DE1195944B - Process for the production of heat-insulating polyurethane foams - Google Patents
Process for the production of heat-insulating polyurethane foamsInfo
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Int. Cl.:Int. Cl .:
C08gC08g
Deutsche Kl.: 39 b-22/04 German class: 39 b -22/04
Nummer: 1195 944Number: 1195 944
Aktenzeichen: G 36323IV c/39 bFile number: G 36323IV c / 39 b
Anmeldetag: 5. November 1962Filing date: November 5, 1962
Auslegetag: 1. Juli 1965Opening day: July 1, 1965
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von wärmeisolierenden Polyurethanschaumstoffen durch Umsetzung von Polyesteramiden und Polyisocyanaten in Gegenwart eines bei der Umsetzung verdampfenden flüssigen, aliphatischen, fluorierten Kohlenwasserstoffes, als inertes Treibmittel.The invention relates to a method for producing heat-insulating polyurethane foams by reacting polyester amides and polyisocyanates in the presence of one in the reaction vaporizing liquid, aliphatic, fluorinated hydrocarbon, as an inert propellant.
Die Produkte dieses Verfahrens zeichnen sich durch eine gute Wärmeisolationsfähigkeit aus, die auf die Füllung der Zellen mit den Fluorkohlenwasserstoffen zurückzuführen ist. Es hat sich jedoch gezeigt, daß ίο diese Fluorkohlenwasserstoffe mit der Zeit teilweise durch die Zellwandungen hindurch aus dem Polyurethanschaumstoff entweichen, wodurch dessen Wärmeleitfähigkeitskoeffizient ansteigt. Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung derartiger Polyurethanschaumstoffe zu entwickeln, bei denen sichergestellt ist, daß die Fluorkohlenwasserstoffe in den Zellen festgehalten werden und der Wärmeleitfähigkeitskoeffizient auch noch nach längerer Zeit auf seinem niedrigen Wert bleibt.The products of this process are characterized by good thermal insulation properties, which are based on the Filling of the cells with the fluorocarbons is due. However, it has been shown that ίο over time, these fluorocarbons partially out of the polyurethane foam through the cell walls escape, which increases its coefficient of thermal conductivity. The object of the invention is to provide a method for producing such To develop polyurethane foams in which it is ensured that the fluorocarbons are retained in the cells and the coefficient of thermal conductivity even after a long period of time Time remains at its low value.
Gegenstand der Erfindung ist ein eingangs genanntes Verfahren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß als Polyesteramide solche mit einer Säurezahl von weniger als 2, einer Aminzahl von weniger als 2 und einer Hydroxylzahl von nicht weniger als 400 verwendet werden.The invention relates to a method mentioned at the beginning, which is characterized in that as polyester amides those with an acid number of less than 2, an amine number of less than 2 and a hydroxyl number of not less than 400 can be used.
Der hier und im folgenden benutzte Ausdruck »Polyisocyanat« soll jede Substanz einschließen, die mehr als eine Isocyanatgruppe in ihrem Molekül enthält, beispielsweise ein Diisocyanat, aber auch eine polymere Verbindung mit zwei oder mehr Isocyanatgruppen im Molekül.The term "polyisocyanate" used here and in the following is intended to include any substance which contains more than one isocyanate group in its molecule, for example a diisocyanate, but also a polymeric compound having two or more isocyanate groups in the molecule.
Die Produkte des erfindungsgemäßen Verfahrens zeigen hervorragende physikalische Eigenschaften, wie einen niedrigen Anteil an offenen Zellen, eine hohe Druckfestigkeit und eine geringe Dichte sowie besonders gute Wärmeisolationseigenschaften, die über lange Zeit erhalten bleiben. Die hohe Druckfestigkeit und die gute Wärmeisolationsfähigkeit machen das Material als Isolationsmaterial für Kühlschrankgehäuse besonders geeignet.The products of the process according to the invention show excellent physical properties, such as a low percentage of open cells, high compressive strength and low density as well particularly good thermal insulation properties that are retained over a long period of time. The high compressive strength and the good heat insulation ability make the material as insulation material for refrigerator case particularly suitable.
