DE1181412B - Process for the production of ethoxylated, tertiary amines - Google Patents
Process for the production of ethoxylated, tertiary aminesInfo
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Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Internat. Kl.: C 08 gBoarding school Class: C 08 g
Deutsche KL: 39 c-13German KL: 39 C-13
Nummer: 1 181 412Number: 1 181 412
Aktenzeichen: W 29581 IV d / 39 cFile number: W 29581 IV d / 39 c
Anmeldetag: 1. März 1961Filing date: March 1, 1961
Auslegetag: 12. November 1964Opening day: November 12, 1964
Es ist bereits bekannt, Alkylphenole mit Epichlorhydrin unter alkalischen Bedingungen umzusetzen (vgl. USA.-Patentschrift 2221 318). Weiterhin ist es bekannt, Glycidyläther mit sekundären Aminen umzusetzen (vgl. M. P a q u i η , »Epoxydverbindungen und Epoxydharze« [1958], Berlin, S. 71). Nach der USA.-Patentschrift 2 547 965 erhält man in einem Einstufenverfahren direkt die quaternären Ammoniumderivate von tertiären Aminoalkoholen, indem man Alkylphenole, Epichlorhydrin und tertiäre Amine umsetzt. Schließlich ist auch die Umsetzung von tertiären Aminoalkoholen mit Äthylenoxyd in Gegenwart alkalischer Katalysatoren bekannt (vgl. deutsche Auslegeschrift 1 025 419).It is already known to react alkylphenols with epichlorohydrin under alkaline conditions (See U.S. Patent 2221,318). It is also known to react glycidyl ethers with secondary amines (cf. M. P a q u i η, "Epoxydverbindungen und Epoxydharze" [1958], Berlin, p. 71). After US Pat. No. 2,547,965, the quaternary ammonium derivatives are obtained directly in a one-step process of tertiary amino alcohols by taking alkylphenols, epichlorohydrin and tertiary Converts amines. Finally, the implementation of tertiary amino alcohols with ethylene oxide in Presence of alkaline catalysts known (cf. German Auslegeschrift 1 025 419).
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von äthoxylierten, tertiären Aminen der FormelThe invention relates to a process for the preparation of ethoxylated tertiary amines formula
/R Alkyliert.-phenyl—O—CH2—CH—CH2—N Γ/ R alkylated.-phenyl — O — CH 2 —CH — CH 2 —N Γ
I RiI Ri
0(C2H4O)n · H0 (C 2 H 4 O) n · H
in der die Alkylsubstituenten des alkylierten Phenylrestes insgesamt 6 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen, — NRRi einen sekundären Aminrest, dessen Substituenten frei von aktiven Wasserstoffatomen sind, und η eine ganze Zahl von 1 bis 100 bedeutet, oder deren Salzen bzw. quaternären Ammoniumverbindungen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man 1 Mol des entsprechenden tertiären Aminalkohols der Formelin which the alkyl substituents of the alkylated phenyl radical have a total of 6 to 18 carbon atoms, - NRRi is a secondary amine radical, the substituents of which are free of active hydrogen atoms, and η is an integer from 1 to 100, or their salts or quaternary ammonium compounds, which are characterized by is that one mole of the corresponding tertiary amine alcohol of the formula
Alkyliert.-phenyl—O—CH2 — CH—CH2—N Verfahren zur Herstellung von äthoxylierten, tertiären AminenAlkyliert.-phenyl-O-CH 2 - CH-CH 2 -N process for producing ethoxylated, tertiary amines
Anmelder:Applicant:
West Laboratories, Inc., Long Island City, N. Y.West Laboratories, Inc., Long Island City, N.Y.
(V. St. A.)(V. St. A.)
