact by the stayed. It is obvious that this is the operator's finger. It was already two polymers in their structure completely different from each other 30 a fingerprint test worked out to the differentiate, and if a coating for pressure sensitivity or insensitivity of the top plates is to be produced, the expert will be able to examine the surface. One finger is used never get the thought that one is applying a coating of skin oils to the one to be tested could replace one polymer with the other. Surface pressed. With the previously known Incidentally, it should also be mentioned that in the case of 35 printing plates, which were known in a much more complicated way Print layer only the intermediate layers have been placed and several layers are superimposed Latex-acrylic mixtures, such as B. own acrylics, a special treatment annitrile-butadiene, contains, while according to the invention used, to the surface sufficiently insensitivity to make a metal salt of polyacrylic acid in the outer borrowed. Even so, the fingerprint overlay is used. 40 samples in many cases yielded unsatisfactory results. in the prints of the printing plate were still The handling of fingerprints is always found on lithographic planographic printing foils. here Development of the printing plate surfaces in dry conditions, it should be emphasized that in the case of printing plates that are in accordance with stood before or after the application of the exterior of the invention and did not contain any coating carried out. This treatment consists of 45 final treatments undergone to the surface from mechanical rubbing or brushing to make insensitive to those produced by them Surface, while with the invention the outermost prints completely free of fingerprints and the like-layer is subjected to a wet treatment. borrowed unwanted grease marks. This treatment can also be applied to printing plates Coverings of a very specific type are bound. In the 50 invention is that with these plates so known Furthermore, planographic printing plates are a whole equal number of prints of excellent quality various substances under consideration. So far it was always necessary after moving in which has been tried and tested with printing plates, initially ten of the printing plate are placed in the machine but acrylic compounds are not to be thrown away in prints or more, as these are not considered been drawn. 55 exhibited sufficient quality. The possibility of immediately receiving excellent impressions in an expedient embodiment of the Er- is then particularly finding contains the lithographic layer 1 to important, if only relatively small amounts, 15 parts by weight of pigment per part by weight, for example twenty-five to one hundred prints, Acrylonitrile polymer. are to be manufactured. If it is a question of the production of several thousand prints, according to a further development of the 60, it plays Invention of the electrically conductive intermediate layer from the loss of the first five or ten prints none there are two layers, one of which plays a role, but in the cases mentioned this is a higher one Has conductivity than the other. shaft of a printing plate according to the invention
Die Erfindung betrifft außerdem auch ein Verfah- von erheblicher Bedeutung.The invention also relates to a method of considerable importance.
ren zur Herstellung von Druckplatten, die die vor- 65 Die Erfindung wird nachstehend an Hand derRen for the production of printing plates, which the previous 65 The invention will be described below with reference to the
stehend erwähnten Merkmale aufweisen. Ein solches Zeichnung näher erläutert, und zwar zeigthave the features mentioned above. Such a drawing is explained in more detail, namely shows
Verfahren kennzeichnet sich dadurch, daß auf die F i g. 1 einen Querschnitt durch eine elektrisch an-The method is characterized in that the F i g. 1 shows a cross section through an electrically connected
auf der Unterlage befindliche Zwischenschicht eine sprechende Flachdruckplatte undthe intermediate layer on the base is a talking planographic printing plate and
F i g. 2 einen Querschnitt durch eine Flachdruckplatte für mechanische oder unmittelbare Bildaufzeichnung. F i g. Figure 2 is a cross-section through a planographic printing plate for mechanical or direct imaging.
