DE1188279B - Improvement of the toughness of polypropylene - Google Patents

Improvement of the toughness of polypropylene

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DE1188279B
DE1188279B DEF39838A DEF0039838A DE1188279B DE 1188279 B DE1188279 B DE 1188279B DE F39838 A DEF39838 A DE F39838A DE F0039838 A DEF0039838 A DE F0039838A DE 1188279 B DE1188279 B DE 1188279B
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Germany
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polypropylene
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quinacridone
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Dr Guenther Doering
Heinz Schmidt
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Hoechst AG
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Hoechst AG
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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    • C08L23/12Polypropene

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. CL:Int. CL:

C08fC08f

Deutsche Kl.: 39 b-22/06 German class: 39 b -22/06

Nummer: 1188 279Number: 1188 279

Aktenzeichen: F39838IVc/39bFile number: F39838IVc / 39b

Anmeldetag: 25. Mai 1963Filing date: May 25, 1963

Auslegetag: 4. März 1965Opening day: March 4, 1965

Es sind bisher verschiedene Verfahren vorgeschlagen worden, um die Zähigkeit von Polypropylen durch Zusätze zu verbessern. Die verschiedenen Zusätze brachten jedoch bisher immer einen Nachteil mit sich, sei es eine Erniedrigung der Härte, Grenzbiegespannung und Torsionsmoduls, sei es eine Erhöhung der Viskosität der Schmelze und damit eine Verschlechterung der Verarbeitbarkeit.Various methods have heretofore been proposed to increase the toughness of polypropylene To improve additives. However, the various additives have always had a disadvantage so far, be it a decrease in hardness, limit bending stress and torsional modulus, be it an increase the viscosity of the melt and thus a deterioration in processability.

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von 0,0005 bis 0,005 Gewichtsprozent der y-Phase des linearen Chinacridons der FormelThe invention relates to the use of 0.0005 to 0.005 percent by weight of the y-phase linear quinacridones of the formula

N
H
N
H

C OC O

Verbesserung der Zähigkeit von PolypropylenImproving the toughness of polypropylene

Anmelder:Applicant:

Farbwerke Hoechst AktiengesellschaftFarbwerke Hoechst Aktiengesellschaft

vormals Meister Lucius & Brüning,formerly Master Lucius & Brüning,

Frankfurt/M.Frankfurt / M.

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Dr. Günther Döring, Hofheim (Taunus);Dr. Günther Döring, Hofheim (Taunus);

Heinz Schmidt, Kelkheim (Taunus)Heinz Schmidt, Kelkheim (Taunus)

zur Verbesserung der Zähigkeit von Polypropylen oder einer Mischung von Polypropylen mit einem Mischpolymerisat aus 30 bis 70 Gewichtsprozent Äthylen und 70 bis 30 Gewichtsprozent Propylen und/oder Butylen-(l), wobei die Mischung bis zu 20 Gewichtsprozent des Mischpolymerisats enthält.to improve the toughness of polypropylene or a blend of polypropylene with a Copolymer of 30 to 70 percent by weight of ethylene and 70 to 30 percent by weight of propylene and / or butylene- (I), the mixture containing up to 20 percent by weight of the copolymer.

Die Wirksamkeit der y-Phase des linearen Chinacridons ist außerordentlich groß. Schon bei einem Zusatz von 0,0005 % tritt eine Erhöhung der Zähigkeit um etwa 30% em· Mengen von mehr als 0,005% geben keine weiteren Verbesserungen.The effectiveness of the y-phase of the linear quinacridone is extremely high. Even with an addition of 0.0005%, there is an increase in toughness by about 30%. Amounts of more than 0.005% give no further improvements.