Vertreter:Representative:
Dr.-Ing. W. Abitz, Patentanwalt, München 27, Pienzenauer Str. 28Dr.-Ing. W. Abitz, patent attorney, Munich 27, Pienzenauer Str. 28
Als Erfinder benannt:Named as inventor:
Otto Edward Neracher, Mount Vernon, N.Y., Murray William Winicov, Flushing, N.Y. (V. St. A.)Otto Edward Neracher, Mount Vernon, N.Y., Murray William Winicov, Flushing, N.Y. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:Claimed priority:
V. St. v. Amerika vom 4. März 1960 (12 700) - -V. St. v. America March 4, 1960 (12,700) - -
/R/ R
mit 1 bis 100 Mol Äthylenoxyd in Gegenwart eines alkalischen Katalysators in an sich bekannter Weise umsetzt und gegebenenfalls die so erhaltenen Polyaddukte mit Säuren oder Quaternierungsmitteln behandelt. with 1 to 100 moles of ethylene oxide in the presence of an alkaline catalyst in a manner known per se reacted and optionally treated the polyadducts thus obtained with acids or quaternizing agents.
Die Formeln der Salze und quaternären Ammoniumderivate dieser tertiären Amine brauchen nicht angeführt zu werden, da sie sich leicht bei Kenntnis der vorstehenden Formel für die Amine vorstellen lassen.The formulas of the salts and quaternary ammonium derivatives of these tertiary amines do not need as they can be easily imagined knowing the above formula for the amines permit.
In diesen neuen Verbindungen bedingen die alkylierten Phenylreste bzw. die äthoxylierten Reste der Amine hydrophobe und hydrophile Eigenschaften, während der tertiäre Amin-, Aminsalz- oder quaternäre Ammoniumanteil eine besondere Reaktivität mit sich bringt, der quaternäre Ammoniumanteil außerdem Substantivität gegenüber vielen Geweben, Gewirken und faserigen Stoffen.In these new compounds, the alkylated phenyl radicals or the ethoxylated radicals are responsible the amines have hydrophobic and hydrophilic properties, while the tertiary amine, amine salt or quaternary ammonium component brings with it a special reactivity, the quaternary ammonium component also substantivity towards many woven, knitted and fibrous materials.
Die Herstellung der als Ausgangsprodukte verwendeten tertiären Aminalkoholen erfolgt in bekannter Weise, indem man von einem alkylierten Phenol ausgeht, dieses mit einem Epihalogenhydrin unter alkalischen Bedingungen zu einem Alkylphenylglycidyläther der FormelThe tertiary amine alcohols used as starting materials are produced in a known manner Way, by starting from an alkylated phenol, this with an epihalohydrin under alkaline conditions to an alkylphenyl glycidyl ether the formula
Alkyliert.-phenyl — O — CH2 — CH — CH2 Alkylated-phenyl - O - CH 2 - CH - CH 2
umsetzt und diese Verbindung mit einem sekundären Amin bei einer Temperatur oberhalb etwa 500C zu einem tertiären Aminalkohol der Formelreacts and this compound with a secondary amine at a temperature above about 50 0 C to a tertiary amine alcohol of the formula
Alkyliert.-phenyl—O—CH2—CH—CH2—NAlkylated.-phenyl-O-CH 2 -CH-CH 2 -N
OHOH
umsetzt.implements.
Ein anderer praktischer Weg zur Herstellung der Ausgangsprodukte besteht darin, daß man zunächst das sekundäre Amin mit dem Epihalogenhydrin zu dem l-Disubstitut.-amino-propylen-2,3-epoxyd umsetzt und dann das Epoxyd mit dem gewünschtenAnother practical way of making the starting products is that you first the secondary amine reacts with the epihalohydrin to form the l-disubstitute-aminopropylene-2,3-epoxide and then the epoxy with the one you want
409 727/489409 727/489
alkylierten Phenol zu dem y-Alkyliert.-phenoxyj3-hydroxy-di-N-substitut.-propylamin umsetzt. Ein Vorteil dieser Verfahrensweise liegt darin, daß gewisse 1 -Disubstitut.-amino-propylen^^-epoxyde im Handel zugängliche Zwischenprodukte sind.alkylated phenol to the γ-alkylated-phenoxyj3-hydroxy-di-N-substitut.-propylamine implements. An advantage of this procedure is that certain 1 -Disubstitut.-Amino-propylen ^^ - epoxyde im Are commercially available intermediates.