Die elektrisch ansprechende Druckplatte gemäß F i g. 1 verwendet eine Schicht 1 aus wasserfestem Papier, bei der es sich um ein gebleichtes Kraftpapier handelt, das mit Karbamid oder Melamin-Formaldehyd-Harzen getränkt ist. Handelt es sich um eine elektrisch ansprechende Platte, so wird auf der Schicht 1 ein Überzug 2 angebracht, der elektrisch leitend ist und nicht nur als Wasserscheide dient, um die beim Flachdruck benutzten abstoßenden Lösungen vom Papier fernzuhalten, sondern auch dazu dient, den elektrischen Strom und die Potentiale richtig zu lenken, die der Platte mittels eines Griffels aus einer an sich bekannten Quelle für Tele-Faksimilesignale u. dgl. zugeführt werden, so daß auf der Platte das richtige Bild in den gewünschten aufeinanderfolgenden Elementarflächen entsteht. Eine zweckmäßige Mischung zeigt das nachstehendeThe electrically responsive pressure plate according to FIG. 1 uses a layer 1 of waterproof Paper that is a bleached Kraft paper made with carbamide or melamine-formaldehyde resins is soaked. If the plate is electrically responsive, the Layer 1 a coating 2 attached, which is electrically conductive and not only serves as a watershed to to keep the repellent solutions used in planographic printing away from the paper, but also to do so serves to correctly direct the electric current and the potentials that the plate by means of a stylus from a known source for telephoto facsimile signals and the like the correct image is created on the plate in the desired successive elementary surfaces. One Appropriate mixture is shown below
30,0 g Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer,
9Ofl/o Chlorid, durchschnittliches
Molekulargewicht 15 000
30,0 g Acetylenruß
400,0 g Methyl-Äthyl-Keton30.0 g vinyl chloride-vinyl acetate copolymer,
9O fl / o chloride, average
Molecular weight 15,000
30.0 g of acetylene black
400.0 g of methyl ethyl ketone
Der vorstehend beschriebene Überzug 2 wird auf die Oberfläche des Papiers 1 mit den üblichen Mitteln aufgebracht, z. B. durch Walzen, Streichen mittels Pinsel oder Messer, Aufspritzen, Tauchen u. dgl. m. Man verwendet etwa 0,5 bis 1,5 kg für fünfhundert Blatt eines Papiers von etwa 64 · 86 cm. Der Überzug wird sodann in einer geeigneten Kammer erhitzt, um das Lösemittel auszutreiben.The above-described coating 2 is applied to the surface of the paper 1 by the usual means applied, e.g. B. by rolling, painting with a brush or knife, spraying, dipping and the like. About 0.5 to 1.5 kg is used for five hundred sheets of paper about 64 x 86 cm. The coating is then heated in a suitable chamber to drive off the solvent.
Auf dem Grundüberzug 2 wird ein elektrisch leitender Zwischenüberzug 3 aufgebracht, dessen Zweck in erster Linie darin besteht, die Ströme und Potentiale richtung zu lenken, die dem Aufzeichengriffel 4 aus einer beliebigen, an sich bekannten Quelle 5 für elektrische Faksimilesignale zugeführt werden, so daß das Bild oder die Darstellung an den richtigen Stellen der Platte erscheint. Ein geeignetes Beispiel für die Zusammensetzung und die Herstellung einer solchen Zwischenschicht zeigt das folgendeAn electrically conductive intermediate coating 3 is applied to the base coat 2, the purpose of which is consists primarily in directing the currents and potentials that the recording pen 4 from any known source 5 for electrical facsimile signals, so that the image or representation appears in the correct places on the plate. A good example of that The composition and production of such an intermediate layer are shown in the following
20 g modifiziertes Polyvinylacetat
20 g Polyvinylalkohol
180 g Methanol
21,33 g Gasruß20 g modified polyvinyl acetate
20 g polyvinyl alcohol
180 g of methanol
21.33 g of carbon black
2,67 g Acetylenruß
56 g festes chloriertes Diphenyl
60 g kolloidale Kieselsäure2.67 g acetylene black
56 g of solid chlorinated diphenyl
60 g colloidal silica
In dem vorstehenden Beispiel 2 kann die kolloidale Kieselsäure gänzlich oder zum Teil durch feinverteilten Ton, Diatomeenerde u. dgl. ersetzt werden.In Example 2 above, the colloidal silica can be entirely or partially finely divided Clay, diatomaceous earth and the like.
Dieser Überzug 3 wird mit einem der oben erwähnten Verfahren aufgebracht und in einer geeigneten Kammer erhitzt, um das Lösungsmittel auszutreiben. Diese Menge dieses Überzugs sollte zwischen 1,5 und 3 kg für fünfhundert Blatt eines Papiers von etwa 64 · 86 cm betragen.This coating 3 is applied with one of the above-mentioned methods and in a suitable one Chamber heated to drive off the solvent. This amount of this coating should be between 1.5 and 3 kg for five hundred sheets of paper about 64 x 86 cm.
