DE1181402B - Process for the production of optionally foamed plastic moldings, including surface structures according to the isocyanate polyaddition process - Google Patents

Process for the production of optionally foamed plastic moldings, including surface structures according to the isocyanate polyaddition process

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DE1181402B
DE1181402B DEF38742A DEF0038742A DE1181402B DE 1181402 B DE1181402 B DE 1181402B DE F38742 A DEF38742 A DE F38742A DE F0038742 A DEF0038742 A DE F0038742A DE 1181402 B DE1181402 B DE 1181402B
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Internat. Kl.: C 08 gBoarding school Class: C 08 g

Deutsche Kl.: 39 b-22/04 German class: 39 b -22/04

Nummer: 1181402Number: 1181402

Aktenzeichen: F 38742IV c / 39 bFile number: F 38742IV c / 39 b

Anmeldetag: 11. Januar 1963Filing date: January 11, 1963

Auslegetag: 12. November 1964Opening day: November 12, 1964

Die Herstellung von Kunststoffen nach dem Isocyanat-Polyadditionsverfahren ist bekannt. Dabei werden höhermolekulare Polyhydroxyverbindungen, wie Hydroxylgruppen enthaltende Polyester oder Polyäther, die auch noch freie Carboxylgruppen aufweisen können, mit Polyisocyanaten, gegebenenfalls in Gegenwart von Kettenverlängerungsmitteln, wie z. B. Wasser, Polyaminen oder Glykolen, zur Reaktion gebracht. Je nach den Reaktionspartnern lassen sich dabei gummielastische Kunststoffe, Lacküberzüge oder hochporöse Leichtstoffe herstellen.The production of plastics using the isocyanate polyaddition process is known. Higher molecular weight polyhydroxy compounds, such as polyesters containing hydroxyl groups or polyethers which also contain free carboxyl groups can, with polyisocyanates, optionally in the presence of chain extenders, such as z. B. water, polyamines or glycols, brought to reaction. Depending on the reaction partner, can thereby producing rubber-elastic plastics, lacquer coatings or highly porous lightweight materials.

Für die Erzeugung von verschäumten Kunststoffformkörpern ist es von besonderem Vorteil, niedrigviskose Polyhydroxylverbindungen zu verwenden, da sich höherviskose auf den üblichen Verarbeitungsmaschinen nur schlecht mit den Polyisocyanaten zur Reaktion bringen lassen. Auch für die Herstellung von Flächengebilden, wie z. B. Lacküberzügen, sind solche niedrigviskose Ausgangsmaterialien vorteilhaft, da sie dann fast lösungsmittelfrei verarbeitet werden können.For the production of foamed plastic moldings, it is particularly advantageous to use low-viscosity polyhydroxyl compounds, since The higher viscosity is difficult to combine with the polyisocyanates on the usual processing machines Get a reaction. Also for the production of flat structures, such as. B. paint coatings are Such low-viscosity starting materials are advantageous because they can then be processed almost without solvents can.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls verschäumten Kunststofformkörpern, einschließlich Flächengebilden, nach dem Isocyanat-Polyadditionsverfahren auf Grundlage von Hydroxylgruppen aufweisenden Polyestern mit durch Anlagerung von «,/^-ungesättigten Dicarbonsäuren an mehrfach ungesättigte Verbindungen entstandenen Säurekomponenten, Polyisocyanaten und gegebenenfalls Kettenverlängerungsmitteln. Das neue Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß als Polyester die Veresterungsprodukte eines Überschusses an mehrwertigen Alkoholen mit durch Anlagerung von «,/^-ungesättigten Dicarbonsäuren bzw. ihren Anhydriden anCrackbenzine erhaltenen Polycarbonsäuren verwendet werden.The invention relates to a process for the production of optionally foamed plastic moldings, including sheet-like structures, based on the isocyanate polyaddition process of polyesters containing hydroxyl groups with dicarboxylic acids which are unsaturated by addition of ½ - unsaturated Acid components, polyisocyanates and resulting from polyunsaturated compounds optionally chain extenders. The new process is characterized in that as polyester the esterification products of an excess of polyhydric alcohols due to the addition of «, / ^ - unsaturated dicarboxylic acids or their anhydrides Polycarboxylic acids obtained from cracked gasoline can be used.

