DE1202937B

DE1202937B - Preparations for the manufacture of dental filling compounds

Info

Publication number: DE1202937B
Application number: DEC27053A
Authority: DE
Inventors: Emery W Dougherty
Original assignee: L D CAULK Co
Current assignee: L D CAULK Co
Priority date: 1962-05-22
Filing date: 1962-05-22
Publication date: 1965-10-14

Description

Mittel zur Herstellung von Zahnfüllmassen Man hat bei der Zahnbehandlung seit Jahren Dispersionen von Calciumhydroxyd in Wasser sowie in wäßrigen und organischen Lösungen von Filmbildnern eingesetzt, um dispergiertes Calciumhydroxyd auf die vorbereiteten Dentinflächen von Zahnhöhlen aufzubringen. Ein solches Aufbringen von Calciumhydroxyd ergibt zwei erwünschte und günstige Effekte. Das Calciumhydroxyd wirkt einmal als Schutzsperre für das Markgewebe gegen den Angriff der Säure aus gewissen Füllmitteln, d. h., es neutralisiert die anorganischen Säuren, die in vielen Füllmitteln zu finden sind, und schützt damit den Zahn vor solchen Säuren.Means for the production of dental filling compounds One has in dental treatment for years dispersions of calcium hydroxide in water as well as in aqueous and organic Solutions of film formers used to disperse calcium hydroxide on the prepared To apply dentin surfaces of tooth cavities. Such an application of calcium hydroxide gives two desirable and beneficial effects. The calcium hydroxide acts once as Protective barrier for the marrow tissue against the attack of acid from certain fillers, d. i.e., it neutralizes the inorganic acids found in many fillers are, and thus protects the tooth from such acids.

Der zweite Vorteil besteht in einer Stimulierung der Bildung von sekundärem Dentin, die erkennbar wird, wenn man Dispersionen von Calciumhydroxyd in wäßrigen Lösungen von Filmbildnern auf frei liegendes lebendes Mark aufbringt, und oft wichtig ist, um einen lebenden Zahn zu erhalten, und eine Begleiterscheinung vieler erfolgreicher Behandlungen darstellt. Im Handel stehen Produkte, die Calciumhydroxyd in filmbildenden Lösungen suspendiert enthalten, für die Zahnbehandlung schon zur Verfügung, aber diese Produkte haben gewisse Nachteile.The second benefit is that it stimulates the formation of secondary Dentin, which becomes recognizable when one has dispersions of calcium hydroxide in aqueous Applying solutions from film formers to exposed living pulp, and often important is to keep a living tooth, and a concomitant of many more successful Represents treatments. There are products on the market that contain calcium hydroxide in film-forming Suspended solutions are already available for dental treatment, but these products have certain disadvantages.

Wenn Calciumhydroxydfilme aus einer Lösung wasserlöslicher Filmbildner, in denen Calciumhydroxyd suspendiert ist, abgeschieden werden, erfordert die Filmbildung eine geraume Zeit, da das Wasser verfíüchtigt werden muß. Für das Markgewebe sind diese wäßrigen Dispersionen anscheinend unschädlich und nicht giftig. Wenn man dagegen Calciumhydroxydfilme aus einer organischen Lösung von Filmbildnern, z. B. unter Verwendung von Chloroform als Lösungsmittel, abscheidet, tritt eine rasche Verflüchtigung des niedrigsiedenden Lösungsmittels ein. Die Verwendung eines solchen organischen Lösungsmittels ist jedoch im Hinblick auf seine Toxizität gegenüber dem Markgewebe problematisch. Die Anwendung eines solchen organischen Lösungsmittels ist daher ungeachtet der raschen Filmbildung auf Fälle beschränkt, bei denen eine Auswirkung des organischen Lösungsmittels auf das Zahmmark nicht zu erwarten ist. If calcium hydroxide films from a solution of water-soluble film-forming agents, in which calcium hydroxide is suspended, to be deposited, requires film formation a long time since the water must be made available. For the medullary tissue are these aqueous dispersions appear harmless and non-toxic. If you oppose it Calcium hydroxide films from an organic solution of film formers, e.g. More colorful Using chloroform as a solvent, separates out, rapid volatilization occurs of the low-boiling solvent. The use of such an organic However, solvent is in terms of its toxicity to the medullary tissue problematic. The use of such an organic solvent is therefore limited to cases where an effect regardless of the rapid film formation of the organic solvent on the tooth mark is not to be expected.