Der tertiäre Aminalkohol der FormelThe tertiary amine alcohol of the formula
RiRi
Alkyliert.-phenyl—O—CH2—CH—CH2—NAlkylated.-phenyl-O-CH 2 -CH-CH 2 -N
OHOH
wird dann äthoxyliert. Dies kann in geeigneter Weise durch Erhitzen und Bewegen des Aminoalkohole mit etwa 0,5 bis 1 Gewichtsprozent Natriumhydroxyd bei erhöhter Temperatur von etwa 1600C oder mehr, während man Äthylenoxyd in die bewegte Mischung einführt, vorgenommen werden. Durch die Einführung von Äthylenoxyd wird die OH-Gruppe in der obigen Formel in den Restis then ethoxylated. This can be done in a suitable manner by heating and agitating the amino alcohols with about 0.5 to 1 percent by weight sodium hydroxide at an elevated temperature of about 160 ° C. or more while introducing ethylene oxide into the agitated mixture. By introducing ethylene oxide, the OH group in the above formula is in the remainder
2020th
— (CH2CH2O)n · H- (CH 2 CH 2 O) n · H
umgewandelt. Die Reaktion wird so lange fortgesetzt, bis n, bestimmt durch den Gewichtszuwachs in dem Reaktionsprodukt, den erwünschten Wert erreicht hat. Der Wert von η oder die Molzahl Äthylenoxyd in dem Produkt kann zwischen 1 und etwa 100 schwanken, wobei im allgemeinen ein Bereich von etwa 10 bis 30 Mol Äthylenoxyd bevorzugt wird. Wenn der Äthylenoxydgehalt verhältnismäßig niedrig ist, so sind die Produkte normalerweise Flüssigkeiten. Sie werden viskoser und sogar fest, wenn der Äthylenoxydgehalt steigt, sind aber trotzdem leicht wasserlöslich. Je nach Molekulargewicht des Alkylphenylanteils kann die Verminderung des Äthylenoxydgehaltes auf einen Wert von weniger als etwa 6 Mol die Wasserlöslichkeit herabsetzen. Jedoch haben auch derartige, verhältnismäßig unlösliche Produkte brauchbare oberflächenaktive Eigenschaften.converted. The reaction is continued until n, determined by the weight gain in the reaction product, has reached the desired value. The value of η or the number of moles of ethylene oxide in the product can vary between 1 and about 100, a range of about 10 to 30 moles of ethylene oxide being generally preferred. When the ethylene oxide content is relatively low, the products are usually liquids. They become more viscous and even solid when the ethylene oxide content increases, but are still easily soluble in water. Depending on the molecular weight of the alkylphenyl component, reducing the ethylene oxide content to a value of less than about 6 moles can reduce the solubility in water. However, such relatively insoluble products also have useful surface-active properties.
Die äthoxylierten, tertiären Amine sind kationischer Natur. Sie bilden leicht Säuresalze und haben zur gleichen Zeit mäßige bis gute Eigenschaften als Wasch- und Reinigungsmittel. Sie sind dementsprechend oberflächenaktive Stoffe, welche eine allgemeine und vielseitige Verwendbarkeit besitzen. Besonders brauchbar sind sie als Textilhilfsmittel und als Zusätze zu Farbbädern. Als Jodträger oder Komplexmittel für Jod bewirken sie eine feste Bindung des Jods. Sie vermindern so Jodverluste durch Verdunstung, während sie in wäßriger Lösung Jod langsam freigeben und so die germicide Wirkung des Jods herbeiführen.The ethoxylated tertiary amines are cationic in nature. They easily form acid salts and have to at the same time moderate to good properties as detergents and cleaning agents. You are accordingly surfactants that are general and versatile. They are particularly useful as textile auxiliaries and as additives to dye baths. As an iodine carrier or Complex agents for iodine cause the iodine to bind firmly. In this way you reduce iodine losses by evaporation, while they slowly release iodine in aqueous solution and thus the germicidal effect of iodine.