Es ist bekannt, Anlagerungsprodukte von «,^-ungesättigten Dicarbonsäuren an Hexahalogencyclopentadien mit mehrwertigen Alkoholen zu verestern und diesen Polyester als Ausgangskomponente für das Isocyanat-Polyadditionsverfahren zu benutzen. Erfindungsgemäß wird demgegenüber von Crackbenzinen ausgegangen, welche unter anderem (etwa bis 25 °/o) Cyclopentadien enthalten. Selbst wenn man im Hinblick auf den Stand der Technik den Einsatz von reinem Cyclopentadien als naheliegende Arbeitsweise ansehen würde, war es nicht zu erwarten, daß man das bei der Crackung von Kohlenwasserstoffen anfallende Gemisch aus gesättigten und ungesättigten Kohlenwasserstoffen der verschiedensten Art würde verestern und als Ausgangsmaterial für das Isocyanat-Polyadditionsverfahren nehmen können. Da es be-Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls
verschäumten Kunststofformkörpern, einschließlich Flächengebilden nach dem
Isocyanat-Polyadditionsverfahren
It is known to esterify addition products of - unsaturated dicarboxylic acids with hexahalogencyclopentadiene with polyhydric alcohols and to use this polyester as a starting component for the isocyanate polyaddition process. According to the invention, on the other hand, the starting point is cracked gasolines which, inter alia, contain (about up to 25%) cyclopentadiene. Even if, in view of the state of the art, the use of pure cyclopentadiene would be regarded as the obvious way of working, it was not to be expected that the mixture of saturated and unsaturated hydrocarbons of the most varied types obtained in the cracking of hydrocarbons would be esterified and used as starting material for the isocyanate polyaddition process. As there be processes for the manufacture of where appropriate
foamed plastic moldings, including sheet-like structures according to the
Isocyanate polyaddition process

Anmelder:Applicant:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,Paint factories Bayer Aktiengesellschaft,

LeverkusenLeverkusen

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Dr. Günther Nischk, Leverkusen,Dr. Günther Nischk, Leverkusen,

Dr. Dr. h. c. Dr. e. h. Dr. h. c. Dr. h. c.Dr. Dr. H. c. Dr. e. H. Dr. H. c. Dr. H. c.

Dr. h. c. Otto Bayer, Leverkusen-Bayerwerk,Dr. H. c. Otto Bayer, Leverkusen-Bayerwerk,

Dr. Hugo Wilms, Leverkusen,Dr. Hugo Wilms, Leverkusen,

Dr. Günther Braun, Köln-FlittardDr. Günther Braun, Cologne-Flittard

kannt war, daß bei der großtechnischen Herstellung von Schaumstoffen eine Vielzahl von miteinander verwobenen chemischen Reaktionen genau abgestuft ablaufen muß, war eigentlich zu befürchten, daß die erfindungsgemäße Verfahrensweise eine mangelnde Reproduzierbarkeit aufweist und keine großtechnische Produktionssicherheit bietet. Das aber ist nicht der Fall. Die erwähnten Polyester auf Grundlage von Hexahalogencyclopentadien sind fest oder haben Viskositäten von 10000 cP/250C und mehr, während die erfindungsgemäß verwendeten Polyester dünnviskos sind und Viskositäten von 300 bis höchstens 1500 cP/25°C haben. Die bekannten Polyester müssen für das Isocyanat-Polyadditionsverfahren sehr häufig aufgeschmolzen werden, oder man müßte in Lösung arbeiten. Für weite Anwendungsbereiche ist jedoch ein Arbeiten in Lösung (etwa bei der Schaumstoffherstellung) oft nicht möglich. Ein vorheriges Aufschmelzen ist im Hinblick auf den exothermen Reaktionsablauf unerwünscht, wenn nicht hinderlich oder gelegentlich sogar prohibitiv für die vorgesehene Arbeitsweise.It was known that in the industrial production of foams a large number of interwoven chemical reactions must take place in precisely graduated form, it was actually to be feared that the procedure according to the invention would be poorly reproducible and not offer industrial production reliability. But that is not the case. The above-mentioned polyester based on Hexahalogencyclopentadien are solid or have viscosities of 10,000 cP / 25 0 C and more, while the polyester used in the invention are of low viscosity and viscosities have from 300 to more than 1500 cP / 25 ° C. The known polyesters have to be melted very frequently for the isocyanate polyaddition process, or one would have to work in solution. For a wide range of applications, however, working in solution (e.g. in foam production) is often not possible. A previous melting is undesirable in view of the exothermic course of the reaction, if not a hindrance or sometimes even prohibitive for the intended mode of operation.