Die Mittel gemäß der Erfindung stellen nun als Dispersion vorliegende Gemische eines Esters eines mehrwertigen Alkohols mit Salicylsäure oder mehrerer solcher Ester mit überschüssigem Calciumhydroxyd dar. Diese Gemische, werden nach bekannten Behandlungspraktiken rasch in die Zahnhöhle eingebracht. The agents according to the invention are now present as a dispersion Mixtures of an ester of a polyhydric alcohol with salicylic acid or more such esters with excess calcium hydroxide. These mixtures are after known treatment practices quickly introduced into the tooth cavity.

Sie reagieren kurz nach dem Einbringen unter Bildung einer harten, steifen Masse von Calciumphenolat, in der ein Überschuß an Calciumhydroxyd dispergiert ist. Calciumhydroxyd enthaltende Filme, die aus einem Lösungsmittel der oben angeführten bekannten Art abgeschieden werden, ermangeln der Festigkeit und Steifigkeit und erlauben keinen wirksamen Einsatz als Grundsubstanz für Auskleidungen. Man benötigt aus diesen Gründen bei ihnen oft eine Stützschicht aus Zinkphosphat oder einem anderen Zahnzement, um die unnachgiebige Grundlage zu erzielen, welche zum Schutz des Marks während des Füllens erforderlich ist. Die Produkte gemäß der Erfindung sind jedoch als solche hart und steif und genügend unnachgiebig, um sehr oft ohne Zuhilfenahme eines Zahnzementes zum weiteren Schutz des Zahns vor dem Schock und den Beanspruchungen, die sich während des Füllens ergeben, angewandt werden zu können. Außerdem sind die aus den erfindungsgemäßen Mitteln gebildeten Zahnfüllmassen auch wasserdurchlässig, so daß sich eine Lösung variierender Calciumhydroxydkonzentration ergibt, wenn die steife Masse von Wasser durchdrungen wird. Die Konzentration der Calcium-und Hydroxylionen in dieser Lösung ist teilweise eine Funktion der Konzentration des Calciumhydroxydes, das in dem Reaktionsmedium im Überschuß verbleibt; die Konzentration ist abhängig von der bei der Zubereitung der Masse angewandten Menge Calciumhydroxyd.They react shortly after being introduced to form a hard, stiff mass of calcium phenate in which an excess of calcium hydroxide is dispersed is. Calcium hydroxide-containing films made from a solvent of the above known species be deposited lack strength and rigidity and allow no effective use as a base substance for linings. One needs from these They often found a support layer made of zinc phosphate or another dental cement, in order to achieve the unyielding foundation which is used to protect the marrow during of filling is required. However, the products according to the invention are as such hard and stiff and sufficiently unyielding to very often without the aid of dental cement to further protect the tooth from the shock and stresses that arise during of the filling to be able to be applied. In addition, those from the invention Means formed dental filling compounds also permeable to water, so that a solution varying calcium hydroxide concentration results when the stiff mass of water is penetrated. The concentration of calcium and hydroxyl ions in this solution is in part a function of the concentration of calcium hydroxide present in the Reaction medium remains in excess; the concentration depends on the at amount of calcium hydroxide used in the preparation of the mass.

Zur Reaktion mit Calciumhydroxyd sind an sich viele substituierte Phenole befähigt. Bekannte Zahnfüllmassen enthalten zum Beispiel als phenolische Komponente Phenol sowie Resorcin, Pyrogallol, Resorcin-monomethyläther, Salicylsäure und ihren Methylester. Zur Erleichterung der Reaktion wird vorzugsweise eine flüssige phenolische Verbindung eingesetzt. Die Reaktion kann zwar auch mit festen phenolischen Verbindungen erzielt werden, indem man diese Verbindungen in einem Träger, der dann als Weichmacher in dem Reaktionsprodukt wirken kann, an den Reaktionsort bringt, aber bei Verwendung einer flüssigen phenolischen Verbindung ist das Endprodukt beträchtlich homogener. Als Ergebnis dieser stärkeren Homogenität erhält man eine erhöhte Steifigkeit des Produktes bei verminderter Sprödigkeit. There are many substituted per se for reaction with calcium hydroxide Phenols enabled. Known dental filling compounds contain, for example, phenolic Component phenol as well as resorcinol, pyrogallol, resorcinol monomethyl ether, salicylic acid and their methyl ester. A liquid one is preferred to facilitate the reaction phenolic compound used. The reaction can also with solid phenolic Connections are made by putting these connections in a vehicle that is then can act as a plasticizer in the reaction product, brings to the reaction site, but when using a liquid phenolic compound the end product is considerably more homogeneous. As a result of this greater homogeneity an increased rigidity of the product is obtained with reduced brittleness.

