DE1191770B - Oil-in-water emulsion rinse - Google Patents

Oil-in-water emulsion rinse

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DE1191770B
DE1191770B DEW35042A DEW0035042A DE1191770B DE 1191770 B DE1191770 B DE 1191770B DE W35042 A DEW35042 A DE W35042A DE W0035042 A DEW0035042 A DE W0035042A DE 1191770 B DE1191770 B DE 1191770B
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Germany
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oil
water
rinse
water emulsion
barite
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DEW35042A
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German (de)
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Dr Walter Bulian
Dipl-Chem Armin Dittmar
Dr Werner Lindemann
Heinrich Diederichs
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Wintershall AG
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Wintershall AG
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    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/02Well-drilling compositions
    • C09K8/04Aqueous well-drilling compositions
    • C09K8/26Oil-in-water emulsions
    • C09K8/28Oil-in-water emulsions containing organic additives

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  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
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  • Materials Engineering (AREA)
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  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Öl-in-Wasser-Emulsionsspülung Bei der Gewinnung von Erdgas ergibt sich häufig die Aufgabe, Erdgassonden durch. sogenanntes »Torpumpen« drucklos zu machen, insbesondere solche, die bereits in Produktion gewesen sind. Für diesen Zweck kann eine an sich bekannte überschwere Spülung, die dem Gasdruck hinreichend das Gleichgewicht hält, z. B. eine Tonsalzspülung mit einem spezifischen Gewicht von etwa 2,0, auf Wasserbasis oft nicht verwendet werden, weil sie eine Auslaufzeit (Marsh-Trichter) von rund 200 und mehr Sekunden aufweist. Die hohe Viskosität einer solchen Bohrspülung hat zur Folge, wenn die zu benutzenden Leitungswege, Steigrohre oder Ringräume, einen sehr engen Querschnitt haben, daß sie einer starken Vergasung unterliegt, die ein weiteres Verpumpen unmöglich macht. Außerdem ist es bei Verwendung einer derartigen Spülung nicht möglich, das Erdgas in das Gebirge zurückzudrücken, um die Sonde ohne Zirkulation, d. h. »über Kopf« totzupumpen. Die vergaste Spülung hängt sich nämlich im Leitungsstrang auf, und ein weiteres Nachpumpen führt nur zur Druckerhöhung.Oil-in-water emulsion rinsing In the extraction of natural gas results often the task of natural gas probes. so-called "gate pumping" closed without pressure make, especially those that have already been in production. For this The purpose can be an extremely heavy flushing known per se, which is sufficient for the gas pressure keeps the balance, e.g. B. a clay salt rinse with a specific weight of about 2.0, water-based often not used because it has a leakage time (Marsh funnel) of around 200 and more seconds. The high viscosity of a Such drilling fluid has the consequence, if the pipelines to be used, riser pipes or annulus, have a very narrow cross-section that they are subject to strong gasification which makes further pumping impossible. Besides, it is in use such a flushing is not possible to push the natural gas back into the mountains, around the probe without circulation, d. H. Pump up "overhead". The gassed flush namely hangs in the wiring harness, and further pumping only leads to increase pressure.

Es sind bereits Bohrspülungen mit niedriger Viskosität mit z. B. 50 bis 60 Sekunden Auslaufzeit bekannt. Hierbei handelt es sich jedoch nicht um Emulsionsspülungen, sondern um reine Wasserbasisspülungen, wie z. B. Tonspülungen mit Carboxymethylcellulose als Trägerverbindung. Solche Bohrspülungen kommen für das Totpumpen von Bohrungen, wie Erdgassonden, nicht in Betracht, weil sie nicht das für den hohen Druck der Bohrung von z. B. 450 atü ausreichende spezifische Gewicht von mindestens 1,7 k9/1 aufweisen.There are already drilling fluids with low viscosity with z. B. 50 known to run out of up to 60 seconds. However, these are not emulsion rinses, but about pure water-based rinses, such as. B. Clay rinses with carboxymethyl cellulose as a carrier connection. Such drilling fluids are used for the pumping of bores, like natural gas probes, out of consideration because they are not the one for the high pressure of the Drilling of z. B. 450 atü sufficient specific weight of at least 1.7 k9 / 1 exhibit.