Die Verwendung von Polyamidestern mit den beanspruchten Kenngrößen als Polyhydroxyverbindung hat den Vorteil, daß der Dampf des Fluorhalogenkohlenwasserstoffs in den geschlossenen Zellen des Polyurethanschaumstoffes ganz hervorragend gut zurückgehalten wird. Ein Maß hierfür ergibt sich aus einem Vergleich des Wärmeleitfähigkeitskoeffizienten des Schaumstoffes vor der Alterung mit dem des Schaumstoffes nach der Alterung: Wenn der Unterschied nur gering ist, wurde die Zellenfüllung sehr gut festgehalten; ein kleiner Unterschied be-Verfahren zur Herstellung von wärmeisolierenden PolyurethanschaumstoffenThe use of polyamide esters with the claimed parameters as a polyhydroxy compound has the advantage that the vapor of the fluorohalocarbon in the closed cells of the polyurethane foam is retained very well. A measure for this results from a comparison of the coefficient of thermal conductivity of the foam before aging with the of the foam after aging: If the difference is even small, the cell filling has become very well held; a little difference be-method of making heat-insulating Polyurethane foams
Anmelder:Applicant:
General Motors Corporation, Detroit, Mich. (V. St. A.)General Motors Corporation, Detroit, Mich. (V. St. A.)
Vertreter:Representative:
Dr. W. Müller-Bore und Dipl.-Ing. H. Gralfs, Patentanwälte, Braunschweig, Am Bürgerpark 8Dr. W. Müller-Bore and Dipl.-Ing. H. Gralfs, Patent attorneys, Braunschweig, Am Bürgerpark 8
Als Erfinder benannt:Named as inventor:
John Hai Engel jun., St. Clair Shores, Mich.; Sidney Lloyd Reegen, Oak Park, Mich.; Philip Weiss, Birmingham, Mich. (V. St. A.)John Hai Engel Jr., St. Clair Shores, Mich .; Sidney Lloyd Reegen, Oak Park, Mich .; Philip Weiss, Birmingham, Mich. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 6. November 1961 (150206)Claimed priority:
V. St. v. America November 6, 1961 (150206)
deutet, daß nur sehr wenig von dem Fluorkohlenwasserstoff verlorengegangen ist.indicates that very little of the fluorocarbon was lost.
Dies ergibt sich deutlich aus den Zahlenangaben nach folgenden Ausführungsbeispielen, an Hand deren die Erfindung erläutert ist (die in diesen Beispielen genannten Prozentangaben sind Gewichtsprozent). This can be seen clearly from the figures given in the following exemplary embodiments which the invention is explained (the percentages given in these examples are percentages by weight).
Die Beispiele 1 und 2 zeigen, daß in 89 Tagen der Wärmeleitfähigkeitskoeffizient von 0,0138 auf nur 0,0148, also um nur 0,0010 stieg, während nach Beispiel 3 ein Anstieg des Wärmeleitfähigkeitskoeffizienten von dem anfänglich relativ hohen Wert von 0,0162 auf nur 0,0167, also nur um 0,0005 eintrat. Im Gegensatz hierzu ist bei den Produkten nach der deutschen Auslegeschrift 1 111 381 eine deutlich höhere Zunahme des Wärmeleitfähigkeitskoeffizienten in entsprechender Zeit zu beobachten. Man ersieht dies aus der deutschen Auslegeschrift 1 115 012, die im Zusatzverhältnis zur vorgenannten Auslegeschrift steht und Polyester mit besonders guter Speicherung beschreibt. Kurve III der deutschen Auslegeschrift 1 111 381 zeigt, wie der Wärmeleitfähigkeitskoeffizient des Produktes nach Beispiel 1 mit der Zeit ansteigt: Der Wärmeleitfähigkeitskoeffizient steigt in 89 Tagen von 0,110 auf 0,145 (britisches Maßsystem) bzw. 0,0138 auf 0,0180 (metrisches System), also um nicht weniger als 0,042. Dabei handelt es sich umExamples 1 and 2 show that in 89 days the coefficient of thermal conductivity from 0.0138 to only 0.0148, i.e. increased by only 0.0010, while according to Example 3 there was an increase in the coefficient of thermal conductivity from the initially relatively high value of 0.0162 to only 0.0167, i.e. only