Die Reaktion der flüssigen Verbindungen der obengenannten Gruppe substituierter Phenole erfolgt aber so extrem rasch, daß sich eine feste Reaktionsmasse bildet, bevor man das gepulverte Calciumhydroxyd und die phenolischen Verbindungen auf eine Zahnzementkonsistenz mischen kann. Eine Verdünnung der Phenolderivate mit gewissen Weichmachern vermag die Bildung des steifen Calciumphenolates zu verzögern, führt aber zu einer Verminderung der Festigkeit.The reaction of the liquid compounds of the above group of substituted But phenols occur so extremely quickly that a solid reaction mass forms, before adding the powdered calcium hydroxide and phenolic compounds to one Can mix tooth cement consistency. A dilution of the phenol derivatives with certain Plasticizers are able to delay the formation of the stiff calcium phenolate, which leads to but leads to a reduction in strength.

Eine weitere bekannte Methode zur Lenkung der Reaktionsgeschwindigkeit besteht darin, das feste, gepulverte Calciumhydroxyd mit festem, gepulvertem, inertem Füllstoff, wie Titandioxyd, zu vermischen. Another well-known method of controlling the rate of reaction consists in mixing the solid, powdered calcium hydroxide with solid, powdered, inert Mixing filler such as titanium dioxide.

Durch kombinierte Anwendung dieser Arbeitsweise mit der Verwendung von Weichmachern kann man eine stärkere Auswirkung als mit den beiden Einzelmaßnahmen erhalten.By combining this working method with the use plasticizers can have a stronger effect than with the two individual measures obtain.

So ist es auch bekannt, zur Herstellung von Zahnfüllmassen Eugenol und/oder Guajacol und Calciumhydroxyd zu verwenden. Bei einer Feuchtigkeit dieser Mischung von 40 bis 700/o härten diese jedoch äußerst schnell. It is also known to use eugenol for the production of dental filling compounds and / or to use guaiacol and calcium hydroxide. In case of moisture this Mixture of 40 to 700 / o, however, these harden extremely quickly.

Wenn man 1 Teil gepulvertes Calciumhydroxyd USP mit 1 Teil Eugenol USP aufschlämmt, bildet sich das Calciumeugenolat in Abhängigkeit von dem verwendeten Calciumhydroxyd in 0,1 bis 0,5 Minuten. If you have 1 part powdered calcium hydroxide USP with 1 part eugenol USP slurries, the calcium eugenolate forms depending on the one used Calcium hydroxide in 0.1 to 0.5 minutes.

Wenn man 1 Teil Calciumhydroxyd USP mit 1 Teil einer Lösung von Eugenol und 23°/o rohem Leinsamenöl vermischt, ergibt sich eine Härtungszeit von bis zu ungefähr 0,6 Minuten. Diese verhältnismäßig schnellen Reaktionszeiten der bekannten Komponenten sind in jedem Falle bei der praktischen Anwendung nicht zuverlässig. Deshalb wurde diesen Mitteln eine gewisse Menge Leinöl zugefügt, dem dabei die Funktion zukommt, die Einwirkung der atmosphärischen Feuchtigkeit zu verhindern, wiewohl es selbst an der Reaktion zwischen dem Eugenol und Guajacol und dem Calciumhydroxyd nicht teilnimmt.If you have 1 part of Calcium Hydroxide USP with 1 part of a solution of eugenol and 23% raw flaxseed oil mixed results in a set time of up to about 0.6 minutes. These relatively fast response times of the known Components are in any case not reliable in practical use. Therefore, a certain amount of linseed oil has been added to these agents, which is used in the process it is necessary to prevent the action of atmospheric moisture, although it is in the reaction between eugenol and guaiacol and calcium hydroxide does not participate.