Der neue lithographische Überzug 6 gemäß der Erfindung wird über dem elektrisch leitenden Zwischenüberzug 3 angebracht. Eine zweckmäßige Zusammensetzung des Überzugs 4 zeigt das folgendeThe new lithographic coating 6 according to the invention is applied over the electrically conductive intermediate coating 3 attached. An appropriate composition of the coating 4 shows the following
8 g hydrolysiertes Polyakrylnitrilpolymer
152 g Wasser
24 g Zinkoxyd8 grams of hydrolyzed polyacrylonitrile polymer
152 g of water
24 g zinc oxide
24 g Zinksulfid24 g zinc sulfide
Das hydrolysierte Polymer wird in dem Wasser aufgelöst. Diese Lösung wird dann in den Behälter einer Kugelmühle gegossen und die Zinkpigmente hinzugefügt. Dieses Material wird dann in der Kugelmühle 24 Stunden gemahlen. Danach wird der Überzug 6 auf die Zwischenschicht 3 aufgebracht, und zwar mittels einer der üblichen Methoden, wie sie oben bereits erwähnt wurden. Dann wird das Material durch einen Ofen geschickt, dessen Temperatur hoch genug ist, um das Lösungsmittel, in diesem Falle Wasser, zu verdampfen. Die Menge des Überzugs 6 sollte zwischen 0,5 und 4 kg für fünfhundert Blatt eines Papiers von etwa 64 · 86 cm liegen.The hydrolyzed polymer is dissolved in the water. This solution is then in the container Poured in a ball mill and added the zinc pigments. This material is then put in the ball mill Ground for 24 hours. Thereafter, the coating 6 is applied to the intermediate layer 3, and using one of the usual methods, as already mentioned above. Then the material sent through an oven, the temperature of which is high enough to keep the solvent in this Trap water, evaporate. The amount of the coating 6 should be between 0.5 and 4 kg for five hundred Sheet of paper about 64 x 86 cm.
In diesem Zustand sind das Polymer und der lithographische Überzug noch wasserlöslich und daher unbrauchbar. Dies rührt daher, weil das Polymer in diesem Zustand ein Natriumsalz ist, wobei sich das Natrium ergab als das Resultat der alkalinen Hydrolyse von Polyakrylnitril, die das hydrolysierte wasserlösliche Material ergab.In this state the polymer and the lithographic coating are still water soluble and therefore unusable. This is because the polymer in this state is a sodium salt, which is As the result of the alkaline hydrolysis of polyacrylonitrile, sodium gave the hydrolyzed water-soluble one Material revealed.
Es wurde gefunden, daß das Polymer und der lithographische Überzug in angemessener Weise dadurch unlöslich gemacht werden können, daß man den Überzug mit einer Lösung eines Schwermetallsalzes in Wasser wäscht. Für dieses Verfahren geeignete Konzentrationen liegen zwischen 5 und 25 °/o.The polymer and the lithographic coating have been found to be adequate thereby can be made insoluble by applying a solution of a heavy metal salt to the coating washes in water. Suitable concentrations for this process are between 5 and 25%.
Im vorliegenden Falle ergab sich eine 100/oige Lösung von Ferrichlorid als zufriedenstellend. Auch andere Metallsalze erwiesen sich als geeignet, z. B. solche von Aluminium, Kalzium, Kadmium, Kupfer, Barium, Zink, Blei, Kobalt, Zinn, Nickel, Quecksilber und Chrom.In the present case a 10 0 / o solution of ferric chloride as satisfactory. Other metal salts have also been found to be suitable, e.g. B. those of aluminum, calcium, cadmium, copper, barium, zinc, lead, cobalt, tin, nickel, mercury and chromium.