around 0.0005. In contrast to this, one is clear for the products according to German Auslegeschrift 1 111 381 to observe a higher increase in the coefficient of thermal conductivity in the corresponding time. One sees this from the German Auslegeschrift 1 115 012, which is in addition to the aforementioned Auslegeschrift and describes polyester with particularly good storage. Curve III of the German explanatory document 1 111 381 shows how the coefficient of thermal conductivity of the product according to Example 1 increases over time: The coefficient of thermal conductivity increases in 89 days from 0.110 to 0.145 (British measurement system) or 0.0138 to 0.0180 (metric system), i.e. no less than 0.042. It refers to
509 598/441509 598/441
Polyester, die speziell zu dem Zweck ausgewählt waren, gegenüber den Produkten der deutschen Auslegeschrift die Wärmeisolationsfähigkeit besser zu bewahren. Der tatsächlich eingetretene Verlust ist jedoch um eine Größenordnung höher als bei den Produkten gemäß der Erfindung (0,0042 gegenüber 0,0010 bzw. 0,0005).Polyesters, which were specially selected for the purpose, compared to the products of the German Auslegeschrift to better preserve the thermal insulation ability. The loss actually incurred is but an order of magnitude higher than the products according to the invention (0.0042 versus 0.0010 or 0.0005).
a) Herstellen des Polyesteramidesa) Production of the polyester amide
1,2 Mol Dimethyladipat, 0,6 Mol Äthanolamin, 1,45 Mol Trimethylolpropan und 0,06 Gewichtsprozent Bleimonoxyd wurden ausgewogen. Das Dimethyladipat, das Äthanolamin und die Hälfte des Bleimonoxydes wurden bei etwa 145° C in einer Stickstoffatmosphäre unter gutem Rühren umgesetzt. Als nach etwa 3stündiger Reaktion eine Aminzahl von weniger als 3,0 erreicht worden war, wurde das Trimethylolpropan und der Rest des als Katalysator dienenden Bleimonoxydes zugegeben. Die Kondensation wurde fortgesetzt, bis eine Hydroxylzahl von 420 erreicht war, was den Abschluß der Polykondensation anzeigte. Der erhaltene Polyamidester hatte eine Viskosität von 9100OcP bei 210C und eine Aminzahl von 1,5.1.2 moles of dimethyl adipate, 0.6 moles of ethanolamine, 1.45 moles of trimethylol propane and 0.06 percent by weight of lead monoxide were weighed out. The dimethyl adipate, the ethanolamine and half of the lead monoxide were reacted at about 145 ° C. in a nitrogen atmosphere with thorough stirring. When an amine number of less than 3.0 had been reached after about 3 hours of reaction, the trimethylolpropane and the remainder of the lead monoxide serving as a catalyst were added. The condensation was continued until a hydroxyl number of 420 was reached, indicating the completion of the polycondensation. The Polyamidester obtained had a viscosity of 9100OcP at 21 0 C and an amine number of 1.5.
b) Erfindungsgemäße Umsetzungb) Implementation according to the invention
30 g des Polyamidesters wurden mit 120 g ToIuylendiisocyanat und 0,02 g Phosphortrichlorid vermischt, und die Mischung wurde unter gutem Umrühren Va Stunde in einer Stickstoffatmosphäre auf 72°C erwärmt. Das so gebildete polymere Zwischenprodukt wurde abgekühlt und durch Glaswolle filtriert. Man erhielt ein Produkt mit einem Isocyanatäquivalent von 0,74 und einer Viskosität von 48 00OcP bei 21°C.30 g of the polyamide ester were mixed with 120 g of toluene diisocyanate and 0.02 g of phosphorus trichloride were mixed and the mixture was stirred with good Heated to 72 ° C. for about an hour in a nitrogen atmosphere. The polymer intermediate thus formed was cooled and filtered through glass wool. A product with one isocyanate equivalent was obtained of 0.74 and a viscosity of 4800 ocP at 21 ° C.