Die äthoxylierten, tertiären Amine können leicht durch Umsetzung mit einem üblichen Quaternisierungsmittel in die entsprechenden quaternären Ammoniumverbindungen umgewandelt werden. Die häufig exotherme Umsetzung kann man in der Weise vornehmen, daß man äquimolare Mengen des tertiären Amins und des Quaternisierungsmittels während einer längeren Zeit von 3 bis 4 Stunden bei etwa 50 bis 6O0C miteinander rührt.The ethoxylated, tertiary amines can easily be converted into the corresponding quaternary ammonium compounds by reaction with a customary quaternizing agent. The frequently exothermic reaction can be make in such a way that equimolar quantities of the tertiary amine and quaternizing agent for a longer period of 3 to 4 hours at about 50 C the mixture is stirred together until 6O 0.
Die erhaltenen quaternären Verbindungen besitzen alle üblichen Vorteile der tertiären Amine als oberflächenaktive Mittel und Jodträger. Sie besitzen jedoch eine größere Stabilität als die Amine, insbesondere in sauren oder basischen Medien, und zeigen eine merkliche Substantivität für viele Gewebe, Gewirke und faserige Materialien.The quaternary compounds obtained have all the usual advantages of the tertiary amines as surface-active Medium and iodine carriers. However, they have a greater stability than the amines, in particular in acidic or basic media, and show a noticeable substantivity for many tissues, Knitted and fibrous materials.
Unerwartete technische Vorteile der erfindungsgemäß hergestellten Produkte gegenüber den bekannten Produkten ergeben sich aus den folgenden Ausführungen:Unexpected technical advantages of the products produced according to the invention over the known ones Products result from the following versions:
In der USA.-Patentschrift 2 547 965 sind quaternäre Ammoniumverbindungen von (Alkylphenoxy)-2-hydroxypropyl-dialkylaminen beschrieben. Diese Verbindungen sind jedoch völlig ungeeignet als Trägermaterialien in Träger-Jod-Präparaten, da sie mit Jod nur wasserunlösliche, ölige Niederschläge ergeben. Die erfindungsgemäß erhältlichen Verbindungen ergeben jedoch mit J2 und Jodid komplexartige Umsetzungsprodukte, die in wässerigem Medium stabile, homogene Lösungen darstellen. Derartige Träger-Jod-Präparate besitzen die vorzüglichen antimikrobiellen Eigenschaften der bekannten Jodlösungen, ohne daß sie die Nachteile solcher Lösungen, wie Instabilität des Jodgehaltes, Reizung von Haut und Schleimhäuten, unangenehmer Geruch und starke Anfärbung des behandelten Materials, aufweisen. US Pat. No. 2,547,965 describes quaternary ammonium compounds of (alkylphenoxy) -2-hydroxypropyl-dialkylamines. However, these compounds are completely unsuitable as carrier materials in carrier iodine preparations, since with iodine they only result in water-insoluble, oily precipitates. The compounds obtainable according to the invention, however, give complex-like reaction products with I 2 and iodide which are stable, homogeneous solutions in an aqueous medium. Such carrier iodine preparations have the excellent antimicrobial properties of the known iodine solutions without the disadvantages of such solutions, such as instability of the iodine content, irritation of the skin and mucous membranes, unpleasant odor and strong coloration of the treated material.
VersuchsberichtTest report
Es wurde die Löslichkeit folgender Träger-Jod-Präparate in wässerigem Medium verglichen:The solubility of the following carrier iodine preparations in an aqueous medium was compared:
Zusammensetzungen, welche als Trägermaterialien erfindungsgemäß hergestellte Verbindungen enthalten :Compositions which contain compounds prepared according to the invention as carrier materials :
Jeweils 20 g einer 50%igen wässerigen Lösung der folgenden TrägerstoffeIn each case 20 g of a 50% aqueous solution of the following carriers
CH2-N(C2Hs)2
:H2—CH-O(C2H4O)nHCH 2 -N (C 2 Hs) 2
: H 2 -CH-O (C 2 H 4 O) n H
a) C9Hi9-a) C 9 Hi 9 -
n = 22n = 22
b) wie a), jedoch η = 50,b) like a), but η = 50,
c) Quaternierungsprodukt von b) mit Methyljodid,c) quaternization product of b) with methyl iodide,
d) Quaternierungsprodukt von a) mit Methyljodid, wurden in einem Rundkolben mit 2 g eines wässerigen Jodkonzentrates, das 50% Jod und 25% J" in Form von HJ enthielt, verrührt. Es ergab sich in allen Fällen eine homogene Lösung, die sich ohne Schwierigkeit mit Wasser auf 100 ecm zu einer ebenfalls homogenen, stabilen Lösung verdünnen ließ, die ausgeprägte antimikrobielle Wirkung zeigte.d) Quaternization product of a) with methyl iodide, were in a round bottom flask with 2 g of an aqueous Iodine concentrate containing 50% iodine and 25% I "in the form of HJ, stirred up. It resulted in all of them Cases a homogeneous solution, which can also be obtained without difficulty with water to 100 ecm allowed to dilute homogeneous, stable solution, which showed pronounced antimicrobial effect.
