DE1182201B

DE1182201B - Process for making textiles washable with disinfectants

Info

Publication number: DE1182201B
Application number: DEB61326A
Authority: DE
Inventors: Dr Franz Hoelkeskamp; Paul Richter
Original assignee: JP Bemberg AG
Current assignee: JP Bemberg AG
Priority date: 1961-02-17
Filing date: 1961-02-17
Publication date: 1964-11-26
Also published as: BE612318A

Description

Verfahren zur waschfesten Ausrüstung von Textilien mit Desinfektionsmitteln Es ist bekannt, Textilien mit Stoffen zu imprägnieren, die eine desinfizierende Wirkung besitzen. Hierzu sind nach der französischen Patentschrift 1226 622 besonders organische Verbindungen geeignet, die eine oder mehrere phenolische Gruppen enthalten und praktisch in Wasser unlöslich sind, wie z. B. chlorierte Phenole, Kresole oder Xylenole. Die Imprägnierung zier Textilien erfolgt dadurch, daß man sie mit einer Lösung der Desinfektionsmittel (allein oder gemischt) in Natronlauge tränkt und nach Entfernung des überschusses dieser Lösung zur Neutralisierung der Natronlauge mit verdünnter Säure behandelt. Diese bekannte Art der Imprägnierung hat den Nachteil, daß der desinfizierende Effekt nach verhältnismäßig kurzer Zeit durch die Wäsche verlorengeht, da die modernen Waschmittel, aber auch Soda und Seifte, besonders bei den hohen Temperaturen, die in der Wäsche angewendet werden, die desinfizierenden Substanzen lösen. Den gleichen Nachteil hat ein anderes aus der USA.-Patentschrift 2904466 bekanntes Verfahren, bei dem als Imprägnierungsbad eine Lösung angewendet wird, die ein wasserlösliches Polychlorphenolat, ein Tetraalkalipyrophosphat und ein Salz eines Metalls, dessen spezifisches Gewicht größer als 4 ist, enthält. Außerdem ist .die Anwesenheit des Pyrophosphats als Komplexbildner für das Schwermetall erforderlich.Process for the wash-resistant finishing of textiles with disinfectants It is known to impregnate textiles with substances which have a disinfecting effect. According to French patent specification 1226 622, organic compounds which contain one or more phenolic groups and are practically insoluble in water are particularly suitable for this purpose, e.g. B. chlorinated phenols, cresols or xylenols. Decorative textiles are impregnated by soaking them with a solution of the disinfectant (alone or mixed) in sodium hydroxide solution and, after removing the excess of this solution, treating them with dilute acid to neutralize the sodium hydroxide solution. This known type of impregnation has the disadvantage that the disinfecting effect is lost after a relatively short time through the laundry, since modern detergents, but also soda and soaps, dissolve the disinfecting substances, especially at the high temperatures used in the laundry . Another method known from US Pat. No. 2904466, in which a solution containing a water-soluble polychlorophenolate, a tetraalkali metal pyrophosphate and a salt of a metal whose specific gravity is greater than 4 is used as the impregnation bath has the same disadvantage. In addition, the presence of the pyrophosphate as a complexing agent for the heavy metal is required.

Es ist gefunden worden, daß die Wirkung von Desinfektionsmitteln, mit denen Textilien behandelt werden, praktisch unbegrenzt bestehenbleibt, wenn man die Textilien nach der Tränkung mit der Lösung des in Wasser -unlöslichen Desinfektionsmittels in Natronlauge vom überschuß dieser Lösung befreit, sie darauf in einer verdünnten Nickelsalzlösung behandelt und schließlich nach gründlichem Spülen in bekannter Weise ausrüstet. Dadurch tritt eine erhöhte Verankerung des Desinfektionsmittels auf dem Textilgut ein.It has been found that the action of disinfectants, with which textiles are treated, persists practically indefinitely, if after soaking the textiles with the solution of the water-insoluble disinfectant freed from excess of this solution in sodium hydroxide solution, then diluted in a Nickel salt solution treated and finally after thorough rinsing in well-known Way equips. This increases the anchoring of the disinfectant on the textile.