Der Polyurethanschaumstoff wurde dann wie folgt hergestellt:The polyurethane foam was then made as follows:
Eine Mischung A wurde aus 60 g des oben beschriebenen Polyamidesters und 9,4 g Äthylenglykol bereitet. Eine zweite Mischung B wurde aus 100 g des oben beschriebenen polymeren Zwischenproduktes und 21 g Trichlormonofiuormethan hergestellt. Jede dieser Mischungen wurde kräftig gerührt, bis sie gleichförmig war. Die beiden Mischungen wurden dann zusammengegossen und etwa 30 Sekunden gerührt. Das erhaltene Gemisch wurde anschließend in eine Form gegossen. Nach Abschluß der Schaumbildungsreaktion wurde der Schaum bei 8O0C etwa 1 Va Stunden gehärtet. Der erhaltene Schaumstoff hatte eine Dichte von 33,5 kg/m3 und einen Anteil an offenen Zellen von 8,0%. Wärmeleitfähigkeitsmessungen zeigten, daß der Wärmeleitfähigkeitskoeffizient vor der Alterung 0,0138 und nach 89tägiger Alterung bei 210C 0,0148 betrug. Eine 10%ige Kompression entsprach einem Druck von 1,44 kg/cm2.A mixture A was prepared from 60 g of the polyamide ester described above and 9.4 g of ethylene glycol. A second mixture B was prepared from 100 g of the polymeric intermediate described above and 21 g of trichloromonofluoromethane. Each of these mixtures was stirred vigorously until uniform. The two mixtures were then poured together and stirred for about 30 seconds. The resulting mixture was then poured into a mold. After completion of the foaming reaction of the foam at 8O 0 C was cured for about 1 Va hours. The foam obtained had a density of 33.5 kg / m 3 and an open cell fraction of 8.0%. Thermal conductivity measurements indicated that the thermal conductivity coefficient of 0.0138 before aging and after aging at 21 0 C 89tägiger was 0.0148. A 10% compression corresponded to a pressure of 1.44 kg / cm 2 .
Das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, jedoch wurde die Bildung des Polyamidesters in bekannter Weise in einer einstufigen Reaktion bewirkt. Die Eigenschaften des daraus erhaltenen Schaumstoffes waren die gleichen wie im Beispiel 1.The procedure described in Example 1 was repeated, but the formation of the polyamide ester effected in a known manner in a one-step reaction. The properties of the obtained from it Foam were the same as in Example 1.
a) Herstellen des Polyesteramidesa) Production of the polyester amide
1 Mol Adipinsäure, 0,2 Mol Phthalsäureanhydrid und 1,86 Mol Trimethylolpropan wurden in Gegenwart von 0,06% Bleimonoxyd als Katalysator unter gutem Rühren in einer Stickstoffatmosphäre bei einer Temperatur von etwa 145 0C miteinander umgesetzt, bis ein Polyester entstanden war, dessen Hydroxylzahl etwa 440 und dessen Säurezahl weniger als 2 betrug.1 mole of adipic acid, 0.2 mole of phthalic anhydride and 1.86 mole of trimethylolpropane were reacted in the presence of 0.06% Bleimonoxyd as a catalyst while stirring well in a nitrogen atmosphere at a temperature of about 145 0 C, was formed to a polyester whose Hydroxyl number was about 440 and its acid number was less than 2.