Es sind auch Emulsionsspülungen bekannt, die Wasser, Ton (Bentonit), Carboxymethylcellulose, Rohöl oder Dieselöl bis 50019, Emulgatoren, Beschwerungsmittel und Salze enthalten. Diese Spülungen sind als Totpumpspülungen für Bohrungen nicht geeignet, weil sie zu viskos sind und nicht auf die für eine überschwere Spülung erforderliche Dichte gebracht werden können. Die bekannten Spülungen dieser Art sind vielmehr dazu bestimmt, hohen Temperaturen standzuhalten.Emulsion rinses are also known which contain water, clay (bentonite), carboxymethyl cellulose, crude oil or diesel oil up to 50019, emulsifiers, weighting agents and salts. These flushes are unsuitable as dead-pump flushes for bores because they are too viscous and cannot be brought to the density required for an excessively heavy flush. The known flushes of this type are rather intended to withstand high temperatures.

Es ist schließlich bekannt, mineralische Substanzen, die in Wasser unlöslich, von verdünnten starken Säuren aber angreifbar sind, oleophil zu machen. Die hierbei gebildete Spülung ist jedoch wiederum niedrigviskos und nicht zum Totpumpen von Erdgassonden geeignet, abgesehen davon, daß sie einen anderen Zweck verfolgt.It is after all known mineral substances that are in water insoluble, but are vulnerable to dilute strong acids, making them oleophilic. The rinse formed in this way, however, is again of low viscosity and does not lead to pumping suitable for natural gas probes, apart from the fact that it has a different purpose.

Die Erfindung stellt sich die Aufgabe, eine Ölin-Wasser-Emulsionsspülung, bestehend aus Wasser, einem leichten Mineralöl, wie Spindelöl, einem Tonmineral mit partieller Faserstruktur, wieAttapulgit, einem wasserlöslichen anorganischen Salz, wie -Calciumchlorid, und einem Beschwerungsmittel, wie Baryt, so auszubilden, daß sich eine überschwere, niedrigviskose Spülung ergibt, die zum Torpumpen von Erdgassonden auch unter schwierigen Bedingungen erfolgreich verwendet werden kann. Es wurde gefunden, daß die genannte Aufgabe dadurch gelöst werden kann; daß eine öl-in-Wasser-Emulsion zur Anwendung gelangt, bei der das Beschwerungsmittel, vorzugsweise Baryt, von der Ölphase durch ein oberflächenaktives Mittel, insbesondere einen Emulgator auf Polyoxyäthylenbasis, gehalten wird und die Auslaufzeit der Spülung bei spezifischen Gewichten zwischen etwa 1,70 und 2,50 etwa 50 bis 120 Sekunden, im Marsh-Trichter gemessen, beträgt.The invention has the task of providing an oil-in-water emulsion rinse, consisting of water, a light mineral oil such as spindle oil, a clay mineral with partial fiber structure, such as attachapulgite, a water-soluble inorganic Salt, such as calcium chloride, and a weighting agent, such as barite, to be formed in such a way that that there is an excessively heavy, low-viscosity rinse that is necessary for pumping the gate Natural gas probes can also be used successfully under difficult conditions. It has been found that the stated object can be achieved in this way; that one oil-in-water emulsion is used, in which the weighting agent, preferably Barite, from the oil phase through a surfactant, particularly an emulsifier based on polyoxyethylene, and the flow time of the rinse at specific Weighing between about 1.70 and 2.50 for about 50 to 120 seconds, in the Marsh funnel measured is.