Allgemein verfährt man dabei so, daß man das zu imprägnierende Textilgut in einer Lösung des Desinfektionsmittels in verdünnter Natronlauge tränkt, wobei man die Konzentration der Lösung an dem desinfizierenden Mittel zweckmäßig so einstellt, daß ihr Prozentgehalt so hoch ist wie der gewünschte Auftrag in Prozent, d. h., wünscht man einen Auftrag von z. B. 2%, so soll die Lösung etwa 20/a des Mittels oder der Mittel enthalten. Der überschuß an Natronlauge, bezogen auf die Menge, die zum Lösen der Desinfektionsmittel erforderlich ist, beträgt zweckmäßig 5 bis 10%. Das Textilmaterial wird darauf abgepreßt oder geschleudert, so daß das Verhältnis Lösung zu Textilgut etwa 1 :1 ist. Es folgt die Behandlung in der verdünnten Nickelsalzlösung, deren Konzentration zwischen 1 und 31/o, bezogen auf Salz (wasserfrei) liegt. Zweckmäßig wählt man Nickelchlorid. Man entfernt die überschüssige Nickelverbindung durch Abschleudern und gründliches Spülen und rüstet das Textilprodukt in bekannter Weise z. B. durch Behandlung mit einer Seifenlösung und bzw. oder einem Avivagamittel aus. Man erhält verbesserte Produkte, wenn man eine wasserabstoßende Präparation anwendet, wozu die allgemein bekannten Mitttel, -wie z. B. Lösungen von Aluminiumsalzen, mit Fettsäure substituierte Melaminharze oder Carnaubawachsemulsionen, letztere vgl. USA.-Patentschrift 2 804 391, geeignet send.The general procedure here is to remove the textile material to be impregnated soaked in a solution of the disinfectant in dilute sodium hydroxide solution, wherein the concentration of the solution in the disinfectant is set appropriately so that that their percentage is as high as the desired order in percent, d. H., if you want an order of z. B. 2%, the solution should be about 20 / a of the agent or the funds included. The excess of caustic soda, based on the amount which is necessary to dissolve the disinfectant is expediently 5 to 10%. The textile material is pressed or flung onto it, so that the ratio Solution to textile goods is about 1: 1. The treatment in the diluted nickel salt solution follows, whose concentration is between 1 and 31 / o, based on salt (anhydrous). Appropriate choose nickel chloride. The excess nickel compound is removed by centrifuging and thorough rinsing and equipping the textile product in a known manner, for. B. by Treatment with a soap solution and / or a finishing agent. You get improved products if you use a water-repellent preparation, what for the well-known means, -like z. B. Solutions of aluminum salts with fatty acids substituted melamine resins or carnauba wax emulsions, the latter cf. USA patent 2 804 391, suitable send.

Eine Ausführungsform, die in manchen Fällen Vorteile bringt, besteht dark, daß man die Behendlung des Textilgutes mit der desinfizierenden Lösung nach dem Aufbringen des Nickelsalzes wiederholt.An embodiment which is advantageous in some cases exists dark, that the treatment of the textile with the disinfecting solution after the application of the nickel salt repeated.

Wenn man das Textilprodukt nach der Behandlung mit Nickelsalz mit einer wasserabstoßenden Präparation nachbehandelt, kann es zweckmäßig sein, das Textilgut vor dem Trocknen mit z. B. einer Kalziumacetatlösung zu behandeln, um den Emulsionsemulgator unlöslich zu machen.If you use the textile product after treatment with nickel salt aftertreated with a water-repellent preparation, it can be useful that Textile material before drying with z. B. a calcium acetate solution to treat to make the emulsion emulsifier insoluble.

Zur Ausführung Kies Verfahrens sind alle Verbindungen geeignet, die eine desinfizierende Wirkung haben, in Wasser umlöslich, aber wegen freier OH-Gruppen in Alkali löslich -sind, wie z. B. chlorierte Phenole, Kresole oder. Xylenole oder Dlchlordioxydiphenylmethan allein :älter in Mischung miteinander.All compounds are suitable for carrying out the Kies process have a disinfecting effect, soluble in water, but because of free OH groups -are soluble in alkali, such as B. chlorinated phenols, cresols or. Xylenols or Chlorodioxydiphenylmethane alone: older in a mixture with each other.