Es ist bekannt, Chinacridon Kunststoffen als Farbstoff zuzusetzen. Um eine Färbung zu erreichen, muß aber ein wesentlich höherer Prozentsatz zugesetzt werden. So wird selbst für Pastelltöne mindestens 0,01 % benötigt. Demgegenüber ist der erfindungsgemäß verwendete Zusatz so gering, daß höchstens ein ganz schwacher Rotstich auftritt, der ohne weiteres zu kompensieren ist, so daß auch alle hellen Farbtöne erhalten werden können. Durch die Eigenfarbe der Zusatzsubstanz wird also infolge der minimalen benötigten Menge die generelle Anwendbarkeit nicht eingeschränkt.It is known to add quinacridone to plastics as a dye. In order to achieve a coloration, must but a much higher percentage can be added. So, even for pastel shades, at least 0.01% required. In contrast, the additive used according to the invention is so small that at most a very faint red tint appears, which can be compensated for without further ado, so that all light color tones also appear can be obtained. Due to the inherent color of the additional substance, as a result of the minimal required amount does not restrict the general applicability.

^ Die κ- und /S-Phase des linearen Chinacridons haben auch eine gewisse Wirksamkeit, vor allem wird die Härte von z. B. Polypropylen etwas erhöht, die Verbesserung der Schlagzähigkeit ist aber wesentlich geringer als bei Verwendung der y-Phase (vgl. Beispiel 2). Die einzelnen Phasen werden durch Röntgenbeugungsaufnahmen voneinander unterschieden.^ The κ- and / S-phase of the linear quinacridone also have a certain effectiveness, especially the hardness of z. B. slightly increased polypropylene, but the improvement in impact strength is much less than when using the y-phase (see. Example 2). The individual phases are differentiated from one another by X-ray diffraction recordings.

Beispiel 1example 1

Ein Polypropylenpulver (RSV = 3,5 dl/g, is = 5,5 g/ 10 Minuten, Dichte = 0,906 g/cm3), wurde in einem schnellaufenden Labormischer mit den in der Tabelle 1 angegebenen Mengen y-Chinacridon versetzt. Das Pulver wurde zu Preßplatten bei 2000C verarbeitet und Prüfkörper ausgeschnitten.Die gefundenen mechanischen Eigenschaften sind in Tabelle 1 angeführt.A polypropylene powder (RSV = 3.5 dl / g, i s = 5.5 g / 10 minutes, density = 0.906 g / cm 3 ) was mixed with the amounts of y-quinacridone indicated in Table 1 in a high-speed laboratory mixer. The powder was processed into pressed plates at 200 0 C and test specimens found ausgeschnitten.Die mechanical properties are given in Table 1 below.

Tabelle 1Table 1

KerbschlagzähigkeitNotched impact strength Schmelzindex f5 Melt index f 5 KugeldruckhärteBall indentation hardness 60 Sekunden60 seconds 795795 GrenzLimit TorsionsmodulTorsional modulus Zusatzadditive DIN 53453DIN 53453 ASTMD1238-52TASTMD1238-52T DIN 57302DIN 57302 790790 biegespannung
DIN 53452
bending stress
DIN 53452
ASTMASTM
y-Chinacridony-quinacridone V-Kerbe
ASTM D 256-56
V-notch
ASTM D 256-56
5 kg Belastung
2300C
5 kg load
230 0 C
kg/cm2 kg / cm 2 850 790850 790 kg/cm2 kg / cm 2 D 1043-51
1200C
D 1043-51
120 0 C
GewichtsprozentWeight percent kgcm/cm2 kgcm / cm 2 g/10 Minuteng / 10 minutes 10 Sekunden10 seconds 845 ; 780845; 780 550550 kg/cm2 kg / cm 2 6,36.3 11,611.6 845845 860860 530530 410410 0,0010.001 9,29.2 11,511.5 525525 420420 0,0020.002 9,49.4 11,511.5 515515 400400 0,0050.005 10,210.2 11,011.0 440440 509 517/502509 517/502