Unter Crackbenzinen versteht man solche ungesättigten Kohlenwasserstoffe, die bei der Pyrolyse von Kohlenwasserstoffen bei der Dampf- oder thermischen Crackung entstehen. Sie enthalten nebenCracked gasoline is understood to be those unsaturated hydrocarbons that are produced during pyrolysis of hydrocarbons during steam or thermal cracking. They contain besides

409 727/479409 727/479

gesättigten Kohlenwasserstoffen Olefine, Diene, cyclische ungesättigte Verbindungen des Cyclohexens, des Cyclopentadiens und ihrer Analoga. Der Cyclopentadienanteil in allen Crackbenzinen liegt nicht über 25%.saturated hydrocarbons olefins, dienes, cyclic unsaturated compounds of cyclohexene, of cyclopentadiene and its analogues. The cyclopentadiene content in all cracked gasoline is not over 25%.

Ihre Kennzahlen liegen vorzugsweise in folgenden Bereichen:Your key figures are preferably in the following areas:

Dichte 0,76 bis 0,81Density 0.76 to 0.81

Siedebereich 40 bis 2000CBoiling range 40 to 200 0 C

Bromzahl 50 bis 80 g/100 mlBromine number 50 to 80 g / 100 ml

Für die Herstellung von Lacküberzügen ist es günstig, solche Polyisocyanate zu verwenden, deren Dampfdruck niedrig liegt. Genannt seien z. B. die Addukte von Diisocyanaten an Di- oder Polyole, wie z. B. das Addukt von 3 Mol Toluylendiisocyanat an 1 Mol Trimethylolpropan, Biurettriisocyanate, wie z. B. die Umsetzungsprodukte von 3 Mol Hexamethylendiisocyanat mit 1 Mol Wasser, oder ferner rohes Diphenylmethandiisocyanat. Auch die ver-For the production of lacquer coatings, it is advantageous to use such polyisocyanates, their Vapor pressure is low. May be mentioned e.g. B. the adducts of diisocyanates with diols or polyols, such as B. the adduct of 3 moles of toluene diisocyanate with 1 mole of trimethylolpropane, biuret triisocyanates, such as z. B. the reaction products of 3 moles of hexamethylene diisocyanate with 1 mole of water, or further crude diphenylmethane diisocyanate. Even the

o kappten Polyisocyanate sind hier zu erwähnen.o cut polyisocyanates should be mentioned here.

Kettenverlängerungsmittel können bei der Herstellung von Kunststofformkörpern nach dem Isocyanat-Polyadditionsverfahren auch im Rahmen der vorliegenden Erfindung in bekannter Weise mit-Chain extenders can be used in the production of plastic moldings by the isocyanate polyaddition process also within the scope of the present invention in a known manner

Diese Crackbenzine werden zur Herstellung des erfindungsgemäß zu verwendenden Ausgangsmaterials zunächst mit «,^-ungesättigten Dicarbonsäuren bzw. 1O verwendet werden. Genannt seien beispielhaft Wasser, ihren Anhydriden bei erhöhter Temperatur, gegebenen- mehrwertige Alkohole oder Aminoalkohole, falls unter Druck, zur Reaktion gebracht. Im all- Das neue Verfahren bietet neben dem Vorteil,These cracking gasolines are of for the preparation according to the invention to be used with the starting material first, '^ - unsaturated dicarboxylic acids are used and 1 O. Examples include water, its anhydrides at elevated temperature, optionally polyhydric alcohols or amino alcohols, if they are brought to reaction under pressure. In general, the new process offers the advantage of