Wie die Beispiele 1 und 2 zeigen, verbessert sich die Wirkung der desinfizierenden Stoffe gegen Pilze überrascheryderise im Laufe .der Zeit und besteht noch nach 50maligem Waschen.. Aus den Beispielen 3 und 4 geht hervor, daß auch nach 6maligem Waschen eine keimtötende Wirkung -auf Bakterien vorhanden ist. Bei diesen Versuchen ist die Wirkung des erfindungsgemäßen Verfahrens nach der auxonographischen Methode untersucht worden, indem man einen Nähragar nach :dem Erstarren mit sporenhaltigem Pilz- oder Bakterienmaterial kräftig beimpft und dann -das behandelte Gewebestück von 20 - 20 mm Größe auf die Agarschicht gelegt hat. Es ist sodann die Zone um das Gewebestück gemessen worden, in der das Bakterien- bzw. Pilzwachstum gehemmt worden ist. »Total« bedeutet ein völliges Ausbleiben und »partiell« eine starke Verminderung des Wachstums der Pilze bzw. Bakterien. Unter dem Gewebestück war die Wachstumsbehinderung in allen Fällen »total«.As the examples 1 and 2, the effect of the disinfecting substances against fungi improved überrascheryderise over .the time and still exists after 50maligem washing .. From the examples 3 and 4 shows that even after washing 6maligem a germicidal effect - on Bacteria is present. In these experiments, the effect of the method according to the invention was investigated using the auxonographic method by inoculating a nutrient agar vigorously after solidification with spore-containing fungal or bacterial material and then placing the treated piece of tissue 20-20 mm in size on the agar layer. The zone around the piece of tissue in which the bacterial or fungal growth was inhibited was then measured. "Total" means a complete absence and "partial" means a strong reduction in the growth of fungi or bacteria. Under the piece of tissue, the inhibition of growth was "total" in all cases.

Beispiel s stellt einen Blindversuch dar und Beispiel 6 einen Vergleichsversuch gemäß der britischen Patentschrift 843 839, Beispiel 2, die der USA.-Patentschrift 2 904 466 entspricht.Example s represents a blind test and example 6 a comparative test according to British Patent 843 839, Example 2, that of U.S. Patent 2 904 466 corresponds.

Beispiel 1 Man löst einen Teil einer Mischung aus 30% Chlorphenol, 30% Dichlorphenol und 40% Chlorkresol in 7,5 Teilen 40/aiger Natronlauge und verdünnt mit Wasser, so, daß eine Lösung mit 2% Gehalt des Chlorphenolgemisches entsteht. Mit dieser Lösung behandelt man ein Gewirke aus Kupferkunstseide 10 Minuten lang bei Zimmertemperatur und entfernt sodann den Lösungsüberschuß durch Auspressen, so daß das Gewirke 2% seines Gewichtes an Chlorphenolen enthält. Hierauf geht man mit dem Textil in eine 2%ige Nickelchloridsalzlösung ein und spült es anschließend mit kaltem Wasser gründlich aus. Darauf behandelt man es mit einer Präparation aus 3 g Seife je Liter, schleudert aus und trocknet. Das Gewirke wird anschließend mit Seife - 4 g/1 -bei Zimmertemperatur von 25° C bis zu 50mal gewaschen.Example 1 Dissolve part of a mixture of 30% chlorophenol, 30% dichlorophenol and 40% chlorocresol in 7.5 parts of 40% sodium hydroxide solution and diluted with water, so that a solution with 2% content of the chlorophenol mixture is formed. A knitted fabric made of copper rayon is treated with this solution for 10 minutes at room temperature and then removes the excess solution by pressing, so that the knitted fabric contains 2% of its weight in chlorophenols. One goes on here with the textile in a 2% nickel chloride salt solution and then rinsed it thoroughly with cold water. Then you treat it with a preparation 3 g of soap per liter, spun out and dries. The knitted fabric is then with Soap - 4 g / 1 - washed at room temperature of 25 ° C up to 50 times.