Zusammensetzungen, die als Trägermaterialien die in der USA.-Patentschrift 2 547 965 beschriebenen Verbindungen enthalten: Jeweils 20 g einer 50%igen wässerigen Lösung der folgenden TrägerstoffeCompositions using as carrier materials those described in U.S. Patent 2,547,965 Compounds contain: 20 g each of a 50% aqueous solution of the following carriers
e) Ci2H25 e) Ci 2 H 25
CH2-N(C2Hs)3+ V-o — CH2- CH- OH CH 2 -N (C 2 Hs) 3 + Vo-CH 2 -CH-OH
CH2-N(C2Hs)0HCH 2 -N (C 2 Hs) 0 H
O —CH2-CH-OHO -CH 2 -CH-OH
ClCl
ClCl
CH2-N(C2Hs)3^CH 2 -N (C 2 Hs) 3 ^
O — CH2 — CH — OHO - CH 2 - CH - OH
CH2-N Cl-CH 2 -N Cl-
h) C9Hi9-h) C 9 Hi 9 -
0 — CH2 — CH — OH CH2 0 - CH 2 - CH - OH CH 2
wurden in einem Rundkolben mit 2 g eines wässerigen Jodkonzentrates, das 50% Jod und 25% J" in Form von HJ enthielt, verrührt. In keinem der Fälle e) bis h) ergab sich eine homogene Lösung, sondern man erhielt stets nur ein wasserunlösliches öl, das für die Verwendung in antimikrobiellen Handelsprodukten völlig ungeeignet war.were in a round bottom flask with 2 g of an aqueous iodine concentrate containing 50% iodine and 25% I "in the form contained by HJ, stirred. In none of the cases e) to h) was a homogeneous solution, but one always received only one water-insoluble oil that was used for the Use in antimicrobial commercial products was completely unsuitable.
Herstellung der Ausgangsverbindungen
a) Herstellung des AlkylphenylglycidyläthersPreparation of the starting compounds
a) Production of the alkylphenyl glycidyl ether
Man fügt in einen Dreihalskolben, welcher mit Thermometer, Rührer und Fülltrichter ausgerüstet ist, zu einer Mischung von 1 Mol eines handelsüblichen, destillierten Alkylphenols und 2 Mol Epichlorhydrin tropfenweise eine Lösung von 1 Mol Natriumhydroxyd in 80 ml Wasser bei 75 bis 95° C. Den pH-Wert der Umsetzung hält man unterhalb 10; bis zur Vollständigkeit der Umsetzung benötigt man 4 bis 5 Stunden. Die ölschicht entfernt man von dem ausgefallenen Natriumchlorid und wäscht gründlich mehrmals mit Wasser, um alle wasserlöslichen Stoffe zu entfernen. Man fügt 5 ml Essigsäure vor dem letzten Waschen zum öl hinzu, um Alkalifreiheit zu gewährleisten, überschüssiges Epichlorhydrin entfernt man unter vermindertem Druck aus der zurückbleibenden organischen Mischung. Das erhaltene öl besteht zur Hauptsache aus einer Mischung von Alkylphenylglycidyläther und 2-Hydroxy-3-(alkylphenoxy)-propylchlorid als Nebenprodukt. Zur Um-Wandlung der letzteren Verbindung in den Alkylphenylglycidyläther behandelt man die Mischung mit einem weiteren Mol Natriumhydroxyd in 80 ml Wasser. Nach vollständiger, tropfenweiser Zugabe der Natriumhydroxydlösung setzt man das Erhitzen bei 75 bis 8O0C unter Rühren drei weitere Stunden fort. Man zieht die wässerige Schicht ab und wäscht das Produkt zur Entfernung von Natriumchlorid und überschüssigem Alkali mehrere Male mit Wasser. Wie oben fügt man 5 ml Essigsäure vor dem letzten Waschen zu. Der zurückbleibende Alkylphenylglycidyläther wird unter vermindertem Druck destilliert. Man erhält ein Produkt von mehr als 90% Reinheit, wie die übliche Epoxydanalyse ergibt. Die wesentlichen Daten von drei derartigen Alkylphenylglycidyläthern