b) Erfindungsgemäße Umsetzungb) Implementation according to the invention
Der isocyanatmodifizierte Polyester wurde dann mit einer hinreichenden Menge Toluylendiisocyanat zu einem polymeren Zwischenprodukt umgesetzt, das ein Äquivalentgewicht von 130 hatte. Eine Mischung A wurde aus 60 g des im Beispiel 1 beschriebenen Polyamidesters und 9,4 g Äthylenglykol bereitet, wobei kräftig gerührt wurde, um die Mischung gleichförmig zu machen. Eine Mischung B wurde aus 100 g des oben beschriebenen isocyanatmodifizierten Polyesters (polymeres Zwischenprodukt) und 21 g Dichlordifluormethan hergestellt, wobei ebenfalls kräftig gerührt wurde, um eine gleichförmige Mischung zu erzielen. Die Mischungen A und B wurden dann zusammengegossen und durch etwa 30 Sekunden Rühren vermischt, und die erhaltene Mischung wurde in eine Form gegossen. Nach Abschluß des Schäumens wurde der Schaum I1I2 Stunden bei 80° C gehärtet. Der entstandene Schaumstoff hatte eine Dichte von 36,8 kg/m3, einen Anteil an offenen Zellen von 7,2% und einen Wärmeleitfähigkeitskoeffizienten von 0,0162 kcal/mh°C vor der Alterung bzw. 0,0167 nach 89 Tagen Alterung bei 21°C. Einer 10%igen Kompression entsprach ein Druck von 0,77 kg/cm2.The isocyanate-modified polyester was then reacted with a sufficient amount of tolylene diisocyanate to form a polymeric intermediate which had an equivalent weight of 130. Mixture A was prepared from 60 g of the polyamide ester described in Example 1 and 9.4 g of ethylene glycol with vigorous stirring to make the mixture uniform. Mixture B was prepared from 100 g of the above-described isocyanate-modified polyester (polymeric intermediate) and 21 g of dichlorodifluoromethane, also stirring vigorously to achieve a uniform mixture. Mixtures A and B were then poured together and mixed by stirring for about 30 seconds, and the resulting mixture was poured into a mold. Upon completion of foaming, the foam was cured I 1 I 2 hours at 80 ° C. The resulting foam had a density of 36.8 kg / m 3 , a proportion of open cells of 7.2% and a coefficient of thermal conductivity of 0.0162 kcal / mh ° C before aging and 0.0167 after 89 days of aging 21 ° C. A 10% compression corresponded to a pressure of 0.77 kg / cm 2 .
Beispiele4bisllExamples4bisll
Geschäumte Isolationsmaterialien mit den in Tabelle II angegebenen Eigenschaften wurden aus den in Tabelle I aufgeführten Polyamidestern und polymeren Zwischenprodukten als Komponenten erzeugt.Foamed insulation materials with the properties given in Table II were prepared from the Polyamide esters and polymeric intermediates listed in Table I are produced as components.
BestandteilPolyamide ester
component
zahlAmino
number
cP bei 19°CViscosity,
cP at 19 ° C
zahlAmino
number
cP bei 19°Cviscosity
cP at 19 ° C
BestandteilPolyamide ester
component
als 2
weniger
als 2
weniger
als 2fewer
as 2
fewer
as 2
fewer
as 2
1,4
0,60.9
1.4
0.6
452
615470
452
615
58 000
36 00049,000
58,000
36,000
7
8
9
10
116th
7th
8th
9
10
11
0,6 Mol l-Amino-2-propan
1,46 Mol Trimethylolpropan
0,06% Pbo
1,2 Mol Diäthylsebacat
0,6 Mol 3-Aminopropanol
1,46 Mol Trimethylolpropan
0,06% Pbo
1,2 Mol Diäthylsebacat
0,6 Mol Äthanolamin
1,46 Mol Trimethylolpropan
0,06% Pbo
1,2 Mol Dimethyladipat
0,6 Mol l-Amino-2-propanol
1,46 Mol Trimethylolpropan
0,06% Pbo
1,2 Mol Diäthylsebacat
0,6 Mol 3-Aminopropanol
1,46 Mol Trimethylolpropan
0,06% Pbo
1,2 Mol Diäthylsuccinat
0,6 Mol Äthanolamin
1,46 Mol Trimethylolpropan
0,06% Pbo1.2 moles of dimethyl adipate
0.6 moles of 1-amino-2-propane
1.46 moles of trimethylol propane
0.06% Pbo
1.2 moles of diethyl sebacate
0.6 moles of 3-aminopropanol
1.46 moles of trimethylol propane
0.06% Pbo
1.2 moles of diethyl sebacate
0.6 moles of ethanolamine
1.46 moles of trimethylol propane
0.06% Pbo
1.2 moles of dimethyl adipate
0.6 moles of 1-amino-2-propanol
1.46 moles of trimethylol propane
0.06% Pbo
1.2 moles of diethyl sebacate
0.6 moles of 3-aminopropanol
1.46 moles of trimethylol propane
0.06% Pbo
1.2 moles of diethyl succinate
0.6 moles of ethanolamine
1.46 moles of trimethylol propane
0.06% Pbo