Die Agar-Nährschicht wird mit Trychophyton Gypseum geimpft. Ergebnis Hemmzone nach 4 Tagen I 6 Tagen Ungewaschen ...... 2 bis 3 mm 1 bis 2 mm 25mal gewaschen . . 9 bis 10 mm 5 bis 10 mm 50mal gewaschen . . 5 mm 3 bis 5 mm Die Wirkung der fungiciden Imprägnierung wird, wie man sieht, überraschenderweise mit der Wäsche besser.The agar nutrient layer is inoculated with Trychophyton Gypseum. Result Inhibition zone after 4 days I 6 days Unwashed ...... 2 to 3 mm 1 to 2 mm Washed 25 times. . 9 to 10 mm 5 to 10 mm Washed 50 times. . 5 mm 3 to 5 mm As you can see, the effect of the fungicidal impregnation surprisingly improves with the washing.

Beispiel 2 Es wird die gleiche.Imprägnierungslösung benutzt, jedoch wird das Textilgut nach dem Aufbringen und Auswaschen der Nickelsalzlösung nochmals mit der Imprägnierlösung behandelt, abgepreßt, gespült und dann in einer Carnaubawachsemulslon - 5 g/1 -präpariert. Die Trocknung erfolgt zuerst bei 80° C, gegen Schluß kurzzeitig bei 120° C.Example 2 The same impregnation solution is used, however the textile material becomes again after the nickel salt solution has been applied and washed out treated with the impregnation solution, pressed, rinsed and then in a carnauba wax emulslon - 5 g / 1 -prepared. Drying takes place first at 80 ° C., and then briefly towards the end at 120 ° C.

Die Nährschicht wird wie im Beispiel 1 geimpft. Ergebnis Hemmzone nach 4 Tagen 6 Tagen Ungewaschen ...... 3 mm 2 bis 3 mm 25mal gewaschen . . 6 bis 7 mm 4 bis 6 mm 50mal gewaschen . . 7 bis 10 mm j 6 bis 7 mm Auch in diesem Fall steigt die fungicide Wirkung nach der Wäsche an.The nutrient layer is inoculated as in Example 1. Result Inhibition zone after 4 days 6 days Unwashed ...... 3 mm 2 to 3 mm Washed 25 times. . 6 to 7 mm 4 to 6 mm Washed 50 times. . 7 to 10 mm j 6 to 7 mm In this case too, the fungicidal effect increases after washing.

Beispiel 3 Ein Baumwollgewebe wird. in einer :schwach natronalkalischen Lösung, die 5% Dichlorphenolnatrium enthält, behandelt, hierauf so weit abgepreßt, daß 5% der Substanz auf dem Gewebe verbleibt und anschließend mit einer 2%igen Nickelsalzlösung zusammengebracht. Nach gründlichem Spülen erfolgt eine Behandlung in einer Carnaubawachsemulsion. Das Gewebe wird schließlich abgepreßt und zur Unlöslichmachung des Emulsionsemulgators mit einer 2%igen Kalziumacetatlösung behandelt und getrocknet.Example 3 A cotton fabric is used. in one: slightly alkaline soda Solution, which contains 5% dichlorophenol sodium, treated, then pressed off so far, that 5% of the substance remains on the tissue and then with a 2% nickel salt solution brought together. After thorough rinsing, treatment is carried out in a carnauba wax emulsion. The tissue is finally pressed off and to insolubilize the emulsion emulsifier treated with a 2% calcium acetate solution and dried.

Das Textil wäscht man 3- bzw. 6mal in einer Lauge, die 5 g Senfe und 3 g Soda enthält, 30 Minuten lang bei einer Temperatur von 60° C.The textile is washed 3 or 6 times in a lye, the 5 g mustard and Contains 3 g of soda, for 30 minutes at a temperature of 60 ° C.