gemeinen wählt man dafür Temperaturen zwischen von niedrigviskosen Ausgangsmaterialien auszugehen, 130 und 25O0C. Dabei tritt eine Diels-Alder-Addition was dle Verarbeitungstechnik der Rohstoffe im Isoim Sinne einer Dien-Synthese oder auch im Sinne 3O cyanat-Polyadditionsverfahren wünschenswert erleicheiner substituierenden Addition ein. Als geeignete tert> n°ch die Möglichkeit, in der petrochemischen «,^-Dicarbonsäuren sind z. B. Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Itaconsäure, Methylenmalonsäure oder Citraconsäure zu erwähnen. Die Menge an anzulagernder «,/^-ungesättigter Dicarbon- 35 säure richtet sich im allgemeinen nach der Zahl der im Crackbenzin vorhandenen Doppelbindungen und im übrigen auch nach der gewünschten Carboxylzahl. Man erhält durch die Anlagerung ungesättigte Dicarbonsäuren bzw. deren Anhydride als gelbbraune 3° zähflüssige öle.Generally one chooses temperatures between starting from low-viscosity starting materials, 130 and 25O 0 C. A Diels-Alder addition occurs, which desirably facilitates the processing technique of the raw materials in the sense of a diene synthesis or in the sense of a 3O cyanate polyaddition process, a substituting addition . As a suitable tert > n ° ch the possibility in the petrochemical «, ^ - dicarboxylic acids are z. B. maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, methylenemalonic acid or citraconic acid should be mentioned. The amount of overlapping to '/ ^ - unsaturated dicarboxylic acid 3 5 depends in general on the number of existing gasoline crack in double bonds and the rest, by the desired carboxyl number. The addition of unsaturated dicarboxylic acids or their anhydrides is obtained as yellow-brown 3 ° viscous oils.

Verwendet man bei der Herstellung solcher Polycarbonsäuren gleichzeitig Radikalbildner, wie z. B. Dicumolperoxyd oder organische Azoverbindungen, z.B. Azoisobuttersäuredinitril, so tritt gleichzeitig 35 5 Stunden bei 2500C gehalten. Nach dem Abkühlen eine Polymerisation zu höhermolekularen Polycarbon- trennt sich die Lösung in zwei Phasen. Die obereIf you use radical formers at the same time in the production of such polycarboxylic acids, such as. B. Dicumolperoxyd or organic azo compounds, eg azobisisobutyronitrile, as occurs simultaneously 35 5 hours at 250 0 C. After cooling, a polymerization to give higher molecular weight polycarbonate, the solution separates into two phases. The upper

besteht aus nicht umgesetzten gesättigten Kohlenwasserstoffen, die untere zähflüssige Schicht aus den durch Dien-Synthese und substituierende Additionconsists of unreacted saturated hydrocarbons, the lower viscous layer of the by diene synthesis and substituting addition

Ihre Menge beträgtYour amount is

Industrie in großer Menge als Abfallprodukte anfallende Rohstoffe einfach und nutzbringend zu verwerten.Industry in large quantities of raw materials accumulating as waste products simply and beneficially utilize.

Beispiel 1 a) Herstellung des AusgangsmaterialsExample 1 a) Preparation of the starting material

10 kg Crackbenzin, das durch thermische Crackung von niedrigsiedenden Kohlenwasserstoffen erhalten worden ist, eine Dichte von 0,78, einen Siedepunkt von 40 bis 17O0C und eine Bromzahl von 65 g/100 ml besitzt, werden mit 4,9 kg Maleinsäureanhydrid10 kg cracking gasoline, which has been obtained by thermal cracking of low-boiling hydrocarbons, a density of 0.78, a boiling point of 40 to 17O 0 C and a bromine number of 65 g / 100 ml has to be, of 4.9 kg of maleic anhydride

säuren ein, die als bei Raumtemperatur feste Produkte isoliert werden können.acids that can be isolated as products that are solid at room temperature.