Beispiel 2Example 2

Ein Polypropylenpulver (RSV = 3,8 dl/g, i5 = 4,1 g/ 10 Minuten, Dichte = 0,905 g/cm3) wurde, wie im Beispiel 1 angegeben, mit unterschiedlichen Mengen Chinacridon vermischt und zu Prüfkörpern verpreßt. Als Vergleich wurden zusätzlich zwei Mischungen mit einem Chinacridon der «- und /?-Phase hergestellt. Die gefundenen Werte zeigt Tabelle 2.A polypropylene powder (RSV = 3.8 dl / g, i 5 = 4.1 g / 10 minutes, density = 0.905 g / cm 3 ) was, as indicated in Example 1, mixed with different amounts of quinacridone and pressed to form test specimens. As a comparison, two mixtures with a quinacridone of the «- and /? - phase were also prepared. The values found are shown in Table 2.

Tabelle 2Table 2

KerbschlagzähigkeitNotched impact strength SchlagzähigkeitImpact strength 53453
—200C
53453
-20 0 C
1717th KugeldruckhärteBall indentation hardness 60 Sekunden60 seconds GrenzLimit TorsionsmodulTorsional modulus
Zusatzadditive
y-Chinacridony-quinacridone
DEM 53453DEM 53453
V-KerbeV-notch
ASTM D 256-56ASTM D 256-56
DIN
00C
DIN
0 0 C
kgcm/cm2 kgcm / cm 2 - DIN 57302
kg/cm2
DIN 57302
kg / cm 2
715715 biegespannung
DIN 53452
bending stress
DIN 53452
ASTM
D1043-51
1200C
ASTM
D1043-51
120 0 C
GewichtsprozentWeight percent kgcm/cm2 kgcm / cm 2 2929 2222nd 10 Sekunden10 seconds 720720 kg/cm2 kg / cm 2 kg/cm*kg / cm * 6,56.5 - 2626th 770770 730730 530530 403403 0,00050.0005 8,68.6 4545 2020th 795795 725725 540540 420420 0,0010.001 9,49.4 4848 1313th 785785 725725 555555 400400 0,0020.002 9,39.3 4949 1212th 785785 750750 - 409409 0,0050.005 9,29.2 2929 785785 740740 - 420420 0,005*0.005 * 7,17.1 3030th 805805 - 440440 0,005**0.005 ** 6,86.8 795795 - 440440

α-Phase. 0-Phase.α-phase. 0 phase.

Beispiel 3Example 3

90 Teile eines Polypropylenpulvers (RSV = 4,2 dl/g, J5 = 2,7 g/10 Minuten, Dichte = 0,905 g/cms) und 10 Teile eines Äthylen-Propylen-Mischpolymerisats mit einem Propylenanteil von 53 Gewichtsprozent (RSV = 4,4 dl/g, I15 = 3,3 g/10 Minuten, Dichte 0,853 g/cm3), wurden in einem schnellaufenden Laboras mischer mit den in der Tabelle angegebenen Mengen y-Chinacridon versetzt. Die Mischungen wurden auf einem Extruder mit 30 mm Schneckendurchmesser zweimal granuliert. Das Granulat wurde bei 2000C zu Preßplatten verarbeitet und Prüfkörper ausgeschnitten. 90 parts of a polypropylene powder (RSV = 4.2 dl / g, J 5 = 2.7 g / 10 minutes, density = 0.905 g / cm s ) and 10 parts of an ethylene-propylene copolymer with a propylene content of 53 percent by weight (RSV = 4.4 dl / g, I 15 = 3.3 g / 10 minutes, density 0.853 g / cm 3 ), the amounts of y-quinacridone given in the table were added in a high-speed laboratory mixer. The mixtures were granulated twice on an extruder with a screw diameter of 30 mm. The granules were processed at 200 0 C to press platens and excised specimen.