Solche zusätzliche, die Reaktionsgeschwindigkeit abschwächende Mittel sind bei der Anwendung der Erfindungskomponenten nicht erforderlich, da diese innerhalb praktisch brauchbarer Zeiten von etwa 2 bis 5 Minuten unabhängig von den Feuchtigkeitsverhältnissen härten. Dazu kommt noch, daß die aus den erfindungsgemäßen Mitteln bereiteten Zahnzemente wesentlich höhere Druckfestigkeiten, etwa im Bereich von 260 bis 457 kg/cma besitzen. Wenn 1 Teil eines Gemisches von Feststoffpulvern (aus 100 Teilen Calciumhydroxyd USP und 100 Teilen Titandioxyd-Calciumsulfat-Pigment) mit 1 Teil Eugenol USP vermischt wird, erhält man eine Erstarrungszeit von 2,5 bis 5 Minuten. Das so gebildete Produkt besitzt, bestimmt nach 24stündiger Aufbewahrung in destilliertem Wasser, eine Druckfestigkeit von nur 87 kg/cm2. Wenn 1 Teil des gleichen Calciumhydroxyd - Titandioxyd - Calciumsulfat - Gemisches mit 1 Teil einer 23 obigen Lösung von rohem Leinsamenöl und Eugenol aufgeschlämmt wird, bildet sich das Calciumeugenolat in 6 bis 10 Minuten, wobei die Druckfestigkeit des so erhaltenen Produktes, in der obigen Weise bestimmt, jedoch nur 21 kg/cm2 beträgt. Such additional agents that reduce the speed of reaction are not required when using the components of the invention, as these are within practically useful times of about 2 to 5 minutes regardless of the humidity conditions harden. In addition, the dental cements prepared from the agents according to the invention have significantly higher compressive strengths, for example in the range from 260 to 457 kg / cma. If 1 part of a mixture of solid powders (from 100 parts of calcium hydroxide USP and 100 parts of titanium dioxide-calcium sulfate pigment) mixed with 1 part of Eugenol USP a solidification time of 2.5 to 5 minutes is obtained. The product thus formed has a compressive strength determined after storage for 24 hours in distilled water of only 87 kg / cm2. If 1 part of the same calcium hydroxide - titanium dioxide - calcium sulfate - Mixture with 1 part of the above solution of raw flaxseed oil and eugenol is slurried, the calcium eugenolate forms in 6 to 10 minutes, whereby the compressive strength of the product thus obtained, determined in the above manner, however is only 21 kg / cm2.

Alles in allem zeigen also die erfindungsgemäßen Mittel eine größere Gebrauchsanpassung, und die aus ihnen hergestellten Zahnfüllmassen weisen eine deutlich bessere mechanische Festigkeit auf. All in all, the agents according to the invention show a greater one Customization, and the Tooth filling compounds produced from them clearly show a better mechanical strength.

Die erfindungsgemäßen Mittel bilden ein durchlässiges Zementgefüge und enthalten einen Überschuß an immer in der Masse verfügbarem Calciumhydroxyd, so daß die obengenannten, erwünschten Effekte in dem Zahngefüge für lange Zeit erhalten bleiben. Die Durchlässigkeit begünstigt die von der Verfügbarkeit an Calciumhydroxyd im Zahn abhängende Anregung der Bildung von sekundärem Dentin. Die Durchlässigkeit bedeutet, daß Feuchtigkeit in den Zement eindringen und aus ihm austreten kann, ohne daß seine Steifigkeit beeinflußt wird. Die Durchlässigkeit, die ohne Verlust an Steifigkeit des Zementgefüges erhalten wird, ist somit eine wichtige Eigenart und ein wichtiger Vorteil des Auskleidungsmaterials gemäß der Erfindung. Von Bedeutung ist ferner der Calciumhydroxydüberschuß in der Masse für die Langlebigkeit des Auskleidungsmaterials. Der kristalline Zementkörper muß dieses Mittel in reichlicher Menge enthalten. Der Vorrat an Hydroxyd muß ausreichend sein. The agents according to the invention form a permeable cement structure and contain an excess of calcium hydroxide, which is always available in the mass, so that the above-mentioned desirable effects are maintained in the tooth structure for a long time stay. The permeability favors the availability of calcium hydroxide In the tooth dependent stimulation of the formation of secondary dentin. The permeability means that moisture can penetrate the cement and escape from it, without affecting its rigidity. The permeability that without loss thus maintaining the rigidity of the cement structure is an important characteristic and an important advantage of the lining material according to the invention. Significant is also the calcium hydroxide excess in the compound for the longevity of the lining material. The crystalline cement body must contain this agent in abundance. Of the The supply of hydroxide must be sufficient.