Die Reaktion zwischen dem hydrolysierten Polyakrylnitril und dem Schwermetallsalz geht sehr schnell vor sich, so daß der lithographische Überzug keinen Schaden erleidet. Nach der Anwendung der Schwermetallsalzlösung wird die Platte erhitzt, um das Wasser auszutreiben. In diesem Zustand weist der lithographische Überzug alle die obenerwähnten wünschenswerten Eigenschaften auf. Eine elektrisch ansprechende Flachdruckplatte, die auf diese Weise hergestellt wurde, kann für die Herstellung von mehreren tausend Abdrücken benutzt werden.The reaction between the hydrolyzed polyacrylonitrile and the heavy metal salt is very good quickly so that the lithographic coating is not damaged. After applying the Heavy metal salt solution is heated up the plate to drive off the water. In this state, points the lithographic coating has all of the desirable properties mentioned above. One electric attractive planographic printing plate made in this way can be used for the production of several a thousand prints are used.
Bei einer lithographischen Bilddruckplatte für unmittelbare oder mechanische Aufzeichnung gemäß der Erfindung ist der Aufbau, wie aus F i g. 2 hervorgeht, etwas einfacher. Man beginnt wieder mit einem wasserfesten gebleichten Kraftpapier 1, auf dem man einen Überzug 7 anbringt, der Wasser und abstoßende Lösungen, wie sie beim lithographischen Druck oder Vervielfältigen benutzt werden, von den Papierfasern fernhält, da sich sonst ein Verlust in der Maßhaltigkeit der Druckplatte ergeben würde. Derartige Überzüge sind vielfach bekannt. Einen befriedigenden Überzug zeigt dasIn the case of a lithographic imaging printing plate for direct or mechanical recording according to of the invention is the structure as shown in FIG. 2 shows a little easier. You start again with a waterproof bleached Kraft paper 1 on which a coating 7 is applied, which contains water and repellent solutions, such as those used in lithographic printing or duplicating, from the Keeps paper fibers away, otherwise there would be a loss in the dimensional accuracy of the printing plate. Such coatings are widely known. This shows a satisfactory coating
10 g Casein
0,63 g Pentachlorophenol
60 g Ton10 g casein
0.63 g of pentachlorophenol
60 g clay
1,0 g 28°/oiges Ammoniak
15,0 g einer 2O°/oigen Lösung eines bekannten1.0 g of 28% ammonia
15.0 g of a 20% solution of a known one
Anti-Schäummittels
210 g Wasser
21 g Styren-Butadien-LatexAnti-foaming agent
210 g of water
21 g styrene butadiene latex
Der Überzug 7 wird hergestellt, indem man das Casein Vs Stunde lang im Wasser aufweicht. Die Dispersion wird auf 650C erhitzt und das Ammoniak hinzugefügt. Hat sich das Casein gelöst, so wird die Lösung abgekühlt und in den Behälter einer Kugelmühle gegossen. Auch das Tonpigment und der Entschäumer werden in den Behälter eingebracht. Das Ganze wird 24 Stunden lang gemahlen. Vor der Verwendung wird der Latex vorsichtig daruntergerührt. Dieser Überzug 7 kann auf das Papier auf eine der oben bei Beispiel 3 erwähnten Weisen aufgebracht werden. Dann wird der Überzug erhitzt, um das Lösungsmittel, in diesem Falle Wasser, auszutreiben. Die Menge des Überzugs 7 kann zwischen 4 und 6 kg für fünfhundert Blatt eines Papiers von etwa 64 · 86 cm betragen. Der lithographische Überzug 6 wird unmittelbar auf den Grundüberzug 7 aufgebracht, und die für diesen lithographischen Überzug benutzte Mischung und ihre Verwendung sowie Behandlung sind die gleichen wie oben im Falle des Beispiels 3.The coating 7 is made by soaking the casein in water for one hour. The dispersion is heated to 65 ° C. and the ammonia is added. Once the casein has dissolved, the solution is cooled and poured into the container of a ball mill. The clay pigment and the defoamer are also placed in the container. The whole thing is ground for 24 hours. The latex is gently stirred in before use. This coating 7 can be applied to the paper in one of the ways mentioned in Example 3 above. The coating is then heated to drive off the solvent, in this case water. The amount of the coating 7 can be between 4 and 6 kg for five hundred sheets of paper of about 64 x 86 cm. The lithographic coating 6 is applied immediately to the base coating 7 and the mixture used for this lithographic coating and its use and treatment are the same as in the case of Example 3 above.