Tabelle 3Table 3

Zusatz y-Chinacridonadditive y-quinacridone

GewichtsprozentWeight percent KerbschlagzähigkeitNotched impact strength

DIN 53453DIN 53453

V-KerbeV-notch

ASTM D 256-56ASTM D 256-56

kg/cm1 kg / cm 1

Schmelzindex /t Melt index / t

ASTMD1238-52TASTMD1238-52T

5 kg Belastung5 kg load

2300C Granulat230 0 C granulate

g/10 Minuteng / 10 minutes

KugeldruckhärteBall indentation hardness

DIN 57302DIN 57302

kg/cm2 kg / cm 2

Sekunden I 60 SekundenSeconds I 60 seconds

Grenzbiegespannung
DIN 53452
Limit bending stress
DIN 53452

kg/cm2 kg / cm 2

TorsionsmodulTorsional modulus

ASTMASTM

D1043-51D1043-51

1200C120 0 C

kg/cm*kg / cm *

0,0010.001

13,9
26,8
13.9
26.8

Beispiel 4Example 4

5,2
5,0
5.2
5.0

90 Teile eines Polypropylenpulvers (RSV = 3,5 dl/g, h = 6»7 g/10 Minuten, Dichte = 0,905 g/cm8) und 10 Teile eines Äthylen-Propylen-Butylen-Mischpolymerisates mit einem Propylenanteil von 39 Gewichtsprozent und einem Butylenanteil von 9 Gewichtsprozent (RSV = 3,7 dl/g, Dichte = 0,852 g/cm3) wurden in einem schnellaufenden Labormischer mit den in der Tabelle 4 angegebenen Mengen y-Chinacridon versetzt. Die Mischungen wurden auf einem Extruder mit 30 mm Schneckendurchmesser zweimal granuliert. Das Granulat wurde bei 2000C zu Preßplatten verarbeitet und Prüfkörper ausgeschnitten.90 parts of a polypropylene powder (RSV = 3.5 dl / g, h = 6 »7 g / 10 minutes, density = 0.905 g / cm 8 ) and 10 parts of an ethylene-propylene-butylene copolymer with a propylene content of 39 percent by weight and a butylene content of 9 percent by weight (RSV = 3.7 dl / g, density = 0.852 g / cm 3 ) was mixed with the amounts of γ-quinacridone indicated in Table 4 in a high-speed laboratory mixer. The mixtures were granulated twice on an extruder with a screw diameter of 30 mm. The granules were processed at 200 0 C to press platens and excised specimen.

Tabelle 4 zeigt die gefundenen Werte.Table 4 shows the values found.

695
695
695
695

640
635
640
635

465
450
465
450

355
375
355
375

Beispiel 5Example 5

90 Teile eines Polypropylenpulvers (RSV = 3,5 dl/g, i5 = 6,7 g/10 Minuten, Dichte = 0,905 g/cm3) und 10 Teile eines Äthylen-Butylen-Mischpolymerisates mit einem Butylenanteil von 32 Gewichtsprozent (RSV = 2,9 dl/g, Dichte = 0,854 g/cm3) wurden in einem schnellaufenden Labormischer mit den in der Tabelle 5 angegebenen Mengen y-Chinacridon versetzt. Die Mischungen wurden auf einem Extruder mit 30 mm Schneckendurchmesser zweimal granuliert. Das Granulat wurde bei 200° C zu Preßplatten verarbeitet und Prüfkörper ausgeschnitten.90 parts of a polypropylene powder (RSV = 3.5 dl / g, i 5 = 6.7 g / 10 minutes, density = 0.905 g / cm 3 ) and 10 parts of an ethylene-butylene copolymer with a butylene content of 32 percent by weight (RSV = 2.9 dl / g, density = 0.854 g / cm 3 ) were mixed with the amounts of y-quinacridone indicated in Table 5 in a high-speed laboratory mixer. The mixtures were granulated twice on an extruder with a screw diameter of 30 mm. The granulate was processed to press plates at 200 ° C. and test specimens were cut out.

Tabelle 5 zeigt die gefundenen Werte.Table 5 shows the values found.