Die erfindungsgemäßen Mittel lassen sich leicht und bequem der Zahnhöhle zuführen. Ferner reagieren die Bestandteile der Aufschlämmung rasch unter Bildung eines steifen Produktes, in dessen Körper Calciumhydroxyd dispergiert ist. Die zur Bildung des Calciumsalzes führende Reaktion wird durch die Feuchtigkeit und die erhöhte Temperatur des Zahns beschleunigt, so daß bei ihrer Anwendung ein rasches Arbeiten möglich ist. Das überschüssige Calciumhydroxyd steht für eine Extraktion durch die wäßrige Lösung im Zahn zur Verfügung, die durch die Zahnkanälchen zugeführt wird, und fördert auf diese Weise die Bildung von sekundärem Dentin. The agents according to the invention can be easily and conveniently applied to the tooth cavity respectively. Furthermore, the components of the slurry react quickly to form a rigid product with calcium hydroxide dispersed in its body. The for Formation of the calcium salt is caused by the moisture and the resulting reaction increased temperature of the tooth accelerates, so that in their application a rapid Working is possible. The excess calcium hydroxide stands for an extraction by the aqueous solution available in the tooth, which is supplied by the tooth tubules and in this way promotes the formation of secondary dentin.

Die gemäß der Erfindung zu verwendenden Ester der Salicylsäure sind durch direktes Verestern der Säure und des mehrwertigen Alkohols oder durch Umestern zum Beispiel eines niedermolekularen Esters der Salicylsäure mit Glykol unter Verwendung eines Katalysators erhältlich. Ihre Herstellung wird hier nicht beansprucht. The esters of salicylic acid to be used according to the invention are by direct esterification of the acid and the polyhydric alcohol or by transesterification for example, using a low molecular weight ester of salicylic acid with glycol a catalyst available. Their production is not claimed here.

Es hat sich gezeigt, daß bei der Herstellung von Estern, die für die Bildung von Calciumphenolaten bestimmt sind, das letztgenannte Verfahren zweckmäßiger ist, wobei die Umsetzung mit einem leichten Überschuß an Methylsalicylat durchgeführt wird. Die Veresterung ergibt, wenn sie nicht vollständig abläuft, ein komplexes Gemisch von Mono- und Disalicylsäureestern. It has been shown that in the production of esters that for the formation of calcium phenates are determined, the latter method is more appropriate is, the reaction being carried out with a slight excess of methyl salicylate will. The esterification, if it does not take place completely, results in a complex one Mixture of mono- and disalicylic acid esters.

Beispiel 1 1 Gewichtsteil eines aus 4,20 Äquivalenten 1,3-Butylenglykol und 4,41 Äquivalenten Methylsalicylat bei Temperaturen von 110 bis 210"C unter Verwendung von Natriummethylat als Katalysator erhaltenen Salicylsäureesters wird mit 1 Gewichtsteil gepulvertem Calciumhydroxyd USP vermischt. Das Gemisch reagiert in 4 Minuten unter Bildung einer harten, steifen Masse, die eine Druckfestigkeit, bestimmt nach 24stündigerAufbewahrung in destilliertem Wasser von 37"C, von 316kg/cm2 ergibt; das Wasser ist danach alkalisch. Example 1 1 part by weight of one of 4.20 equivalents of 1,3-butylene glycol and 4.41 equivalents of methyl salicylate at temperatures of 110 to 210 "C using Salicylic acid ester obtained from sodium methylate as a catalyst is 1 part by weight mixed with powdered calcium hydroxide USP. The mixture underreacts in 4 minutes Formation of a hard, rigid mass which determines compressive strength after 24 hours of storage in distilled water of 37 "C, of 316kg / cm2; the water is then alkaline.