werden in der folgenden Tabelle wiedergegeben.A solution of 1 mol of sodium hydroxide in 80 ml of water at 75 to 95 ° C. is added dropwise to a mixture of 1 mol of a commercially available, distilled alkylphenol and 2 mol of epichlorohydrin in a three-necked flask equipped with a thermometer, stirrer and filling funnel The pH of the reaction is kept below 10; it takes 4 to 5 hours to complete the implementation. The oil layer is removed from the precipitated sodium chloride and washed thoroughly several times with water to remove all water-soluble substances. 5 ml of acetic acid are added to the oil before the last wash in order to ensure that it is alkali-free, and excess epichlorohydrin is removed from the remaining organic mixture under reduced pressure. The oil obtained consists mainly of a mixture of alkylphenyl glycidyl ether and 2-hydroxy-3- (alkylphenoxy) propyl chloride as a by-product. To convert the latter compound into the alkylphenylglycidyl ether, the mixture is treated with a further mole of sodium hydroxide in 80 ml of water. After completion of dropwise addition, the sodium hydroxide solution are employed, the heating at 75 to 8O 0 C continued with stirring for three more hours. The aqueous layer is peeled off and the product is washed several times with water to remove sodium chloride and excess alkali. As above, add 5 ml of acetic acid before the last wash. The remaining alkylphenyl glycidyl ether is distilled under reduced pressure. A product of more than 90% purity is obtained, as the customary epoxy analysis shows. The essential data of three such alkylphenyl glycidyl ethers are given in the following table.
b) Herstellung der tertiären Amineb) Preparation of the tertiary amines
Methode A: Man gibt 1 Mol sekundäres Amin tropfenweise bei 75 bis 8O0C zu 1 Mol Alkylphenylglycidyläther, welcher gemäß der Verfahrensweise des Beispiels 1 hergestellt worden ist. Die Umsetzung ist im allgemeinen exotherm; in manchen Fällen sind jedoch zur Steigerung der Ausbeute an tertiärem Amin ein zusätzliches Erhitzen und höhere Temperaturen erforderlich. Bei Dimethylamin verwendet man eine 40%ige wässerige Lösung bei 45 bis 500C. Die wesentlichen Zahlenangaben solcher Umsetzungen finden sich in der folgenden Tabelle:Method A: water is 1 mole of secondary amine is added dropwise at 75 to 8O 0 C to 1 mol Alkylphenylglycidyläther, which has been produced according to the procedure of Example 1. Fig. The reaction is generally exothermic; however, in some cases additional heating and higher temperatures are required to increase the tertiary amine yield. In the case of dimethylamine, a 40% strength aqueous solution at 45 to 50 ° C. is used. The key figures for such reactions can be found in the following table:
Tabelle 2
Alkylierte PhenoxypropanolamineTable 2
Alkylated phenoxypropanolamines
Tabelle 1
Alkylierte PhenylglycidylätherTable 1
Alkylated phenyl glycidyl ethers
im AlkylrestCarbon atoms
in the alkyl radical
bei 0,5 mm HgDistillation area
at 0.5 mm Hg
°/o Epoxydanalysis
° / o epoxy
9 (nonyl)
12 (dodecyl)8 (octyl)
9 (nonyl)
12 (dodecyl)
130 bis 140
145 bis 160120 to 130
130 to 140
145 to 160
95
9298
95
92