meres Zwischenprodukt
von Beispiel 3
NCO-Äquivalent 0,74/100 g
isocyanatmodifiziertes poly
meres Zwischenprodukt
von Beispiel 3
NCO-Äquivalent 0,74/100 g
Isocyanatderivat des Poly
amidesters (Isocyanat-
äquivalent 0,76 pro 100 g)
Isocyanatderivat des Poly
amidesters (Isocyanat-
äquivalent 0,69 pro 100 g)
Isocyanatderivat des Poly
amidesters (Isocyanat-
äquivalent 0,76 pro 100 g)
isocyanatmodifiziertes poly
meres Zwischenprodukt
von Beispiel 3
NCO-Äquivalent 0,74/100 gisocyanate modified poly
meres intermediate product
from example 3
NCO equivalent 0.74 / 100 g
isocyanate modified poly
meres intermediate product
from example 3
NCO equivalent 0.74 / 100 g
Isocyanate derivative of poly
amide ester (isocyanate
equivalent to 0.76 per 100 g)
Isocyanate derivative of poly
amide ester (isocyanate
equivalent 0.69 per 100 g)
Isocyanate derivative of poly
amide ester (isocyanate
equivalent to 0.76 per 100 g)
isocyanate modified poly
meres intermediate product
from example 3
NCO equivalent 0.74 / 100 g
bei 10%Pressure, kg / cm 2 ,
at 10%
In jedem der Beispiele 4 bis 11 wurde der Polyamidester aus den angegebenen Bestandteilen nach einem Verfahren hergestellt, wie es im Beispiel 1 beschrieben ist. Die Isocyanatderivate, die nach Angabe der Tabelle als polymere Zwischenprodukte in den Beispielen 8 bis 10 verwendet wurden, waren aus den entsprechenden Polyamidestern durch Umsetzung mit einem äquimolaren Anteil Polyisocyanat oder durch eine Reaktion, die dem Polyamidester einen Überschuß an NCO-Gruppen erteilte, hergestellt worden. Der Isolationsschaumstoff wurde erzeugt, indem der Polyamidester in Gegenwart eines flüssigen fluorhalogenierten Kohlenwasserstoffes unter den im Beispiel 1 angegebenen Bedingungen mit dem polymeren Zwischenprodukt umgesetzt wurde. Wie man aus der Tabelle II ersieht, haben alle Isolationsschaumstoffe gute Werte der Dichte, des Anteiles an offenen Zellen und des Kompressionsdruckes. In each of Examples 4-11, the polyamide ester was used produced from the specified ingredients by a process as in Example 1 is described. The isocyanate derivatives, according to the table as polymeric intermediates used in Examples 8-10 were made from the corresponding polyamide esters by reaction with an equimolar proportion of polyisocyanate or by a reaction similar to that of the polyamide ester given an excess of NCO groups. The insulation foam was generated by taking the polyamide ester in the presence of a liquid fluorine-halogenated hydrocarbon the conditions given in Example 1 was reacted with the polymeric intermediate. As can be seen from Table II, all insulation foams have good values for density, des Share of open cells and the compression pressure.
Im allgemeinen erhält man einen hervorragend als Isolationsmaterial geeigneten Polyurethanschaumstoff, dessen Zellen praktisch ganz geschlossen sind und einen gasförmigen fluorhalogenierten Kohlenwasserstoff enthalten, indem man 0,95 bis 1,05 Äquimolarteile des Polyamidesters, der das bekannte Reaktionsprodukt von (1) 1 bis 1,4 Mol einer Dicarbonsäure, eines Dicarbonsäureester, eines Dicarbonsäurechlorides und/oder eines Dicarbonsäureanhydrides, (2) 1,3 bis 1,6 Mol des Triols und (3) 0,3 bis 0,8 Mol eines Alkoholamines ist, mit 1,05 bis 0,95 Äquimolarteilen des organischen Polyisocyanates in Gegenwart von etwa 6 bis 12 Gewichtsprozent eines fluorhalogenierten Kohlenwasserstoffes umsetzt. In general, a polyurethane foam that is excellently suited as an insulation material is obtained, the cells of which are practically completely closed and a gaseous fluorine-halogenated hydrocarbon contained by adding 0.95 to 1.05 equimolar parts of the polyamide ester, which is known Reaction product of (1) 1 to 1.4 mol of a dicarboxylic acid, a dicarboxylic acid ester, a dicarboxylic acid chloride and / or a dicarboxylic acid anhydride, (2) 1.3 to 1.6 moles of the triol and (3) 0.3 to 0.8 moles of an alcohol amine, with 1.05 to 0.95 equimolar parts of the organic polyisocyanate in the presence of about 6 to 12 percent by weight of a fluorine halogenated hydrocarbon.