Das hydrolysierte Akrylnitrilpolymer im lithographischen Überzug 6 wirkt als Bindemittel für die genannten Pigmente und ergibt zusammen mit den Pigmenten die gewünschten lithographischen Eigenschaften, nämlich die Fähigkeit, fetthaltige lithographische Tinte anzunehmen, außer an den Stellen, an denen die Oberfläche durch die bekannten abstoßenden Lösungen des Lithographenverfahrens für die Tinte abstoßend gemacht wurde. Das Verhältnis Pigment zu Bindemittel in den lithographischen Überzügen gemäß F i g. 1 und 2 kann gewichtsmäßig schwanken, und zwar von 1 Teil Pigment zu 1 Teil Bindemittel bis 15 Teile Pigment zu 1 Teil Bindemittel. Gegebenenfalls kann es von Vorteil sein, den Überzugslösungen noch zusätzliches Bindemittel hinzuzufügen, z. B. um die Viskosität zu erhöhen. Beispiele solcher zusätzlicher Bindemittel sind: Alginate, Pektate, Polyvinylalkohol, Carboxymethylcellulose, Methylcellulose usw. Man verwendet sie in solchen Mengen, daß sie sich für den betreffenden Überzug die gewünschte Viskosität ergibt.The hydrolyzed acrylonitrile polymer in the lithographic coating 6 acts as a binder for the named pigments and together with the pigments results in the desired lithographic properties, namely the ability to accept greasy lithographic ink, except in the places on which the surface by the well-known repellent solutions of the lithograph process for the ink has been made repellent. The pigment to binder ratio in the lithographic Coatings according to FIG. 1 and 2 can vary in weight, from 1 part pigment to 1 part Binder up to 15 parts pigment to 1 part binder. It may be advantageous to use the Coating solutions to add additional binding agent, e.g. B. to increase the viscosity. Examples such additional binders are: alginates, pectates, polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, Methyl cellulose, etc. They are used in such amounts that they are suitable for the coating in question gives the desired viscosity.
Eine Mischung mit einem derartigen zusätzlichen Bindemittel kann wie folgt aufgebaut sein:A mixture with such an additional binder can be structured as follows:
8 g hydrolysiertes Polyakrylnitrilpolymer
152 g Wasser8 grams of hydrolyzed polyacrylonitrile polymer
152 g of water
1 g Ammoniumalginat
24 g Zinkoxyd
24 g Zinksulfid1 g ammonium alginate
24 g zinc oxide
24 g zinc sulfide
Dieser Überzug kann ebenso verwendet werden wie der gemäß Beispiel 3.This coating can be used in the same way as that according to Example 3.
Es ist möglich, das erwähnte Waschen zum Unlöslichmachen zu vermeiden, indem das Schwermetallsalz unmittelbar in die Überzugslösung derart eingebracht wird, daß es nur wirken kann, wenn es zum Koagulieren oder Unlösbarmachen des hydrolysierten Polyakrylnitrils gebraucht wird. Dies ist auf dem Wege möglich, daß man das Ammoniumsalz des hydrolysierten Polyakrylnitrils verwendet und das Ferrichlorid in dieser Lösung auflöst. Beim Erhitzen wird das Ammoniak ebenso wie das Lösungsmittel (Wasser) ausgetrieben. Das Eisensalz reagiert unmittelbar mit dem Polyakrylnitril, so daß der sich ergebende Überzug unlöslich wird.It is possible to avoid the mentioned washing to insolubilize by adding the heavy metal salt is introduced directly into the coating solution in such a way that it can only work when it is used to coagulate or insolubilize the hydrolyzed polyacrylonitrile. This is on possible by using the ammonium salt of the hydrolyzed polyacrylonitrile and the ferric chloride dissolves in this solution. When heated, the ammonia becomes just like the solvent (Water) expelled. The iron salt reacts directly with the polyacrylonitrile, so that the resulting coating becomes insoluble.