6060
6565
anyield
at
alkyliertensubstance atoms in
alkylated
raturTempe
rature
Amintertiary
Amine
Methode B: Man setzt 88 g Nonylphenol mit 51,6 g (das ist die molaräquivalente Menge) 1-Diäthylamino-propylen-2,3-epoxyd um, indem man die zwei Flüssigkeiten bei Zimmertemperatur mischt und die Mischung auf etwa 75° C erwärmt. Bei dieser Temperatur geht eine leicht exotherme Reaktion vor sich; danach wird die Temperatur auf etwa 140 bis 145 0C gesteigert und bei dieser Temperatur etwa 6 Stunden gehalten. Das y-Nonyl-phenoxy-jS-hydroxy-N.N-diäthyl-propylamin, das man in dieser Weise erhält, ist nach Destillation mit dem in Tabelle 2, Zeile 5, angegebenen Produkt identisch.Method B: 88 g of nonylphenol are reacted with 51.6 g (that is the molar equivalent amount) of 1-diethylaminopropylene-2,3-epoxide by mixing the two liquids at room temperature and heating the mixture to about 75.degree . A slightly exothermic reaction takes place at this temperature; then the temperature is increased to about 140 to 145 ° C. and held at this temperature for about 6 hours. The y-nonyl-phenoxy-jS-hydroxy-NN-diethyl-propylamine, which is obtained in this way, is identical to the product given in Table 2, line 5, after distillation.
Für die Herstellung der Ausgangsverbindungen wird im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens kein Schutz begehrt.For the preparation of the starting compounds, in the context of the process according to the invention no protection sought.
Beispiel 1
Herstellung von polyäthoxylierten, tertiären Aminenexample 1
Production of polyethoxylated, tertiary amines
Man gibt 100 Teile tertiäres Amin, das nach der unter b) angeführten Verfahrensweise hergestellt100 parts of tertiary amine, which has been prepared according to the procedure set out under b), are added
worden ist, und 0,5 bis 1,0 Teil festes Natriumhydroxyd in einen Reaktionskolben, welcher mit einem hochtourigen Rührer und einem Gaseinleitungsrohr ausgerüstet ist, welches unter die Oberfläche der Reaktionsmischung taucht. Der Reaktionskolben wird in ein bei 160° C gehaltenes ölbad eingetaucht. Man gibt ausreichend Äthylenoxyd (gemessen durch die Gewichtszunahme) hinzu, um die in Tabelle 3 angegebenen molaren Äthylenoxydmengen zu erhalten. Alle äthoxylierten Verbindungen sind wasserlöslich und oberflächenaktiv. Salze der äthoxylierten Amine stellt man in der Weise her, daß man einfach das Amin mit einer molaren Menge einer Mineralsäure oder einer geeigneten organischen Säure, wie Essigsäure oder Oxyessigsäure, umsetzt.and 0.5 to 1.0 part solid sodium hydroxide in a reaction flask filled with a high-speed stirrer and a gas inlet pipe, which is below the surface the reaction mixture dips. The reaction flask is immersed in an oil bath maintained at 160 ° C. Sufficient ethylene oxide (measured by the increase in weight) is added to the To obtain molar ethylene oxide amounts given in Table 3. All ethoxylated compounds are water-soluble and surface-active. Salts of ethoxylated amines are prepared in such a way that simply mix the amine with a molar amount of a mineral acid or a suitable organic one Acid, such as acetic acid or oxyacetic acid, converts.