Beispiel 2 1 Gewichtsteil des Esters gemäß Beispiel 1, der 0,5 0/o destilliertes Wasser enthält, wird mit 1 Gewichtsteil eines gleichgewichtsteiligen Gemisches von Calciumhydroxyd USP und Titandioxyd-Calciumsulfat-Füllstoff vermischt. Das Gemisch härtet in 4 Minuten zu einem Produkt, das nach 24stündiger Aufbewahrung in destilliertem Wasser von 37"C eine Druckfestigkeit von 387 kg/cm2 ergibt; das Wasser ist danach alkalisch. Example 2 1 part by weight of the ester according to Example 1, the 0.5 0 / o Contains distilled water, 1 part by weight of an equilibrium Mixture of calcium hydroxide USP and Titanium Dioxide Calcium Sulphate Filler mixed. The mixture hardens in 4 minutes to a product that after 24 hours Storage in distilled water at 37 "C a compressive strength of 387 kg / cm2 results; the water is then alkaline.

Beispiel 3 16Gewichtsteile des durch Umsetzung von 1,2OÄquivalenten Glycerin und 1,22 Äquivalenten Methylsalicylat unter Verwendung von Natriummethylat als Katalysator bei Temperaturen von 135 bis 210"C erhaltenen Produktes werden mit 4 Gewichtsteilen eines Polyester-Weichmachers, bekannt unter dem Handelsnamen »Plastolein 9720« der Emery Industries, Inc., vermischt. Dieser Weichmacher ist ein typischer Polyester, d. h. ein Polykondensat aus Dicarbonsäuren und zweiwertigen Alkoholen. Ein solcher Polyester besitzt eine Säurezahl von maximal 5 und eine Hydroxylzahl von maximal 20 und hat ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 850 und eine Viskosität von 240 cP bei 30"C. Ein solcher Polyester ist in der Veröffentlichung EM-761-A, 1954, der Emery Industries, Inc., näher beschrieben. Diese Polyester-Definition entspricht auch der Veröffentlichung »Polyesters and their Application« der Bjorksten Research Laboratories, Inc., Reinhold Publishing Company, 1946, S. 11, wonach »Polyester« das Polykondensat von Dicarbonsäuren mit zweiwertigen Alkoholen sind und eine Modifizierung mit Monocarbonsäuren, einwertigen Alkoholen und auch kleinen Mengen an Polycarbonsäuren und mehrwertigen Alkoholen möglich ist. Example 3 16 parts by weight of by converting 1,2O equivalents Glycerin and 1.22 equivalents of methyl salicylate using sodium methylate as a catalyst at temperatures of 135 to 210 "C obtained product with 4 parts by weight of a polyester plasticizer, known under the trade name »Plastolein 9720 "from Emery Industries, Inc., mixed. This plasticizer is a typical one Polyester, d. H. a polycondensate of dicarboxylic acids and dihydric alcohols. Such a polyester has an acid number of at most 5 and a hydroxyl number of 20 maximum and has an average molecular weight of about 850 and a viscosity of 240 cP at 30 "C. One such polyester is in the publication EM-761-A, 1954, from Emery Industries, Inc. That polyester definition also corresponds to the publication "Polyesters and their Application" by Bjorksten Research Laboratories, Inc., Reinhold Publishing Company, 1946, p. 11, according to which "polyester" the polycondensate of dicarboxylic acids with dihydric alcohols and are a modification with monocarboxylic acids, monohydric alcohols and also small amounts of polycarboxylic acids and polyhydric alcohols is possible.

Es wird ein Gemisch von Feststoffpulvern aus 25 Teilen Calciumhydroxyd USP, 75 Teilen Zinkoxyd USP und 25 Teilen. Titandioxyd hergestellt. Dieses Gemisch wird dann mit der nach dem ersten Absatz dieses Beispiels hergestellten Lösung von Ester und Polyester-Weichmacher vermischt, wobei das Verhältnis des Pulvers zur Flüssigkeit 1,5: 0,5 beträgt. It is a mixture of solid powders from 25 parts of calcium hydroxide USP, 75 parts zinc oxide USP and 25 parts. Made of titanium dioxide. This mixture is then made with the solution prepared according to the first paragraph of this example Esters and polyester plasticizers mixed together, the ratio of powder to Liquid is 1.5: 0.5.