Die Nährschicht wird mit Staphylococcus aureus geimpft. Ergebnis Hemmzone total- I partiell I gesamt Original ............. 14 mm 3 mm 17 mm 3mal gewaschen ...... 3 mm 2 mm 5 mm 6mal gewaschen ...... 1 mm 1,5 mm 2,5 mm Beispiel 4 Ein gebleichtes und dann hell angefärbtes Baumwollnesselgewebe wird 10 Minuten lang mit einer 10%igen Chlorkresolnatriumlösung behandelt; dang abgepreßt, so daß 10% der bakterieideti Substanz auf dem Stoff verbleiben. Anschießend erfolgt die Behandlung mit einer 2%igen Nickelchloridlösung und anschließend Spülen. Nach einem zweiten Passieren des Nesselgewebes durch'das Imprägnierungsbad und nochmaligem Abpressen und Spülen wird es mit der Carnaubawachsemulsion präpariert, abgeschleudert und getrocknet. Die Prüfung der Hemmwirkung bringt nach einer mehrmaligen Wäsche in einer Lauge, die 5 g Seife und 2 g Soda enthält, bei einer Temperatur von 95 bis 100° C folgendes Ergebnis: Die Nährschicht wird wie im Beispiel 3 geimpft. Hemmzone total I partie11 I gesamt Original ............. 10 mm 4 mm 14 mm 2mal gewaschen ...... 6 mm 3 mm 9 mm 3mal gewaschen ...... 5 mm 3 mm 8 mm 5mal gewaschen ...... 1 mm 2 mm 3 mm Beispiel 5 Als Blindversuch ist wie im Beispiel 1 eine Lösung von 2% eines Gemisches aus 30% Chlorphenol, 30 % Dichlorphenol und 40% Chlorkresol hergestellt worden. Mit dieser Lösung ist ein Gewebe 10IVfinuten lang bei Zimmertemperatur behandelt und der Lösungsüberschuß durch Abpressen entfernt worden, so draß auf dem Gewebe 2% seines Gewichts an Chlorphenolen verblieben ist. Danach ist das Gewebe mit verdünnter Essigsäure behandelt, mit kaltem Wasser gespült, mit einer Wachs-Seifen-Em#ulsion präpariert und getrocknet worden.The nutrient layer is inoculated with Staphylococcus aureus. Result Inhibition zone total- I partial I total Original ............. 14 mm 3 mm 17 mm Washed 3 times ...... 3 mm 2 mm 5 mm Washed 6 times ...... 1 mm 1.5 mm 2.5 mm Example 4 A bleached and then lightly dyed cotton nettle fabric is treated for 10 minutes with a 10% sodium chlorocresol solution; dang pressed so that 10% of the bacterialized substance remains on the fabric. This is followed by treatment with a 2% nickel chloride solution and then rinsing. After the nettle tissue has passed through the impregnation bath a second time and pressed again and rinsed, it is prepared with the carnauba wax emulsion, spun off and dried. The test of the inhibitory effect brings the following result after repeated washing in a lye containing 5 g of soap and 2 g of soda at a temperature of 95 to 100.degree. C.: The nutrient layer is inoculated as in Example 3. Inhibition zone total I partie11 I total Original ............. 10 mm 4 mm 14 mm Washed twice ...... 6 mm 3 mm 9 mm Washed 3 times ...... 5 mm 3 mm 8 mm Washed 5 times ...... 1 mm 2 mm 3 mm Example 5 As a blank test, as in Example 1, a solution of 2% of a mixture of 30% chlorophenol, 30% dichlorophenol and 40% chlorocresol was prepared. A tissue was treated with this solution for 10 minutes at room temperature and the excess solution was removed by pressing, so that 2% of its weight in chlorophenols remained on the tissue. The fabric was then treated with dilute acetic acid, rinsed with cold water, prepared with a wax-soap emulsion and dried.

Dieses so behandelte Gewebe ist in zwei Stücke zerteilt worden, von denen das eine direkt auf seine desinfizierende Wirkung geprüft worden ist. Das andere ist vor der Prüfung 5mal nacheinander in einer Lauge bei 90° C gewaschen worden, die 5 g Seife und 2 g Soda im Liter enthalten hat.This fabric treated in this way has been divided into two pieces, from which one has been tested directly for its disinfecting effect. That the other is washed 5 times in succession in a lye at 90 ° C before the test which contained 5 g of soap and 2 g of soda per liter.