Tabelle 4Table 4

Zusatzadditive
y-Chinacridony-quinacridone
GewichtsprozentWeight percent
Kerbschlagzähigkeit
DIN 53453
V-Kerbe
ASTM D 256-56
kgcm/cms
Notched impact strength
DIN 53453
V-notch
ASTM D 256-56
kgcm / cm s
Schmelzindex i5
ASTMD1238-52T
5 kg Belastung
2300C Granulat
g/10 Minuten
Melt index i 5
ASTMD1238-52T
5 kg load
230 0 C granulate
g / 10 minutes
Kugeldruckhärte
DIN 57302
kg/cm2
10 Sekunden | 60 Sekunden
Ball indentation hardness
DIN 57302
kg / cm 2
10 seconds | 60 seconds
590
580
590
580
Grenz
biegespannung
DIN 53452
kg/cm2
Limit
bending stress
DIN 53452
kg / cm 2
Torsionsmodul
ASTM
D 1043-51
120° C
kg/cm2
Torsional modulus
ASTM
D 1043-51
120 ° C
kg / cm 2
0,0010.001 15,5
30,2
15.5
30.2
7,8
7,1
7.8
7.1
645
630
645
630
430
425
430
425
320
330
320
330

TabelleTabel

Zusatz
y-Chinacridon
additive
y-quinacridone

GewichtsprozentWeight percent

KerbschlagzähigkeitNotched impact strength

DIN 53453DIN 53453

V-KerbeV-notch

ASTM D 256-56ASTM D 256-56

kgcm/cm2 kgcm / cm 2

Schmelzindex z5 Melt index z 5

ASTMD1238-52TASTMD1238-52T

5 kg Belastung5 kg load

230° C Granulat230 ° C granules

g/10 Minuten Kugeldruckhärte
DIN 57302
g / 10 minutes ball indentation hardness
DIN 57302

kg/cm2
Sekunden 60 Sekunden
kg / cm 2
Seconds 60 seconds

Grenzbiegespannung DIN 53452Bending limit stress DIN 53452

kg/cm8 kg / cm 8

TorsionsmodulTorsional modulus

ASTMASTM

D1043-51D1043-51

1200C120 0 C

kg/cm2 kg / cm 2

0,0010.001

15,2
28,9
15.2
28.9

6,5
6,3
6.5
6.3

Die Wirksamkeit geht durch Zusatz üblicher Beimengen, wie z. B. Stabilisatoren, Antistatika, Pigmente, nicht verloren. Die erfindungsgemäßen Mischungen können nach allen üblichen Verfahren zu beliebig gefärbten Formkörpern verarbeitet werden.The effectiveness goes through the addition of usual admixtures, such as. B. stabilizers, antistatic agents, Pigments, not lost. The mixtures according to the invention can by all customary processes can be processed into any colored shaped bodies.

650
655
650
655

595
580
595
580

445 455445 455

350350

355355

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verwendung von 0,0005 bis 0,005 Gewichtsprozent der y-Phase des linearen Chinacridons der FormelUse of 0.0005 to 0.005 percent by weight of the y phase of the linear quinacridone of formula zur Verbesserung der Zähigkeit von Polypropylen oder einer Mischung von Polypropylen mit einem Mischpolymerisat aus 30 bis 70 Gewichtsprozent Äthylen und 70 bis 30 Gewichtsprozent Propylen und/oder Butylen-(l), wobei die Mischung bis zu 20 Gewichtsprozent des Mischpolymerisats enthält.to improve the toughness of polypropylene or a blend of polypropylene with a Copolymer of 30 to 70 percent by weight of ethylene and 70 to 30 percent by weight of propylene and / or butylene (I), the mixture being up to 20 percent by weight of the copolymer contains. In Betracht gezogene Druckschriften: Schweizerische Patentanmeldung 2163/60.Considered publications: Swiss patent application 2163/60. 509 517/502 2.65 © Bundesdruckerei Berlin509 517/502 2.65 © Bundesdruckerei Berlin
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