Man erhält auf diese Weise ein zahnzementartiges Gemisch. Dieses Gemisch erstarrt in ungefähr 31/2 Minuten zu einer steifen Masse, die eine Druckfestigkeit, bestimmt nach 24 Stunden in Wasser von 37°C, von 260 kg/cm2 ergibt. In this way, a mixture similar to tooth cement is obtained. This Mixture solidifies in about 3 1/2 minutes to a stiff mass, which has a compressive strength, determined after 24 hours in water at 37 ° C, of 260 kg / cm2.

Beispiel 4 16 Teile eines durch Umsetzung von 160 Teilen Methylsalicylat mit 73 Teilen Äthylhexandiol in Gegenwart von Natriummethylat bei Temperaturen von 145 bis 200"C erhaltenen Gemisches von 1-Hydroxy-2-äthylhexylsalicylat, 1,6-(2-Äthylhexyl)-disalicylat und Methylsalicylat werden mit 4 Teilen eines Polyester-Weichmachers (»Plastolein 9720e) vermischt. Example 4 16 parts of one obtained by reacting 160 parts of methyl salicylate with 73 parts of ethylhexanediol in the presence of sodium methylate at temperatures of 145 to 200 "C obtained mixture of 1-hydroxy-2-ethylhexyl salicylate, 1,6- (2-ethylhexyl) disalicylate and methyl salicylate are mixed with 4 parts of a polyester plasticizer (»Plastolein 9720e) mixed.

11/2 Teile des im Beispiel 3 beschriebenen Feststoffpulvergemisches werden mit der im ersten Absatz des vorliegenden Beispiels beschriebenen, flüssigen Lösung im Verhältnis von 11/2 Teilen Pulver auf 0,5 Teile Flüssigkeit vermischt. Man erhält ein zahnzementartiges Gemisch, das in ungefähr 11 Minuten zu einer steifen Masse erstarrt, die nach 24stündiger Aufbewahrung in destilliertem Wasser von 37° C eine Druckfestigkeit von ungefähr 352 kg/cm2 ergibt, wobei das Wasser danach alkalisch ist. 11/2 parts of the solid powder mixture described in Example 3 become liquid with the one described in the first paragraph of this example Solution mixed in a ratio of 11/2 part powder to 0.5 part liquid. A cementitious mixture is obtained which becomes stiff in about 11 minutes The mass solidifies after storage for 24 hours in distilled water at 37 ° C gives a compressive strength of about 352 kg / cm2, after which the water is alkaline is.

Beispiel 5 20 Teile des Reaktionsproduktes aus 4,20 Äquivalenten 1,3-Butylenglykol und 4,41 Äquivalenten Methylsalicylat und 20 Teile eines Titandioxyd-Calciumsulfat-Pigmentes werden zu einer Paste gemischt. Example 5 20 parts of the reaction product from 4.20 equivalents 1,3-butylene glycol and 4.41 equivalents Methyl salicylate and 20 parts of a titanium dioxide-calcium sulfate pigment are mixed into a paste.

Der Ester, der bei Temperaturen von 110 bis 210"C unter Verwendung von Natriummethylat als Katalysator hergestellt worden ist, hat eine Viskosität von ungefähr 1200 cP bei 23"C.The ester that is made at temperatures of 110 to 210 "C using of sodium methylate as a catalyst has a viscosity of about 1200 cP at 23 "C.