Befriedigende Schaumstoffe wurden auch erzielt, als Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat an Stelle des obengenannten Toluylendiisocyanates verwendet wurde. Beispiele anderer organischer Polyisocyanate, die sich mit Vorteil zur Herstellung von Polyurethanschaumstoff-Isolationsmaterial verwenden lassen, sind Toluylen - 2,4 - diisocyanat, Toluylen - 2,6 - diisocyanat oder Mischungen davon; 3,3'-Bitoluylen-4,4' - diisocyanat; 3,3' - Dimethyldiphenylmethan-4,4-diisocyanat; Hexylen-l,6-diisocyanat oder m-Phenylendiisocyanat. Satisfactory foams have also been obtained using diphenylmethane-4,4'-diisocyanate in place of the abovementioned toluene diisocyanate was used. Examples of other organic polyisocyanates, which is advantageous for the production of polyurethane foam insulation material Can be used are toluene - 2,4 - diisocyanate, toluene - 2,6 - diisocyanate or mixtures thereof; 3,3'-bitoluylene-4,4'-diisocyanate; 3,3'-dimethyldiphenylmethane-4,4-diisocyanate; Hexylene-1,6-diisocyanate or m-phenylene diisocyanate.
Als brauchbar haben sich auch die folgenden fluorhalogenierten Kohlenwasserstoffe erwiesen, die sämtlich einen Siedepunkt zwischen etwa 0 und 600C aufweisen und praktisch in dem Polyurethan unlöslich sind: Trichlormonofluormethan, Trichlortrifluoräthan, Dichlortetrafluoräthan, Dibromdifluormethan oder Mischungen davon.The following fluorine-halogenated hydrocarbons have also proven to be useful, all of which have a boiling point between about 0 and 60 ° C. and are practically insoluble in the polyurethane: trichloromonofluoromethane, trichlorotrifluoroethane, dichlorotetrafluoroethane, dibromodifluoromethane or mixtures thereof.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen PoIyurethanschaumstoff-Isolationsmaterialien können auch andere als die von aliphatischen mehrwertigen Aiko-For the production of the polyurethane foam insulation materials according to the invention other than those of aliphatic polyvalent aiko-
holen und Aminen abgeleiteten Polyamidester verwendet werden. Geeignete Polyamidester können z. B. auch aus Diestern aromatischer Carbonsäuren, wie Dimethylterephthalat, Dimethylisophthalat oder Dimethylphthalat, und aus aliphatischen oder aromatischen Carbonsäuren, wie Adipinsäure, Bernsteinsäure, Terephthalsäure oder Isophthalsäure, sowie aus Chloriden oder Anhydriden dieser Säuren synthetisiert worden sein.pick and amine-derived polyamide esters can be used. Suitable polyamide esters can z. B. also from diesters of aromatic carboxylic acids, such as dimethyl terephthalate, or dimethyl isophthalate Dimethyl phthalate, and from aliphatic or aromatic carboxylic acids, such as adipic acid, succinic acid, Terephthalic acid or isophthalic acid, as well as synthesized from chlorides or anhydrides of these acids have been.
Der Ausdruck »Isocyanatäquivalent« soll hier die Anzahl an äquivalenten Isocyanatgruppen pro 100 g bedeuten, bestimmt durch die Umsetzung des Vorpolymeren mit einem bekannten Überschuß eines Amines, ζ. B. Dibutylamin, und Titration mit einer Maßlösung von Salzsäure.The expression "isocyanate equivalent" is intended here to mean the Number of equivalent isocyanate groups per 100 g, determined by the conversion of the prepolymer with a known excess of an amine, ζ. B. dibutylamine, and titration with a Standard solution of hydrochloric acid.
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Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 111 381.Considered publications:
German interpretative document No. 1 111 381.
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