atome im alkylierten
PhenylrestAlkyl carbon
atoms in the alkylated
Phenyl radical
oxyd
MolEthylene
oxide
Mole
9
9
9
8
129
9
9
9
8th
12th
Diäthylamin
N-Methyl-N-benzylamin
Dimethylamin
Diäthylamin
DiäthylaminDiethylamine
Diethylamine
N-methyl-N-benzylamine
Dimethylamine
Diethylamine
Diethylamine
50
22
20
35
1922nd
50
22nd
20th
35
19th
Beispiel 2
HerstellungvonquaternärenAmmoniumverbindungenExample 2
Manufacture of quaternary ammonium compounds
Tabelle 3
Polyäthoxylierte, tertiäre AmineTable 3
Polyethoxylated tertiary amines
atome im alkylierten
PhenylrestAlkyl carbon
atoms in the alkylated
Phenyl radical
oxyd
MoIEthylene
oxide
MoI
9
9
99
9
9
9
Dibutylamin
Piperidin
MorpholinN-methylaniline
Dibutylamine
Piperidine
Morpholine
22
20
1622nd
22nd
20th
16
Zu 1 Mol polyäthoxyliertem tertiärem Amin, hergestellt in der im Beispiel 1 beschriebenen Art, fügt man 1 Mol Dimethylsulfat (oder Methyljodid) unter Rühren bei 50 bis 6O0C hinzu. Die Reaktion ist exotherm. Das Produkt erhitzt man 3 bis 4 Stunden bei 50 bis 60°C unter Rühren. Am Ende dieser Zeit findet sich in dem Endprodukt kein nichtquaternisiertes Amin (bestimmt durch nichtwäßrige Titration des Amins mit Perchlorsäure in Essigsäure). Die wesentlichen Zahlenangaben mehrerer derartiger Quaternisierungsreaktionen werden in der folgenden Tabelle wiedergegeben. Wäßrige Lösungen dieser Verbindungen sind klar und oberflächenaktiv.To 1 mole polyethoxylated tertiary amine, prepared as described in Example 1 type, are added 1 mole of dimethyl sulfate (or methyl iodide) with stirring at 50 to 6O 0 C added. The reaction is exothermic. The product is heated for 3 to 4 hours at 50 to 60 ° C. while stirring. At the end of this time there is no unquaternized amine in the final product (determined by non-aqueous titration of the amine with perchloric acid in acetic acid). The essential figures for several such quaternization reactions are given in the table below. Aqueous solutions of these compounds are clear and surface-active.
VNonyl
V
' 0(C2H4O)n · Hρ O - CH 2 - CH - CH 2 - N (C 2 Hs) 2
'O (C 2 H 4 O) n · H
mittelQuaternization
middle
MolEthylene oxide
Mole
(CHs)2SO4
CH3I
CH3I
CH3I(CHa) 2 SO 4
(CHs) 2 SO 4
CH 3 I.
CH 3 I.
CH 3 I.
50
11
22
5020th
50
11
22nd
50
Claims (1)
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 025 419;
USA.-Patentschriften Nr. 2 547 965, 2 221818;
M. P a q u i η , Epoxydverbindungen and Epoxydharze, Berlin (1958), S. 71.Considered publications:
German Auslegeschrift No. 1 025 419;
U.S. Patent Nos. 2,547,965, 2,221,818;
M. P aqui η, Epoxydverbindungen and Epoxydharze, Berlin (1958), p. 71.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US1181412XA | 1960-03-04 | 1960-03-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1181412B true DE1181412B (en) | 1964-11-12 |
Family
ID=22376715
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEW29581A Pending DE1181412B (en) | 1960-03-04 | 1961-03-01 | Process for the production of ethoxylated, tertiary amines |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1181412B (en) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2221818A (en) * | 1938-08-17 | 1940-11-19 | Dow Chemical Co | Ethers of alkyl-phenols |
| US2547965A (en) * | 1948-06-23 | 1951-04-10 | Sharples Chemicals Inc | Reaction of alkylphenol, tertiary amine, and epihalohydrin |
| DE1025419B (en) * | 1952-10-24 | 1958-03-06 | Basf Ag | Process for the production of polyglycol ether derivatives of aliphatic amines, oxyamines or amides with an increased anesthetic effect |
-
1961
- 1961-03-01 DE DEW29581A patent/DE1181412B/en active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2221818A (en) * | 1938-08-17 | 1940-11-19 | Dow Chemical Co | Ethers of alkyl-phenols |
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