Eine solche Spülung kann ohne Vergasen durch das hochgespannte Erdgas hindurchfallen und dadurch eine Spülungssäule von der Bohrlochsohle her bis zum Bohrlochkopf aufbauen. Bei einem spezifischen Gewicht von 1,7 bis 2,5 k9/1 entsprechen der Dichte jeweils die nachfolgend aufgeführten Auslaufzeiten: Spezifisches Gewicht Auslaufzeit (Marsh-Trichter) k971 Sekunden Etwa 1,7 bis 2,0 etwa 50 bis 60 Etwa 2,0 bis 2,2 etwa 60 bis 80 Etwa 2,2 bis 2,5 etwa 80 bis 120 Diesen Werten gegenüber besitzt eine überschwere Tonsalzspülung eine Auslaufzeit von etwa 120 bis 300 Sekunden und ist daher als hochviskos zu bezeichnen. Die überschwere Bohrspülung gemäß der Erfindung ist eine Ö1-in-Wasser-Emulsionsspülung, die Wasser in der äußeren und Öl in der inneren Phase enthält. Diese Bohrspülung enthält leichtlösliche anorganische Salze, wie CaC12, zur Erhöhung des spezifischen Gewichtes der Wasserphase, ferner ein Tonmineral mit partieller Faserstruktur, wie Attapulgit oder Sepiolith, als Emulgator. Als Beschwerungsmittel werden bekannte Stoffe, wie Baryt, Bleiglanz, Eisenoxyde, verwendet. Als Ölphase enthält die Emusionsspülung spezifisch leichte Mineralöle, wie Spindelöl, die als Emulsionströpfchen in der Wasserphase fein verteilt sind und das Beschwerungsmittel als »schwere Tropfen« enthalten. Außerdem enthält die überschwere Bohrspülung gemäß der Erfindung ein oberflächenaktives Mittel, welches die Eigenschaft aufweist, das bekannte, Beschwerungsmittel, wie Baryt, oleophil zu machen, so daß dieses quantitativ in die innere Ölphase geht. Solche Mittel sind z. B. das Handelsprodukt »Renex 697« der Firma Atlas-Goldschmidt-Essen GmbH sowie die Typen »Renex 690«, »698«, »Tween 81« und das Produkt »SA 47«, Handelsprodukt der Firma Peute Chemie GmbH, Hamburg.Such a mud can fall through the high-pressure natural gas without gasification and thereby build up a mud column from the bottom of the well to the wellhead. With a specific gravity of 1.7 to 2.5 k9 / 1, the density corresponds to the flow times listed below: Specific weight flow time (Marsh funnel) k971 Seconds About 1.7 to 2.0 about 50 to 60 About 2.0 to 2.2 about 60 to 80 About 2.2 to 2.5 about 80 to 120 Compared to these values, an excessively heavy clay salt flush has a flow time of around 120 to 300 seconds and can therefore be described as highly viscous. The super-heavy drilling fluid according to the invention is an oil-in-water emulsion mud containing water in the outer phase and oil in the inner phase. This drilling fluid contains easily soluble inorganic salts, such as CaC12, to increase the specific gravity of the water phase, and also a clay mineral with a partial fiber structure, such as attapulgite or sepiolite, as an emulsifier. Known substances such as barite, galena and iron oxides are used as weighting agents. The emusion rinse contains specifically light mineral oils as the oil phase, such as spindle oil, which are finely distributed as emulsion droplets in the water phase and which contain the weighting agent as "heavy drops". In addition, the excessively heavy drilling fluid according to the invention contains a surface-active agent which has the property of making the known weighting agent, such as barite, oleophilic, so that it goes quantitatively into the inner oil phase. Such means are e.g. B. the commercial product "Renex 697" from Atlas-Goldschmidt-Essen GmbH and the types "Renex 690", "698", "Tween 81" and the product "SA 47", commercial product from Peute Chemie GmbH, Hamburg.

Die Emulsionsspülung gemäß der Erfindung hat beispielsweise folgende Zusammensetzung: Wasser, l .............................. 400 600 600 750 Attapulgit; kg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12 18 18 20 Calciumchlorid, kg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 240 360 360 500 Bariumsulfat, kg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1330 1000 1600 1400 Spindelöl,l ............................ 227 350 350 400 Oberflächenaktiver Emulgator,1 . . . . . . . . . 13,3 20 20 40 Spezifisches Gewicht, kg/1 . . . . . . . . . . . . . . . 2,05 1,75 1,90 2,50 Mit dieser überschweren Bohrspülung gemäß der Erfindung kann die Aufgabe gelöst werden, auch bei dünnen Rohrleitungen eine Zirkulation der Bohrspülung bei tiefen Bohrlöchern von z. B. 3000 m Tiefe und mehr zu erreichen und die Spülung gegen Gas auszutauschen, so daß sich diese von unten aufbaut und dadurch die Sonde drucklos macht. Es ist in diesem Zustand dann z. B. möglich, Einbauten der Rohrleitung auszuwechseln.The emulsion rinse according to the invention has the following composition, for example: Water, l .............................. 400 600 600 750 Attapulgite; kg. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12 18 18 20 Calcium chloride, kg. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 240 360 360 500 Barium sulfate, kg. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1330 1000 1600 1400 Spindle oil, l ............................ 227 350 350 400 Surface active emulsifier, 1. . . . . . . . . 13.3 20 20 40 Specific weight, kg / 1. . . . . . . . . . . . . . . 2.05 1.75 1.90 2.50 With this excessively heavy drilling fluid according to the invention, the object can be achieved, even with thin pipelines, a circulation of the drilling fluid in deep boreholes of, for. B. 3000 m depth and more and replace the flush with gas, so that it builds up from below and thereby depressurizes the probe. In this state it is then e.g. B. possible to replace internals of the pipeline.