Die Herstellung der für das vorliegende VerfahrenThe preparation of the for the present process

als Ausgangsmaterial vorgesehenen Polyester aus 4° erhaltenen Polycarbonsäuren, diesen Crackbenzin-Additionsprodukten geschieht in 9,1 kg. bekannter Weise durch thermische Kondensation mit einem Überschuß an zwei- oder mehrwertigen Alkoholen. Als Alkoholkomponenten werden z. B. Äthy-polyester provided as starting material from 4 ° obtained polycarboxylic acids, these cracked gasoline addition products come in 9.1 kg. known way by thermal condensation with an excess of dihydric or polyhydric alcohols. As alcohol components, for. B. Ethy-

OH-Zahl 355.OH number 355.

b) Erfindungsgemäße Verwendungb) Use according to the invention

70 Teile dieses als Ausgangsmaterial erhaltenen Polyesters werden mit 30 Teilen des in der deutschen Auslegeschrift 1020 179, Beispiel 3, beschriebenen Polyesters vermischt und mit 136 Teilen rohem Di-70 parts of this polyester obtained as a starting material are mixed with 30 parts of the in German Auslegeschrift 1020 179, Example 3, mixed polyester described and with 136 parts of crude di-

300 Teile dieser Säuren werden mit 480 Teilen Triäthylenglykol so lange bei 190°C erhitzt, bis der Übergang an der Kolonne auf 85 0C gefallen ist.300 parts of these acids are heated with 480 parts of triethylene glycol as long at 190 ° C, has fallen until the transition to the column at 85 0 C.

lenglykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Propy- 45 Dann wird noch 24 Stunden im Vakuum kondensiert. lenglykol-1,2, Butandiol, Hexandiol, Hexantriol, Tri- Man erhält einen Polyester der Säurezahl 12 und methylolpropan, Trimethylolpropanmonoallyläther oder ihre Äthoxylierungs- oder Propoxylierungsprodukte verwendet. Selbstverständlich lassen sich auch andere Dicarbonsäuren mitverwenden, wie 5° Adipinsäure, Phthalsäureanhydrid, Isophthalsäure oder Terephthalsäure.Lenglycol, diethylene glycol, triethylene glycol, Propy- 45 Then condensation is carried out in vacuo for a further 24 hours. 1,2-glycol glycol, butanediol, hexanediol, hexanetriol, tri-A polyester with an acid number of 12 and methylolpropane, trimethylolpropane monoallyl ether or their ethoxylation or propoxylation products used. Of course, other dicarboxylic acids can also be used, such as 5 ° Adipic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid or terephthalic acid.

Die als Ausgangsmaterial für das erfindungsgemäße Verfahren einzusetzenden Polyester können eineThe polyesters to be used as starting material for the process according to the invention can be a

OH-Zahl zwischen 40 und 600, vorzugsweise zwischen 55 phenylmethandiisocyanat verrührt. Anschließend gibt 150 und 400 haben. Die Säurezahl soll dabei den man noch 0,3 Teile Polysiloxanpolyalkylenglykolester, Wert von 50 nicht überschreiten. 1,5 Teile permethyliertes Ν,Ν'-BisaminoäthylpiperazinOH number between 40 and 600, preferably between 55 phenylmethane diisocyanate. Then there 150 and 400 have. The acid number should be 0.3 parts of polysiloxane polyalkylene glycol ester, Do not exceed a value of 50. 1.5 parts of permethylated Ν, Ν'-bisaminoethylpiperazine

Selbstverständlich lassen sich neben dem Polyester und 5 Teile einer 50°/0igen wäßrigen Lösung des gemäß vorliegender Erfindung in untergeordnetem Natriumsalzes des Ricinusölsulfonats zu. Es entsteht Maße auch die üblichen Polyester bzw. Polyäther 6o nach gründlichem Verrühren ein zäher Hartschaummitverwenden. stoff mit folgenden physikalischen Eigenschaften:A 50 ° / 0 aqueous solution can of course next to the polyester, and 5 parts of the present invention in a minor sodium salt of Ricinusölsulfonats to. The result is also the usual polyester or polyether 6o, after thorough mixing, using a tough hard foam. substance with the following physical properties:

Als Polyisocyanate für die Herstellung von Schaumstoffen eignen sich z. B. Toluylendiisocyanat, m- oder Raumgewicht 48 kg/m8 Suitable polyisocyanates for the production of foams are, for. B. toluene diisocyanate, m or volume weight 48 kg / m 8

p-Phenylendiisocyanat oder Diphenylmethandiiso- Druckfestigkeit 2 8 kg/cma p-phenylene diisocyanate or diphenylmethanediiso compressive strength 2 8 kg / cm a

cyanat. Der Treibprozeß kann durch Zugabe von 65 ...·,·. nc 1 / «cyanate. The forcing process can be started by adding 65 ... ·, ·. nc 1 / «

leichtsiedenden organischen Lösungsmitteln erreicht Schlagzah,gke,t 0,6 cm kg/cm*low-boiling organic solvents reached impact number, gke, t 0.6 cm kg / cm *

werden. Man kann in bekannter Weise im Einstufen- Wärmebiegefestigkeit 140° Cwill. One can in a known manner in the one-step thermal flexural strength 140 ° C

oder Mehrstufenverfahren arbeiten. Wasseraufnahme 2 %or multi-stage processes work. Water absorption 2%

Beispiel 2Example 2

70 Teile des Ausgangsmaterials aus Beispiel 1 werden mit 30 Teilen eines tetrapropoxylierten Äthylendiamins, 0,5 Teilen Polysiloxanpolyalkylenglykolester und 30 Teilen Trichlorfluormethan gründlich vermischt. Nach Einrühren von 95 Teilen rohem Diphenylmethandiisocyanat (90°/0ig) entsteht rasch ein zäher Hartschaumstoff mit folgenden physikalischen Eigenschaften:70 parts of the starting material from Example 1 are thoroughly mixed with 30 parts of a tetrapropoxylated ethylene diamine, 0.5 part of polysiloxane polyalkylene glycol ester and 30 parts of trichlorofluoromethane. After stirring in 95 parts of crude diphenylmethane diisocyanate (90 ° / 0 ig), a tough rigid foam with the following physical properties is quickly formed:

Raumgewicht 33 kg/m3 Volume weight 33 kg / m 3

Druckfestigkeit 2,4 kg/cm2 Compressive strength 2.4 kg / cm 2

Schlagzähigkeit 0,7 cm kg/cm2 Impact strength 0.7 cm kg / cm 2

Wärmebiegefestigkeit 98° CHeat bending strength 98 ° C

Wasseraufnahme 2,6 °/oWater absorption 2.6%

B e i s ρ i e 1 3
a) Herstellung des Ausgangsmaterials
B is ρ ie 1 3
a) Production of the starting material

10 kg Crackbenzin mit einer Dichte von 0,79, einem Siedebereich von 45 bis 2000C und einer Bromzahl von 70 g/100 ml werden mit 4,9 kg Maleinsäureanhydrid und 0,2 kg Cumyl-tert.-butylperoxyd 5 Stunden bei 2500C zur Reaktion gebracht. Nach dem Abkühlen erhält man 9,3 kg eines harten Harzes, das vom nicht umgesetzten Crackbenzinanteil abgetrennt wird.10 kg cracking gasoline having a density of 0.79, a boiling range of 45-200 0 C and a bromine number of 70 g / 100 ml to 4.9 kg of maleic anhydride and 0.2 kg of cumyl tert-butyl peroxide for 5 hours at 250 0 C brought to reaction. After cooling, 9.3 kg of a hard resin are obtained, which is separated from the unreacted fraction of cracked gasoline.

900 Teile dieses Harzes werden mit 1800 Teilen Triäthylenglykol bei 190° C so lange kondensiert, bis kaum noch Wasser abdestilliert. Dann legt man noch 24 Stunden Vakuum bei 190°C an. Der erhaltene Polyester hat eine OH-Zahl von 420 und eine Säurezahl von 11.900 parts of this resin are condensed with 1800 parts of triethylene glycol at 190 ° C for so long until hardly any water is distilled off. Then a vacuum is applied at 190 ° C. for a further 24 hours. The received Polyester has an OH number of 420 and an acid number of 11.