Ein Beispiel für eine solche Zusammensetzung und ein Herstellungsverfahren zeigtAn example of such a composition and a manufacturing method is shown in FIG
5 g hydrolysiertes Polyakrylnitril
420 g Wasser5 grams of hydrolyzed polyacrylonitrile
420 g of water
20 cm3 28%iges Ammoniak
5 g Ferrichlorid-Hexahydrat
15 g Zinkoxyd
a5 15 g Zinksulfid20 cm 3 of 28% ammonia
5 g ferric chloride hexahydrate
15 g zinc oxide
a5 15 g zinc sulfide
Das Polyakrylnitril wird in 210 g Wasser aufgelöst. Nach dem Auflösen wird das Ferrichlorid hinzugefügt, das in 50 g Wasser gelöst wurde. Hierbei geliert das Polyacrylnitril, wobei sich eine entsprechende Erhöhung der Viskosität ergibt. Dieser Vorgang sollte sich unter Anwendung eines Beschleunigungsmittels abspielen, damit die Gelpartikeln so klein wie möglich bleiben. Dann wird das Ammoniak nach Umrühren im restlichen Wasser hinzugefügt. Das Rühren wird fortgesetzt, bis sich die letzten Spuren des Gels gelöst haben. Dieses Material wird dann in den Behälter einer Kugelmühle gegossen, die Pigmente werden zugefügt, und das Ganze wird 24 Stunden lang gemahlen. Dieser Überzug kann oberhalb des Zwischenüberzugs von elektrisch ansprechenden Flachdruckplatten aufgebracht werden oder aber auf dem als Wasserscheide wirksamen Grundüberzug von Flachdruckplatten für direkte Bildaufzeichnung, wobei ein beliebiges der bisher beschriebenen Verfahren benutzt werden kann. Durch Erhitzung werden das Lösemittel und das Ammoniak ausgetrieben, und zurück bleibt ein unlöslicher lithographischer Überzug mit den anfangs aufgezählten wünschenswerten Eigenschaften.The polyacrylonitrile is dissolved in 210 g of water. After dissolving, the ferric chloride is added, which was dissolved in 50 g of water. Here, the polyacrylonitrile gels, with a corresponding Increase in viscosity results. This process should be accomplished using an accelerator Play to keep the gel particles as small as possible. Then the ammonia added after stirring in the remaining water. Stirring continues until the last one Have dissolved traces of the gel. This material is then poured into the container of a ball mill, the pigments are added and the whole is milled for 24 hours. This coating can be applied above the intermediate coating of electrically responsive planographic printing plates or on the base coat of planographic printing plates, which acts as a watershed, for direct Image recording using any of the methods previously described. When heated, the solvent and ammonia are driven off, and what remains is an insoluble one lithographic coating having the desirable properties enumerated at the beginning.
Claims (6)
Deutsche Patentschriften Nr. 848 832, 908 377;
deutsche Auslegeschriften Nr. 1014128,
1051294.Considered publications:
German Patent Nos. 848 832, 908 377;
German interpretative documents No. 1014128,
1051294.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DET18483A DE1206926B (en) | 1960-05-10 | 1960-06-02 | Electrically recordable planographic printing plate and method of making the same |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB1648460A GB910085A (en) | 1960-05-10 | 1960-05-10 | Improvements in planographic printing plates |
| DET18483A DE1206926B (en) | 1960-05-10 | 1960-06-02 | Electrically recordable planographic printing plate and method of making the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1206926B true DE1206926B (en) | 1965-12-16 |
Family
ID=25999413
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DET18483A Pending DE1206926B (en) | 1960-05-10 | 1960-06-02 | Electrically recordable planographic printing plate and method of making the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1206926B (en) |
Citations (4)
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| DE1014128B (en) * | 1954-03-18 | 1957-08-22 | Int Standard Electric Corp | Electrically writable lithographic offset printing plate |
| DE1051294B (en) * | 1956-12-19 | 1959-02-26 | Oxford Paper Company | Flat printing film with paper backing and coating layer |
-
1960
- 1960-06-02 DE DET18483A patent/DE1206926B/en active Pending
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