Durch Vermischen von 36,5 Teilen Äthyltoluolsulfonamid, 53,5 Teilen Calciumhydroxyd und USP, 9,7 Teilen Zinkoxyd und 0,3 Teilen Zinkstearat wird eine zweite Paste hergestellt. 1 Gewichtsteil dieser Paste wird mit 2 Gewichtsteilen der im vorhergehenden Absatz beschriebenen Paste vermischt. Man erhält ein zahnzementartiges Gemisch, das in ungefähr 4 Minuten härtet, wobei die Druckfestigkeit nach 24stündiger Aufbewahrung in destilliertem Wasser von 37° C ungefähr 141 kg/cm2 beträgt. In derMischung können zwar Weichmacher vorliegen, aber ihre Gegenwart kann zu einer Verminderung der Druckfestigkeit des gehärteten Produktes führen. Es können weiter zwar auch feste Füllstoffe, wie Calciumsulfat, Titandioxyd, Zinkoxyd und Siliciumdioxyd anwesend sein, aber ihr Vorliegen wirkt sich auf die Härtung weder verzögernd noch ausschließend aus. By mixing 36.5 parts of ethyltoluenesulfonamide, 53.5 parts Calcium hydroxide and USP, 9.7 parts zinc oxide and 0.3 parts zinc stearate becomes one second paste made. 1 part by weight of this paste is mixed with 2 parts by weight mixed with the paste described in the previous paragraph. A tooth cement-like one is obtained Mixture that cures in about 4 minutes, with compressive strength after 24 hours Storage in distilled water at 37 ° C is approximately 141 kg / cm2. In the mix plasticizers may be present, but their presence may reduce them the compressive strength of the hardened product. It can go on as well solid fillers such as calcium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide and silicon dioxide are present but its presence has neither a retarding nor an exclusionary effect on the hardening process the end.

Aus den Mitteln gemäß der Erfindung bildet sich also ein Reaktionsprodukt aus einem Überschuß an Calciumhydroxyd und einem Ester oder Gemisch von Estern der Salicylsäure, wobei diese Umsetzung in Gegenwart eines flüssigen Trägers oder Weichmachers erfolgen kann. »Weichmacher( bedeutet hier eine Substanz, die mit den vorliegenden Estern der Salicylsäure mischbar ist und diese »verdünnt«, aber nicht in die Reaktion zwischen dem Calciumhydroxyd und dem Salicylsäureester eintritt. Bevorzugt werden Weichmacher, die bei Raumtemperatur flüssig sind, wofür die Verbindungen Äthyltoluolsulfonamid und der komplexe Polymerisat-Weichmacher »Plastolein 9720e typische Beispiele darstellen. Die Umsetzung kann auch in Gegenwart eines inerten Füllstoffes durchgeführt werden, wofür Titandioxyd, Zinkoxyd, Calciumsulfat und Siliciumdioxyd bevorzugt werden. A reaction product is thus formed from the agents according to the invention from an excess of calcium hydroxide and an ester or mixture of esters of the Salicylic acid, this reaction in the presence of a liquid carrier or plasticizer can be done. »Plasticizer (here means a substance that works with the present Esters of salicylic acid are miscible and "dilute" them, but not in the reaction occurs between the calcium hydroxide and the salicylic acid ester. To be favoured Plasticizers that are liquid at room temperature, for which the compounds ethyltoluenesulfonamide and the complex polymer plasticizer »Plastolein 9720e are typical examples. The reaction can also be carried out in the presence of an inert filler, for which titanium dioxide, zinc oxide, calcium sulfate and silicon dioxide are preferred.

Claims

Claims: 1. Means for the production of dental filling compounds, consisting from powdered calcium hydroxide and phenol derivatives in the liquid phase as well optionally inert, powdered fillers and / or plasticizers before use are mixed, characterized in that the phenol derivative is an ester of a polyhydric alcohol with salicylic acid or mixtures of such esters, if appropriate with the addition of methyl salicylate, and that calcium hydroxide in one based on the ester is overstoichiometric amount.

2. Means according to claim 1, characterized in that the inert, powdered fillers silicon dioxide, titanium dioxide, zinc oxide or calcium sulfate are used will.

3. Means according to claim 1 and 2, characterized in that as Plasticizer a plasticizer that is miscible with the salicylic acid ester, in particular ethyltoluenesulfonamide, is used.

4. Composition according to claim 1, consisting essentially of calcium hydroxide and a salicylic acid ester of butylene glycol, glycerin and ethylhexanediol, respectively.

5. Composition according to claim 1, consisting essentially of about 20% a mixture of 1 - oxy- 2- ethylhexyl salicylate, 1,6- (2-ethylhexyl) disalicylate and methyl salicylate and about 80% of a solid powder mixture of calcium hydroxide, Titanium dioxide and zinc oxide.

6. Agent according to claim 1, characterized by a content of Zinc stearate.

References considered: U.S. Patent No. 2,516 438.