schaumstoff
schäften:
foam
stocks:

mit folgenden mechanischen Eigen-with the following mechanical properties

b) Erfindungsgemäße Verwendungb) Use according to the invention

70 Teile dieses als Ausgangsmaterial erhaltenen Polyesters werden mit 30 Teilen tetrapropoxyliertem Äthylendiamin, 0,5 Teilen Polysiloxanpolyalkylenglykolester, 0,5 Teilen permethyliertem Bisaminoäthylpiperazin und 30 Teilen Trichlorfluormethan gründlich vermischt. Anschließend rührt man noch 106 Teile rohes Diphenylmethandiisocyanat (90°/0ig) ein. Unter exothermer Reaktion bildet sich ein Hart-70 parts of this polyester obtained as starting material are thoroughly mixed with 30 parts of tetrapropoxylated ethylenediamine, 0.5 part of polysiloxane polyalkylene glycol ester, 0.5 part of permethylated bisaminoethylpiperazine and 30 parts of trichlorofluoromethane. Subsequently it is stirred for 106 parts crude diphenylmethane diisocyanate (90 ° / 0 solution) a. An exothermic reaction forms a hard

Raumgewicht 33 kg/m3 Volume weight 33 kg / m 3

Druckfestigkeit 2,7 kg/cm2 Compressive strength 2.7 kg / cm 2

Schlagzähigkeit 0,7 cm kg/cm2 Impact strength 0.7 cm kg / cm 2

Wärmebiegefestigkeit HO0CThermal flexural strength HO 0 C

Wasseraufnahme 3 °/oWater absorption 3%

Beispiel 4Example 4

Werden 70 Teile des Ausgangsmaterials aus Beispiel 3 mit 30 Teilen propoxyliertem Trimethylolpropan (OH-Zahl 360) und 0,3 Teile Polysiloxanpolyalkylenglykolester sowie 1,5 Teilen permethyliertem Bisaminoäthylpiperazin, 6 Teilen einer 50°/0igen wäßrigen Lösung des Natriumsalzes des Ricinusölsulfonats verrührt, so erhält man nach dem Einmischen von 147 Teilen rohem Diphenylmethandiisocyanat (90%ig) einen Hartschaumstoff mit folgenden Eigenschaften:70 parts of the starting material of Example 3 with 30 parts of propoxylated trimethylolpropane (OH number 360) and 0.3 parts Polysiloxanpolyalkylenglykolester and 1.5 parts of permethylated Bisaminoäthylpiperazin, 6 parts of a 50 ° / 0 aqueous solution of the sodium salt of the stirred Ricinusölsulfonats, so After mixing in 147 parts of crude diphenylmethane diisocyanate (90%), a rigid foam with the following properties is obtained:

Raumgewicht 42 kg/m3 Volume weight 42 kg / m 3

Druckfestigkeit 2,7 kg/cm2 Compressive strength 2.7 kg / cm 2

Schlagzähigkeit 1,2 cm kg/cm2 Impact strength 1.2 cm kg / cm 2

Wärmebiegefestigkeit 120°CHeat bending strength 120 ° C

Wasseraufnahme 6 °/oWater absorption 6%

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls verschäumten Kunststofformkörpern, einschließlich Flächengebilden, nach dem Isocyanat-Polyadditionsverfahren auf Grundlage von Hydroxylgruppen aufweisenden Polyestern mit durch Anlagerung von «,^-ungesättigten Dicarbonsäuren an mehrfach ungesättigte Verbindungen entstandenen Säurekomponenten, Polyisocyanaten und gegebenenfalls Kettenverlängerungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyester die Veresterungsprodukte eines Überschusses an mehrwertigen Alkoholen mit durch Anlagerung von α,/3-ungesättigten Dicarbonsäuren bzw. ihren Anhydriden an Crackbenzine erhaltenen Polycarbonsäuren verwendet werden.Process for the production of optionally foamed plastic moldings, including Flat structures, based on the isocyanate polyaddition process based on polyesters containing hydroxyl groups with dicarboxylic acids unsaturated by the addition of, ^ - unsaturated Acid components, polyisocyanates and resulting from polyunsaturated compounds optionally chain extenders, characterized in that the polyester the esterification products of an excess of polyhydric alcohols with by addition obtained from α, / 3-unsaturated dicarboxylic acids or their anhydrides on cracked gasoline Polycarboxylic acids can be used. In Betracht gezogene Druckschriften: Belgische Patentschrift Nr. 562 499.Documents considered: Belgian Patent No. 562 499. 409 727/479 11.64 © Bundesdruckerei Berlin409 727/479 11.64 © Bundesdruckerei Berlin
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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BE562499A (en) * 1958-10-02 1957-12-14

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BE562499A (en) * 1958-10-02 1957-12-14

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