Die Prüfung hat folgendes Ergebnis: Das gewaschene Gewebe ist ohne bakteriostatische und antimykotische Wirksamkeit, während das ungewaschene Gewebe baktericid und fungicid ist.The test has the following result: The washed fabric is without bacteriostatic and antifungal effectiveness, while the unwashed fabric is bactericidal and fungicidal.

Beispiel 6 Als Vergleichsversuch sind entsprechend dem Beispiel 2 der britischen Patentschrift 843 839, die mit der USA.-Patentschrift 2 904 466 korrespondiert, 2,0 Teile Tetranatriumpyrophosphat in 100 Teilen Wasser gelöst und sodann unter kräftigem Rühren 1,7 Teile Nickelsulfat langsam hinzugegeben worden. Der klaren Lösung fügt man schließlich 5,5 Teile Natriumpentachlorphenol hinzu.Example 6 As a comparative experiment, corresponding to Example 2 British Patent 843 839, which corresponds to U.S. Patent 2 904 466, 2.0 parts of tetrasodium pyrophosphate dissolved in 100 parts of water and then under 1.7 parts of nickel sulfate was slowly added with vigorous stirring. The clear one Finally, 5.5 parts of sodium pentachlorophenol are added to the solution.

Das Gewebe wird in diesem Bad 5 Minuten behandelt und getrocknet.The fabric is treated and dried in this bath for 5 minutes.

Folgende Proben sind an ein Institut für industrielle und biologische Forschung zur Untersuchung geschickt worden: 1. Originalprobe (mit grünem Band) ungewaschen. 2. Probe, mit Seife/Soda 3mal bei 90° C gewaschen (mit gelbem Band).The following samples are sent to an institute for industrial and biological Research sent for investigation: 1. Original sample (with green ribbon) unwashed. 2nd sample, washed 3 times with soap / soda at 90 ° C (with yellow band).

3. Probe, 25mal mit Fewa bei 30 bis 40° C gewaschen (mit schwarzem Band). Das zusammenfassende Urteil des Instituts lautet: Drei mit Fmtzfäden - Grün, Gelb und Schwarz -gekennzeichnete eimprägnierte Stoffproben sind im Diffusions-Plattentest mit Staphylococcus aureus als Bacterium und Trichophyton mentagrophytes auf eine nach außen wirkende fungizide und bakterizide Wirksamkeit untersucht worden.3rd sample, washed 25 times with Fewa at 30 to 40 ° C (with black Tape). The overall verdict of the institute is: Three with Fmtzfäden - Green, Impregnated fabric samples marked yellow and black are in the diffusion plate test with Staphylococcus aureus as Bacterium and Trichophyton mentagrophytes on one outwardly acting fungicidal and bactericidal effectiveness have been investigated.

Von den drei Stoffproben sind bei der mit grünem Faden bezeichneten Probe eine hohe bakterizide und fungizide Wirkung gefunden worden. Die beiden anderen Stoffproben - Gelb und Schwarz - weisen keine bakteriostatischen Eigenschaften auf.Of the three fabric samples, the one marked with green thread Sample has been found to have a high bactericidal and fungicidal effect. The two others Fabric samples - yellow and black - have no bacteriostatic properties.

Claims

Claims: 1. Process for the washable finishing of textiles with disinfectants that are insoluble in water and soluble in alkali hydroxide Use of nickel salts, d u r c h e -k e n n n z e i c h n e t that one the textile goods after the application of the dissolved disinfectant in presence a small excess of alkali metal hydroxide in a special bath with a treated with a dilute nickel salt solution and then washed out with water.

2. The method according to claim 1, characterized in that the textile material is provided with a water-repellent agent after the treatment with the nickel salt. Documents considered: French Patent No. 1226 622; U.S. Patent Nos. 2,804,391, 2,904,466 (= British Patent No. 843,839), 2 65.1648.