Die überschwere öl-in-Wasser-Emulsionsspülung gemäß der Erfindung hat sich bereits in der Praxis zum Totpumpen einer Erdgasbohrung mit 3200 m Tiefe und einem Erdgasdruck von 560 atü bewährt. Es konnte mit 50 ms dieser Bohrspülung der beispielsweisen Zusammensetzung die Erdgassonde drucklos gemacht werden, nachdem mit anderen bekannten Spülungen diese Aufgabe zunächst nicht gelöst werden konnte. Es ist durchaus möglich, die Bohrspülung gemäß der Erfindung wieder abzupumpen, z. B. nach dem Auswechseln der Einbauten, und die Sonde wieder in Produktion zu nehmen. Die Herstellung der Emulsionsspülung gemäß der Erfindung erfolgt in der Weise, daß die Komponenten in der Reihenfolge des Beispiels in einem Tankbehälter ungemischt werden. Durch die Zugabe des Calciumclorids tritt eine Erwärmung je nach Außentemperatur, z. B. auf 40° C, ein. Die Zugabe der Stoffe erfolgt im allgemeinen in solchen Mengen, daß jeweils Chargen von etwa 1 bis 1,5 ms Bohrspülung entstehen. Zum Totpumpen einer Erdgassonde werden etwa 50 bis 100 mg benötigt, die laufend in die Bohrung eingepumpt werden.The super-heavy oil-in-water emulsion rinse according to the invention has already proven itself in practice to sump a natural gas well with a depth of 3200 m and a natural gas pressure of 560 atm. It was possible with 50 ms of this drilling fluid the example composition, the natural gas probe can be depressurized after with other known rinses this problem could not be solved at first. It is entirely possible to pump out the drilling fluid again according to the invention, z. B. after replacing the internals, and the probe back into production to take. The emulsion rinse according to the invention is produced in Way that the components in the order of the example in a tank container be unmixed. The addition of the calcium chloride causes the temperature to rise depending on the Outside temperature, e.g. B. to 40 ° C. The substances are generally added in such quantities that each batch of about 1 to 1.5 ms of drilling fluid is produced. To pumping a natural gas probe to death, around 50 to 100 mg are required, which is continuously be pumped into the bore.

Claims (1)

Patentanspruch: Öl-in-Wasser-Emulsionsspülung, bestehend aus Wasser, einem leichten Mineralöl, wie Spindelöl, einem Tonmineral mit partieller Faserstruktur, wie Attapulgit, einem wasserlöslichen anorganischen Salz, wie Calciumchlorid, und einem Beschwerungsmittel, wie Baryt, g e k e n n z e i c h -n e t d u r c h das Vorliegen einer öl-in-Wasser-Emulsion, wobei das Beschwerungsmittel, vorzugsweise Baryt, von der Ölphase durch ein oberflächenaktives Mittel, insbesondere einen Emulgator auf Polyoxyäthylenbasis, gehalten wird und die Auslaufzeit der Spülung bei spezifischen Gewichten zwischen etwa 1,70 und 2,50 etwa 50 bis 120 Sekunden, im Marsh-Trichter gemessen, beträgt. In Betracht gezogene Druckschriften: Französische Patentschrift Nr. 1309153; USA.-Patentschriften Nr. 3 041275, 3 046 221.Claim: Oil-in-water emulsion rinse, consisting of water, a light mineral oil such as spindle oil, a clay mineral with a partial fiber structure, such as attapulgite, a water-soluble inorganic salt such as calcium chloride, and a weighting agent such as barite, g e k e n n z e i c h -n e t d u r c h das The presence of an oil-in-water emulsion, the weighting agent, preferably Barite, from the oil phase through a surfactant, particularly an emulsifier based on polyoxyethylene, and the flow time of the rinse at specific Weighing between about 1.70 and 2.50 for about 50 to 120 seconds, in the Marsh funnel measured is. Documents considered: French patent specification No. 1309153; U.S. Patent Nos. 3,041,275, 3,046,221.
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